CN107976481B

CN107976481B - 一种中药材中钪含量的检测方法

Info

Publication number: CN107976481B
Application number: CN201711059429.8A
Authority: CN
Inventors: 罗轶; 张涛; 林燕翔; 张慧; 张颖婷; 黄博; 姚力
Original assignee: Guangxi Institute For Food And Drug Control
Current assignee: Guangxi Xianzhu Traditional Chinese Medicine Technology Co ltd
Priority date: 2017-11-01
Filing date: 2017-11-01
Publication date: 2020-04-07
Anticipated expiration: 2037-11-01
Also published as: CN107976481A

Abstract

本发明公开了一种中药材中钪含量的检测方法，采用电感耦合等离子体质谱法进行分析，其检测步骤包括：（1）系列标准溶液的制备；（2）内标溶液的制备；（3）样品溶液的制备；（4）进行电感耦合等离子体质谱（ICP‑MS）分析；（5）计算得出结果。本发明所述方法操作简便，方便快速，检测效率高，准确度高，精密度高，且具有良好的稳定性和重现性。扩大了中药材重金属检测平台的适用范围，可以更好地保证中药材的质量安全，为中药中钪含量测定提供技术储备。

Description

一种中药材中钪含量的检测方法

技术领域

本发明涉及药品检测领域，具体是一种中药材中钪含量的检测方法。

背景技术

重金属及有害元素残留作为中药外源性污染物之一，一直影响着中药材的质量以及国内外对中医中药的印象。为此，我国制定《药用植物及制剂绿色行业标准》、《中国药典》等标准，对药用植物及药材的重金属残留进行控制从而保障药材质量。从已有的文献报道以及国家标准来看，多数研究集中在铅、砷、汞、镉、铜五个元素，而其它元素的检测研究相对较少，同时也缺乏相应的数据积累。

钪（Sc）是一种稀土元素，在地壳中的含量极少，仅有0.0005%。由于其含量极低，在采用ICP-MS法测定重金属及有害元素残留时通常用作内标元素，已有的文献里鲜有检测中药材中钪Sc含量的报道。

目前公开文献中也有关于钪含量检测的相关技术，下面是检索到相关的专利文献：

1、中国专利：钢铁中钪含量的测定方法；申请号：01610731169.3；申请日：2016-08-26；申请人：内蒙古包钢钢联股份有限公司；摘要：本发明公开了一种钢铁中钪含量的测定方法，包括：称取钢铁试样并用混酸溶解制得样品试液，随同做空白试验；在选定的工作参数下，采用电感耦合等离子体质谱仪同时测定钪工作曲线标准溶液及样品试液；在测定钪工作曲线标准溶液及样品试液时，以铑为内标元素进行测定，样品试液的测定值减去空白值为被测钢铁试样的实际值。本发明具有操作简便快速、灵敏度高、准确度高的优点，满足了科研和生产的需求。

2、中国专利：高炉烟尘中镓和钪含量的测定方法；申请号：201310225789.6；申请日： 2013-06-07；申请人：武钢集团昆明钢铁股份有限公司；摘要：本发明提供一种高炉烟尘中镓和钪含量的测定方法，包括用常规的电感耦合等离子体原子发射光谱法测定试样液的谱线强度，根据该谱线强度在镓和钪的标准工作曲线中得到对应镓和钪含量值，其特征在于试样液经过下列步骤制得：在试样中加入氢氧化钠高温熔融试样，熔融的试样用热水浸取得溶解液，用盐酸溶解溶解液中的氢氧化钠沉淀物，再用盐酸酸化试液，得待测试样液。本发明方法溶解样品后，即可直接测定高炉烟尘中镓和钪含量，不仅操作方便，而且测定的镓和钪含量准确率高，其测定结果有良好的稳定性、重现性和准确性，完全能满足日常测定高炉烟尘中镓和钪含量的需要。

发明内容

本发明的目的是为扩大中药材重金属及有害元素检测平台的适用范围，保证中药材的质量安全，提供了一种中药材中钪含量的检测方法。

本发明通过以下技术方案实现：

一种中药材中钪含量的检测方法，包括以下步骤：

（1）系列标准溶液的制备：精密吸取钪单元素标准液（1000 mg·L^-1 ）加2%硝酸溶液稀释，制得钪浓度分别为0.1μg·L^-1、0.5μg·L^-1、1μg·L^-1、5μg·L^-1、10μg·L^-1的系列标准溶液。

（2）内标溶液的制备：精密吸取锗标准溶液适量置量瓶中，加5%硝酸溶液配制成浓度为500μg·L^-1的内标溶液。

（3）样品溶液的制备：取已粉碎成粗粉的样品0.4～0.8g，精密称定，置消解罐中，加入体积比为7～8：0.5～1的硝酸-氢氟酸混合酸，混匀后置微波消解仪中按一定程序进行消解；消解完毕后放冷，置赶酸架上125～135℃赶酸2～3小时，放冷至室温，转入25ml容量瓶中，用体积浓度2%硝酸溶液洗涤消解罐3～5次，稀释至刻度，即可得到样品溶液。

（4）进行电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）分析：分别精密吸取系列标准溶液与样品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，按照一定的条件进行分析测定。

（5）计算得出结果：由标准曲线求出钪含量。

所述的微波消解程序为：采用程序升温，功率1030～1800W，爬升时间20～25min，190℃保持20～25min。

所述电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）分析的工作参数如下：射频功率1550W；采样深度10mm；载气流速1.09L·min^-1；采用He碰撞模式，He气流量3.4 mL·min^-1；积分时间2S；扫描类型为单杆。测定时选定的同位素为⁴⁵Sc，以⁷²Ge为内标。

本发明采用的检测条件和方法是在查阅大量文献的基础上，经过多次实验探索研究之后筛选出来的，能够达到准确度高、精确度高、检出限低、稳定性好等目的。

本发明的有益效果是：

1、本发明所述一种中药材中钪含量的检测方法，扩大了中药材重金属检测平台的适用范围，可以更好地保证中药材的质量安全，为中药中钪含量测定提供技术储备。

2、本发明所述一种中药材中钪含量的检测方法，采用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）进行分析，操作简便，方便快速，检测效率高，准确度高，精密度高，且具有良好的稳定性和重现性。

具体实施方式

为了更加详细的介绍本发明，下面结合实施例，对本发明做进一步说明。实施例并不是对本发明技术方案的限定，所有基于本发明权利要求范围内所做的修改，仍在本发明的权利要求范围内。

所用的仪器和试剂为：Agilent 8800电感耦合等离子体质谱仪；Millipore Mill-Q 超纯水机；CEM MARS6 微波消解仪；ML204型电子分析天平(梅特勒-托利多仪器有限公司)。钪单元素标准溶液购于上海安谱公司，厂家O2Si，规格1000mg·L^-1，批号1064277。柑橘叶、螺旋藻、花粉等标准物质购自中国地质科学院地球物理地球化学勘察研究所。锗单元素标准液购于济南众标科技有限公司，规格1000μg·mL^-1 ，批号ZBR321；含Ce、Co、Li⁶、Mg、Tl、Y的调谐溶液（1μg·L^-1 ），购自Agilent公司。硝酸为MERCK优级纯，氢氟酸为高级纯，双氧水为优级纯，水为经纯水机处理的高纯水。

实施例1

一种中药材中钪含量的检测方法，包括以下步骤：

（1）系列标准溶液的制备：精密吸取钪单元素标准液（1000 mg·L^-1 ）1mL，置100mL量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度，即得钪标准溶液(10mg·L^-1)，再精密吸取此标准溶液0.25mL，置10mL量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度即得钪储备液（0.25 mg·L^-1）。精密吸取钪储备液0.01mL、0.05 mL、0.1 mL、0.5 mL、1mL，分置25 mL量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度即得钪浓度为0.1μg·L^-1、0.5μg·L^-1、1μg·L^-1、5μg·L^-1、10μg·L^-1的系列标准溶液。

（3）样品溶液的制备：取已粉碎成粗粉的样品0.5g，精密称定，置消解罐中，加8mL硝酸、0.5mL氢氟酸，混匀后置微波消解仪中按一定程序进行消解；消解完毕后放冷，置赶酸架上130℃赶酸2.5小时，放冷至室温，转入25ml容量瓶中，用体积浓度2%硝酸溶液洗涤消解罐3～5次，稀释至刻度，即可得到样品溶液。

（5）计算得出结果：由标准曲线求出钪含量。

所述的微波消解程序为：采用程序升温，功率1030～1800W，爬升时间20～25min，190℃保持20min。

对实施例中所述检测方法进行方法学验证试验如下：

1、消解溶剂种类和用量的考察

采用三种具有不确定度范围的质控物质柑橘叶、螺旋藻、花粉，对消解溶剂进行考察。取各质控物质粉末0.5g，精密称定，置消解罐中，加入不同消解溶剂，置微波消解仪中消解，采用Onetouch模式程序升温，爬升时间：20～25min，升至190℃后保持20min，功率1030～1800W，完毕后放冷，用水转入25mL量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，进样测定。结果，单纯使用硝酸消解，柑橘叶的测定值虽在规定范围内，但接近规定值得底限；而使用硝酸加氢氟酸的消解体系时，三种标准物质的测定值接近规定区间的中值，故确定消解溶剂为8mL硝酸加0.5mL氢氟酸，见表1。

表1 不同消解溶剂考察结果

2、赶酸的影响

按本发明所述样品溶液的制备方法，分别比较硝酸消解后在130℃赶酸2.5h与不赶酸对钪测定结果的影响。结果表明：赶酸对测定结果影响不大，见表2。为减少氢氟酸对仪器腐蚀，确定样品消解结束后在130℃赶酸2.5h。

表2 赶酸影响考察结果

3、线性关系考察

取系列标准溶液进样，得到回归方程：Y=0.0814X+0.0027，R=1.0000，表明当进样浓度为0.1ng/ml～ 10ng/ml时，线性良好。

4、重复性考察

取柑橘叶六份，每份0.5g，精密称定，置消解罐中，加硝酸溶液8mL、氢氟酸0.5mL，混匀，置微波消解仪中消解，放冷，置赶酸架上130℃赶酸2.5小时，放冷，用2%硝酸溶液转入25ml量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，进样测定。六份样品的RSD为4.40%，重复性符合方法学要求，结果见表3。

表3 重复性考察结果

5、精密度考察

取重复性项下样品溶液，连续进样6次，测定浓度的RSD为0.45%，符合方法学要求，结果见表4。

表4 精密度考察结果

6、稳定性考察

取重复性项下样品溶液，24小时内每隔一段时间进样测定，测定浓度的RSD为4.25%，样品在24h内稳定, 结果见表5。

表5 稳定性考察结果

7、加样回收试验

取柑橘叶六份，每份0.5g，精密称定，置消解罐中，精密加入钪储备液（0.25 mg·L^-1）0.3mL，按重复性项下制备加样溶液，进样测定，计算加样回收率，结果回收率均在90%～120%之间，符合痕量分析要求。

表6 加样回收试验结果

方法学考察结果表明，本发明所述方法可用于检测中药材中的钪元素含量。

Claims

1.一种中药材中钪含量的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）系列标准溶液的制备：精密吸取浓度为1000 mg·L^-1的钪单元素标准液加2%硝酸溶液稀释，制得钪浓度分别为0.1μg·L^-1、0.5μg·L^-1、1μg·L^-1、5μg·L^-1、10μg·L^-1的系列标准溶液；

（2）内标溶液的制备：精密吸取锗标准溶液适量置量瓶中，加5%硝酸溶液配制成浓度为500μg·L^-1的内标溶液；

（3）样品溶液的制备：取已粉碎成粗粉的样品0.4～0.8g，精密称定，置消解罐中，加入体积比为7～8：0.5～1的硝酸-氢氟酸混合酸，混匀后置微波消解仪中按一定程序进行消解；消解完毕后放冷，置赶酸架上125～135℃赶酸2～3小时，放冷至室温，转入25ml容量瓶中，用体积浓度2%硝酸溶液洗涤消解罐3～5次，稀释至刻度，即可得到样品溶液；

（4）进行电感耦合等离子体质谱分析：分别精密吸取系列标准溶液与样品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，按照一定的条件进行分析测定；

所述电感耦合等离子体质谱分析的工作参数如下：射频功率1550W；采样深度10mm；载气流速1.09L·min^-1；采用He碰撞模式，He气流量3.4 mL·min^-1；积分时间2S；扫描类型为单杆，测定时选定的同位素为⁴⁵Sc，以⁷²Ge为内标；

（5）计算得出结果：由标准曲线求出钪含量。

2.根据权利要求1所述的中药材中钪含量的检测方法，其特征在于，所述的微波消解程序为：采用程序升温，功率1030～1800W，爬升时间20～25min，190℃保持20～25min。