CN107949604B - 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品 - Google Patents

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Abstract

提供一种作为导光部件的成型材料合适的具有优异的色调和耐热变色抑制效果的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其含有：芳香族聚碳酸酯树脂(A)；以及，相对于该芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，作为磷系稳定剂(B)的0.001质量份～0.1质量份的具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B‑I)和0.01质量份～0.5质量份的下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(B‑II)；0.05质量份～2质量份的聚丁二醇化合物(C)；和0.0005质量份～0.2质量份的环氧化合物(D)。式(II)中，R21～R25各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～20的芳基、或碳原子数为1～20的烷基。

Description

芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
技术领域
本发明涉及芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其成型品。详细而言，本发明涉及作为导光部件的成型材料合适的具有优异的色调和耐热变色抑制效果的芳香族聚碳酸酯树脂组合物；和将该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的成型品。
背景技术
近年来，在欧洲和北美等正在进行汽车的日间行车灯化，通过在汽车的前大灯和尾灯设置时常点亮的日间行车灯，从而提高白天的步行者及迎面而来的车的可见性。日间行车灯通常具备导光部件、和使光入射至导光部件的光源。在汽车的日间行车灯的附近一般设有作为夜间用的通常光源的卤素灯等白炽灯。因而除了日间行车灯的光源产生的热以外，导光部件还会被白炽灯产生的热所加热。因此，要求导光部件具有优异的耐热耐久性。
作为导光部件的构成材料，例如在下述专利文献1中公开了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其是在芳香族聚碳酸酯树脂中混配有磷系稳定剂和脂肪酸酯而成的。在使用现有的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型出汽车用照明装置的导光部件时，芳香族聚碳酸酯树脂因成型过程中受到的热而劣化，所得到的成型品有时略带黄色。而且，即便成型时不带黄色，导光部件也会因长时间暴露于导光部件周边的光源的热而劣化、黄变。
专利文献2中，作为改善耐黄变性、即使长时间暴露于加热条件下黄变的问题也小的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，公开了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其在芳香族聚碳酸酯树脂中混配有两种亚磷酸酯系稳定剂和脂肪酸酯。
专利文献1：日本特开2007-204737号公报
专利文献2：日本特开2015-189879号公报
在内置于汽车用照明装置的导光部件用途中，期望比以往提出的芳香族聚碳酸酯树脂组合物具有更好的色调、且具有进一步的耐热黄变抑制效果的材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种也适合于内置于汽车用照明装置的导光部件用途的、具有显著优异的色调和耐热黄变抑制效果的芳香族聚碳酸酯树脂组合物。另外，本发明的目的在于提供一种将该芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的成型品。
本发明人发现，通过合用特定的两种亚磷酸酯系稳定剂并混配聚丁二醇化合物和环氧化合物，能够解决上述课题。
本发明的要点如下。
[1]一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其含有：芳香族聚碳酸酯树脂(A)；以及，相对于该芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，作为磷系稳定剂(B)的0.001质量份～0.1质量份的具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和0.01质量份～0.5质量份的下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(B-II)，0.05质量份～2质量份的聚丁二醇化合物(C)，和0.0005质量份～0.2质量份的环氧化合物(D)。
[化1]
Figure GDA0001586763340000021
式(II)中，R21～R25各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～20的芳基、或碳原子数为1～20的烷基。
[2]如[1]所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-1)由下述通式(I)所表示。
[化2]
Figure GDA0001586763340000022
式(I)中，R10A和R10B各自独立地表示碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基。
[3]如[2]所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-1)为双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含有质量比为亚磷酸酯系稳定剂(B-I)：亚磷酸酯系稳定剂(B-II)＝1：1～30，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的总含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.05质量份～0.2质量份。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，对使用该芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行注射成型而得到的300mm长光程成型品测得的300mm长的YI值为20以下。
[6]一种成型品，其是将[1]～[5]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的。
[7]如[6]所述的成型品，其特征在于，所述成型品为导光部件。
[8]如[7]所述的成型品，其特征在于，所述成型品为内置于汽车用照明装置的导光部件。
发明的效果
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物不会对聚碳酸酯树脂本来的特性造成任何损害，色调良好，并且显示出良好的耐热变色抑制效果。本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物作为导光部件用聚碳酸酯树脂材料是合适的，即便是长的或壁厚的导光部件，也能够获得高的光传输效率。由本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物构成的导光部件可以特别适合用作内置于汽车用照明装置的导光部件。
具体实施方式
下面，详细说明本发明的实施方式。
[芳香族聚碳酸酯树脂组合物]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，其含有：芳香族聚碳酸酯树脂(A)；以及，相对于该芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，作为磷系稳定剂(B)的0.001质量份～0.1质量份的具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和0.01质量份～0.5质量份的下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(B-II)，0.05质量份～2质量份的聚丁二醇化合物(C)，和0.0005质量份～0.2质量份的环氧化合物(D)。
[化3]
Figure GDA0001586763340000041
式(II)中，R21～R25各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～20的芳基、或碳原子数为1～20的烷基。
以下，将使芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的成型品的刚成型后的色调称为“初期色调”。将抑制使所得到的成型品长时间暴露于加热条件下时的黄变的效果称为“耐热黄变抑制效果”。
<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>
芳香族聚碳酸酯树脂(A)是通过使芳香族羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而得到的芳香族聚碳酸酯聚合物。芳香族聚碳酸酯聚合物可以具有分支。对芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定。芳香族聚碳酸酯树脂可以采用光气法(界面聚合法)、熔融法(酯交换法)等现有方法进行制造。
作为芳香族二羟基化合物的代表例，可以举出例如双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基联苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)酮等。
在芳香族二羟基化合物中，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
芳香族二羟基化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
在制造芳香族聚碳酸酯树脂(A)时，除了芳香族二羟基化合物以外，也可以进一步少量添加分子中具有3个以上羟基的多元酚等。该情况下，芳香族聚碳酸酯树脂(A)具有支链。
作为具有3个以上羟基的多元酚，可以举出例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物或者3,3-双(4-羟基芳基)羟基吲哚(＝靛红双酚)、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等。其中，优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷或1,3,5-三(4-羟基苯基)苯。
以芳香族二羟基化合物为基准(100摩尔％)，多元酚的用量优选为0.01摩尔％～10摩尔％、更优选为0.1摩尔％～2摩尔％。
在利用酯交换法的聚合中，使用碳酸二酯作为单体来代替光气。作为碳酸二酯的代表例，可以举出碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等带取代基的碳酸二芳基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。这些碳酸二酯可以使用单独一种或者混合使用两种以上。它们之中，优选碳酸二苯酯、带取代基的碳酸二苯基酯。
对于碳酸二酯而言，可以将优选为其50摩尔％以下、进一步优选为其30摩尔％以下的量用二羧酸或二羧酸酯替换。作为代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯和间苯二甲酸二苯酯等。在用二羧酸或二羧酸酯替换碳酸二酯的一部分的情况下，得到聚酯碳酸酯。
通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯树脂时，通常使用催化剂。对催化剂种类没有限制，但是通常使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物。其中特别优选碱金属化合物和/或碱土金属化合物。这些化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。酯交换法中，通常用对甲苯磺酸酯等使上述催化剂失活。
出于对芳香族聚碳酸酯树脂(A)赋予阻燃性等目的，可以使具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物共聚。
芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量优选为10,000～22,000。芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量小于10,000的情况下，所得到的成型品的机械强度不足，有时无法得到具有充分的机械强度的成型品。芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量超过22,000的情况下，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的熔融粘度变大，因而例如利用注射成型等方法将芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而制造导光部件等长的成型品时无法得到优异的流动性。另外，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量超过22,000的情况下，树脂的剪切引起的发热量变大，因热分解而使树脂发生劣化，结果有时无法得到具有优异的色调的成型品。
芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量更优选为12,000～18,000、进一步优选为14,000～17,000。
关于芳香族聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量，使用二氯甲烷作为溶剂，由在20℃的温度下测定的溶液粘度进行换算而求出。
芳香族聚碳酸酯树脂(A)也可以是将粘均分子量不同的两种以上芳香族聚碳酸酯树脂混合而成的物质。芳香族聚碳酸酯树脂(A)还可以是混合粘均分子量为上述范围外的芳香族聚碳酸酯树脂而达到上述粘均分子量的范围内的物质。
<磷系稳定剂(B)>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物含有具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)(下文中有时简称为“亚磷酸酯系稳定剂(B-I)”)和下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(B-II)(下文中有时简称为“亚磷酸酯系稳定剂(B-II)”)作为磷系稳定剂(B)。
[化4]
Figure GDA0001586763340000061
式(II)中，R21～R25各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～20的芳基、或碳原子数为1～20的烷基。
<亚磷酸酯系稳定剂(B-I)>
作为亚磷酸酯系稳定剂(B-I)，只要是具有螺环骨架的亚磷酸酯系化合物就没有特别限制。亚磷酸酯系稳定剂(B-I)优选下述通式(I)所表示的物质。
[化5]
Figure GDA0001586763340000062
式(I)中，R10A和R10B各自独立地表示碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基。
通式(I)中，R10A、R10B所表示的烷基各自独立地优选为碳原子数为1～10的直链或支链的烷基。R10A、R10B为芳基的情况下，优选下述通式(I-a)、(I-b)、或(I-c)中的任一者所表示的芳基。
[化6]
Figure GDA0001586763340000071
式(I-a)中，RA表示碳原子数为1～10的烷基。式(I-b)中，RB表示碳原子数为1～10的烷基。
作为亚磷酸酯系稳定剂(B-I)，优选下述结构式(I-A)所表示的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[化7]
Figure GDA0001586763340000072
亚磷酸酯系稳定剂(B-I)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
<亚磷酸酯系稳定剂(B-II)>
亚磷酸酯系稳定剂(B-II)为上述通式(II)所表示的物质。
通式(II)中，作为R21～R25所表示的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、己基和辛基等。
作为亚磷酸酯系稳定剂(B-II)，特别优选下述结构式(II-A)所表示的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
[化8]
Figure GDA0001586763340000081
亚磷酸酯系稳定剂(B-II)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
<磷系稳定剂(B)的含量>
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.001质量份～0.1质量份。若亚磷酸酯系稳定剂(B-I)的含量小于0.001质量份，则无法得到充分的耐热黄变抑制效果。亚磷酸酯系稳定剂(B-I)的含量超过0.1质量份时具有耐热黄变抑制效果降低的倾向，而且成型时的气体变多，或者会发生模具沉积引起的转印不良，因而所得到的成型品的透光率有可能降低。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)的含量优选为0.003质量份～0.09质量份、更优选为0.005质量份～0.08质量份、进一步优选为0.008质量份～0.07质量份、特别优选为0.01质量份～0.05质量份。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含量相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.01质量份～0.5质量份。若亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含量小于0.01质量份，则无法充分得到混配亚磷酸酯系稳定剂(B-II)所带来的初期色调和耐热黄变抑制效果的进一步改善效果。若亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含量超过0.5质量份，则成型时的气体变多，或者会发生模具沉积引起的转印不良，因而所得到的成型品的透光率有可能降低。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含量优选为0.03质量份～0.3质量份、更优选为0.05质量份～0.2质量份。
为了更有效地获得合用亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和亚磷酸酯系稳定剂(B-II)所带来的效果，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含有质量比优选为1：1～30、更优选为1：1～20、进一步优选为1：1～15、特别优选为1：2～10、尤其优选为1：3～7。
相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的总含量优选为0.05质量份～0.2质量份、更优选为0.1质量份～0.15质量份。
<聚丁二醇化合物(C)>
本发明中使用的聚丁二醇化合物(C)为下述通式(III)所表示的支链型的二醇化合物。
[化9]
Figure GDA0001586763340000091
式(III)中，R表示乙基。X和Y各自独立地表示氢原子、碳原子数为1～23的脂肪族酰基、或碳原子数为1～23的烷基。n表示10～400的整数。
通式(III)中，整数(聚合度)n为10～400、优选为15～200、进一步优选为20～100。聚合度n小于10的情况下，成型时的气体产生量增多，有可能发生因气体导致的成型不良、例如未填充、气体烧伤、转印不良。聚合度n超过400的情况下，有可能无法充分得到提高芳香族聚碳酸酯树脂组合物的色调的效果。
作为支链型聚丁二醇化合物，优选通式(III)中X和Y为氢原子的聚丁二醇。
即使聚丁二醇化合物(C)的单末端或两末端被脂肪酸或醇封端也不会对其性能表现产生影响。作为聚丁二醇化合物(C)，可以同样地使用脂肪酸酯化物或醚化物。因此，通式(III)中的X和/或Y也可以是碳原子数为1～23的脂肪族酰基或烷基。
作为脂肪酸酯化物，可以使用直链状或支链状脂肪酸酯中的任一种。构成脂肪酸酯的脂肪酸可以为饱和脂肪酸，也可以为不饱和脂肪酸。另外，也可以使用一部分氢原子被羟基等取代基所取代的物质。
作为构成脂肪酸酯的脂肪酸，可以举出碳原子数为1～23的一元或二元的脂肪酸。例如，一元饱和脂肪酸具体可以举出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、十四酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、二十酸、二十二酸；一元不饱和脂肪酸具体可以举出油酸、反油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪酸。另外，碳原子数为10以上的二元脂肪酸具体可以举出癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、癸烯二酸、十一碳烯二酸、十二碳烯二酸。
这些脂肪酸可以使用1种或将2种以上组合使用。脂肪酸也包括分子内具有1个或多个羟基的脂肪酸。
作为聚丁二醇的脂肪酸酯的优选具体例，可以举出通式(III)中X和Y为碳原子数为18的脂肪族酰基的聚丁二醇硬脂酸酯、X和Y为碳原子数为22的脂肪族酰基的聚丁二醇二十二酸酯。
构成聚丁二醇的烷基醚的烷基可以为直链状或支链状中的任一种。可以举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、月桂基、硬脂基等碳原子数为1～23的烷基。作为这样的聚丁二醇化合物(C)，优选可以举出聚丁二醇的甲基醚、乙基醚、丁基醚、月桂基醚、硬脂基醚等。
聚丁二醇化合物(C)的数均分子量优选为200～5,000。聚丁二醇化合物(C)的数均分子量更优选为300以上、进一步优选为500以上、更优选为4,000以下、进一步优选为3,000以下、特别优选为2000以下、尤其优选小于1000、最优选为800以下。若超过上述范围的上限，则因相容性降低而不优选。若低于上述范围的下限，则因成型时产生气体而不优选。
聚丁二醇化合物(C)的数均分子量是基于根据JIS K1577测定的羟值所计算出的数均分子量。
聚丁二醇化合物(C)的数均分子量越低，则具有成型时的模具污染性(模具附着物)越低的效果。
聚丁二醇化合物(C)可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，聚丁二醇化合物(C)的含量为0.05质量份～2质量份。聚丁二醇化合物(C)的含量小于0.05质量份或超过2质量份，则均具有所得到的成型品的初期色调差的倾向。相对于芳香族聚碳酸酯树脂(A)100质量份，聚丁二醇化合物(C)的含量优选为0.1质量份～1.5质量份、更优选为0.2质量份～1.2质量份、进一步优选为超过0.5质量份且为1.0质量份以下。
[环氧化合物(D)]
作为环氧化合物(D)，使用1分子中具有1个以上环氧基的化合物。具体而言，可以举出苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚、叔丁基苯基缩水甘油基醚、3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-3’,4’-环氧-6’-甲基环己基羧酸酯、2,3-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4-(3,4-环氧-5-甲基环己基)丁基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基氧化乙烯、环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基甲基-6’-甲基环己基羧酸酯、双酚-A二缩水甘油基醚、四溴双酚-A缩水甘油基醚、邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、六氢化邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、双环氧二环戊二烯基醚、双环氧乙二醇、双环氧环己基己二酸酯、丁二烯二环氧化物、四苯基乙烯环氧化物、辛基环氧树脂酸酯、环氧化聚丁二烯、3,4-二甲基-1,2-环氧环己烷、3,5-二甲基-1,2-环氧环己烷、3-甲基-5-叔丁基-1,2-环氧环己烷、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2,2-二甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、环己基-2-甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、正丁基-2-异丙基-3,4-环氧-5-甲基环己基羧酸酯、十八烷基-3,4-环氧环己基羧酸酯、2-乙基己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,6-二甲基-2,3-环氧环己基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、3-叔丁基-4,5-环氧四氢邻苯二甲酸酐、二乙基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、二正丁基-3-叔丁基-4,5-环氧-顺-1,2-环己基二羧酸酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等作为优选的物质。这些之中，特别优选1分子中具有2个以上环氧基的脂环式环氧化合物。
环氧化合物(D)可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中，环氧化合物(D)的含量相对于聚碳酸酯树脂(A)100质量份为0.0005质量份～0.2质量份。环氧化合物(D)的含量优选为0.001质量份以上、更优选为0.003质量份以上、进一步优选为0.005质量份以上、特别优选为0.01质量份以上、尤其优选为0.03质量份以上，优选为0.15质量以下、更优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.05质量份以下。环氧化合物(D)的含量小于0.0005质量份的情况下，色调、耐热变色抑制效果变得不充分。环氧化合物(D)的含量超过0.2质量份的情况下，不仅耐热变色抑制效果反而会变差，而且色调、湿热稳定性也会降低。
<其它成分>
在不损害本发明的目的的范围内，本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物中也可以进一步含有抗氧化剂、防粘剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、染料、颜料、阻燃剂、耐冲击改良剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、增容剂、填充剂等作为任选成分。
<芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法>
对本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别限制。可以举出下述方法：例如在直至成型出最终成型品为止的任意阶段，一次性或分批混配各成分并进行熔融混炼。作为各成分的混配方法，可以举出例如使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等的方法、利用加料器定量地供给至挤出机进料斗并进行混合的方法等。作为熔融混炼的方法，可以举出例如使用单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机、班伯里混炼机等的方法等。
[成型品]
本发明的成型品是将本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的。
对本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的成型方法没有特别限制。可以举出例如注射成型法、挤压成型法、注射挤压成型法等。优选为注射成型法。
为了抑制成型时的树脂的热劣化，得到初期色调优异的物质，在将本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型时，优选在氮等惰性气体气氛下进行成型。
将本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的本发明的成型品与现有产品相比，长时间暴露于加热条件下时的黄变的程度小，而且初期色调明显良好。因而，本发明的成型品可以适合用作照明装置的导光部件，特别是不仅因日间行车灯的光源、还因白热灯产生的热而暴露于加热条件下的汽车用照明装置的导光部件。根据本发明，由于其优异的初期色调和耐热变色抑制效果，从而能够长时间较高地维持导光部件的光传递效率，能够大幅降低导光部件的更换频率。
[YI值]
本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物的初期色调显著优异。根据后述实施例的项中记载的方法，对通过使用本发明的芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行注射成型而得到的300mm长光程成型品所测得的300mm长的YI值通常为20以下、优选为16以下、更优选为14以下，呈现出现有产品所没有的显著优异的色调。
实施例
下面举出实施例，对本发明进行更具体的说明，但只要不超出其要点则本发明不限定于以下的实施例。
实施例和比较例中所用的材料如下。
<芳香族聚碳酸酯树脂(A)>
三菱工程塑胶社制造“Iupilon(注册商标)H-4000N”：通过界面聚合法制造的双酚A型芳香族聚碳酸酯树脂(粘均分子量16,000)
<磷系稳定剂(B)>
<亚磷酸酯系稳定剂(B-I)>
ADEKA社制造“ADKSTAB PEP-36”：上述结构式(I-A)所表示的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(表1～5中记为“PEP-36”)
<亚磷酸酯系稳定剂(B-II)>
ADEKA社制造“ADKSTAB AS2112”：上述结构式(II-A)所表示的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(表1～5中记为“AS2112”)
<聚丁二醇化合物(C)>
日油社制造“UNIOL PB-700”：聚丁二醇(数均分子量700)(表1、2、5中记为“PB-700”)
日油社制造“UNIOL PB-500”：聚丁二醇(数均分子量500)(表3、5中记为“PB-500”)
<环氧化合物(D)>
Daicel社制造“Celloxide 2021P”：3,4-环氧环己基甲基-3’,4’-环氧环己基羧酸酯(表1～5中记为“2021P”)
<聚丙二醇>
日油社制造“UNIOL D-1000”：聚丙二醇(数均分子量1,000)(表4中记为“D-1000”)
<脂肪酸酯>
RIKEN VITAMIN(株)制造“RIKEMAL S-100A”：硬脂酸单甘油酯(表4中记为“S-100A”)
<防粘剂>
Toray Dow Corning Silicone株式会社制造“SH556”：甲基苯基聚硅氧烷(表4中记为“SH556”)
[实施例1～33和比较例1～24]
<芳香族聚碳酸酯树脂组合物的制造>
按照达到表1～5所示的比例的方式对表1～5所示的成分进行混配，利用转鼓混合机均匀地混合，得到混合物。将该混合物供给至具备全螺纹螺杆和排气口的单螺杆挤出机(いすず化工機社制造“VS-40”)，以螺杆转速80rpm、排出量20kg/小时、机筒温度250℃的条件进行混炼，从挤出喷嘴前端以线料状挤出。将挤出物在水槽中骤冷，利用造粒机切割而进行颗粒化，得到芳香族聚碳酸酯树脂组合物的颗粒。
对于所得到的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，进行以下的评价，将结果示于表1～5。
<初期色调(YI)评价>
利用热风循环式干燥机将芳香族聚碳酸酯树脂组合物的颗粒在120℃干燥4～8小时后，利用注射成型机(东芝机械社制造“EC100”)在280℃的温度下得到300mm长光程成型品(6mm×4mm×300mm、L/d＝50)。对于该成型品，使用长光程分光透射色度计(日本电色工业社制造“ASA1”)测定了300mm长的YI值。
<耐热变色(ΔYI1)评价>
将上述初期色调(YI)的评价中得到的长光程成型品在120℃保持1000小时后，以300mm光程长测定YI(处理后YI)，求出YI值之差(ΔYI1＝处理后YI－初期YI)，评价耐热变色(ΔYI1)。
<耐停留变色(ΔYI2)评价>
在注射成型机内以280℃的温度停留25分钟后，进行注射成型，除此以外与上述初期色调(YI)的评价同样地得到300mm光程长成型品，同样地以300mm光程长测定YI(停留后YI)。求出YI值的差(ΔYI2＝停留后YI－初期YI)，评价耐停留变色(ΔYI2)。
[表1]
Figure GDA0001586763340000151
[表2]
Figure GDA0001586763340000161
[表3]
Figure GDA0001586763340000171
[表4]
Figure GDA0001586763340000181
[表5]
Figure GDA0001586763340000191
由表1～5可知如下结果。
作为磷系稳定剂(B)包含特定的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和亚磷酸酯系稳定剂(B-II)，并且含有聚丁二醇化合物(C)和环氧化合物(D)，由此初期色调优异，耐热变色性也得到改善，耐停留变色性也得到改善(实施例1～33)。
在不含环氧化合物(D)的比较例1～4、7～11中，耐热变色性差。
在代替聚丁二醇化合物(C)而使用了聚丙二醇的比较例12～14、代替聚丁二醇化合物(C)而使用聚丙二醇且不含环氧化合物(D)的比较例15、16中，耐热变色性差。
在不含磷系稳定剂(B)的比较例6中，初期色调差。
在作为磷系稳定剂(B)仅使用了亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的比较例5和比较例21～24中，耐热变色性差。
比较例17～20不含聚丁二醇化合物(C)和环氧化合物(D)，初期色调差。
使用特定的方式详细地说明了本发明，但在没有脱离本发明的意图和范围的前提下可以进行各种变形，这对本领域技术人员来说是显而易见的。
本申请基于2015年11月27日提交的日本专利申请2015-231998和2016年9月8日提交的日本专利申请2016-175695，以引用的方式援用其全部内容。

Claims (8)

1.一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，其含有：
芳香族聚碳酸酯树脂(A)；以及，相对于100质量份的该芳香族聚碳酸酯树脂(A)，
作为磷系稳定剂(B)的0.001质量份～0.1质量份的具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-I)和0.01质量份～0.5质量份的下述通式(II)所表示的亚磷酸酯系稳定剂(B-II)，
0.05质量份～2质量份的数均分子量为200～小于1000的聚丁二醇化合物(C)，和
0.0005质量份～0.2质量份的环氧化合物(D)；
亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含有质量比为亚磷酸酯系稳定剂(B-I)：亚磷酸酯系稳定剂(B-II)＝1：1～30，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的总含量相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂(A)为0.05质量份～0.2质量份，
所述具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-1)为双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，
[化1]
Figure FDA0002607583160000011
式(II)中，R21～R25各自独立地表示氢原子、碳原子数为6～20的芳基、或碳原子数为1～20的烷基。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的所述芳香族聚碳酸酯树脂(A)，所述具有螺环骨架的亚磷酸酯系稳定剂(B-1)的含量为0.005质量份～0.1质量份。
3.如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，聚丁二醇化合物(C)的数均分子量为200～800。
4.如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的含有质量比为亚磷酸酯系稳定剂(B-I)：亚磷酸酯系稳定剂(B-II)＝1：1～15，亚磷酸酯系稳定剂(B-I)与亚磷酸酯系稳定剂(B-II)的总含量相对于100质量份的芳香族聚碳酸酯树脂(A)为0.05质量份～0.2质量份。
5.如权利要求1或2所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，对使用该芳香族聚碳酸酯树脂组合物进行注射成型而得到的300mm长光程成型品测得的300mm长的YI值为20以下。
6.一种成型品，其是将权利要求1～5中任一项所述的芳香族聚碳酸酯树脂组合物成型而成的。
7.如权利要求6所述的成型品，其特征在于，所述成型品为导光部件。
8.如权利要求7所述的成型品，其特征在于，所述成型品为内置于汽车用照明装置的导光部件。
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