KR101832126B1 - 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

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Abstract

도광 부재의 성형 재료로서 바람직한, 색상이 우수한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물과, 이 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품을 제공한다. 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 와, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 인계 안정제 (B) 로서 하기 일반식 (I) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-I) 0.01 ∼ 0.1 질량부와, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 0.05 ∼ 2 질량부를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물. R11 ∼ R18 은 수소 원자 또는 알킬기. R19 ∼ R22 는 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기. a ∼ d 는 0 ∼ 3 의 정수.
Figure 112017049744088-pct00022

Description

방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품{AROMATIC POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE OF SAME}
본 발명은 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형품에 관한 것이다. 상세하게는 본 발명은, 도광 부재의 성형 재료로서 바람직한, 색상이 우수한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물과, 이 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품에 관한 것이다.
최근, 유럽 및 북미 등에 있어서는, 자동차의 헤드 램프 및 리어 램프에 항시 점등하는 데이라이트를 설치함으로써, 주간의 보행자나 맞은편 차로부터의 시인성을 높이는 자동차의 데이라이트화가 진행되고 있다. 데이라이트는 일반적으로 도광 부재와 도광 부재에 광을 입사시키는 광원을 구비하고 있다. 자동차의 데이라이트의 근방에는, 일반적으로 야간용의 통상적인 광원으로서 할로겐 램프 등의 백열등이 설치되어 있기 때문에, 도광 부재는, 데이라이트의 광원으로부터 발생되는 열에 더하여 백열등으로부터 발생되는 열에 의해서도 가열된다. 그래서, 도광 부재에는 우수한 내열 내구성이 요구된다.
종래, 도광 부재의 구성 재료로서, 예를 들어 하기 특허문헌 1 에, 방향족 폴리카보네이트 수지에 인계 안정제 및 지방산 에스테르를 배합한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 개시되어 있다.
특허문헌 1 의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 색상과 내황변성을 개선시킨 것으로서, 특허문헌 2 에는, 방향족 폴리카보네이트 수지에 배합하는 인계 안정제로서, 2 종류의 포스파이트계 안정제를 사용한 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 개시되어 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 사용하여 자동차용 조명 장치에 사용되는 도광 부재를 성형한 경우, 성형 과정에서 받는 열로 방향족 폴리카보네이트 수지가 열화되어, 얻어지는 성형품은 약간이나마 황색미를 띠는 경우가 있다. 성형시에 황색미를 띠지 않아도, 도광 부재는, 도광 부재 주변의 광원의 열에 장시간 노출됨으로써 열화되어 황변된다.
특허문헌 2 의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 특허문헌 1 의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서의 색상을 개선시킴과 함께 이 황변을 억제하는 것이다.
특허문헌 2 에서 사용하는 2 종류의 포스파이트계 안정제 중 일방은, 스피로 고리 골격을 갖는 포스파이트계 안정제이고, 타방은, 스피로 고리 골격을 갖지 않는 것이다.
특허문헌 2 에서 사용되는 스피로 고리 골격을 갖는 포스파이트계 안정제는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 것이다.
[화학식 1]
Figure 112017049744088-pct00001
식 (1) 중, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 ∼ 30 의 알킬기 또는 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 아릴기를 나타낸다.
특허문헌 2 에는, 일반식 (1) 의 탄소 원자수 6 ∼ 30 의 아릴기로서는 페닐기와 나프틸기를 들 수 있다. 구체예로는, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐비스페놀A펜타에리트리톨디포스파이트를 들 수 있는데, 특허문헌 2 에는, 본 발명에서 사용하는 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 예시는 없다.
특허문헌 2 에는, 본 발명에서 사용하는 에폭시 화합물 (D) 를 배합함으로써, 내가수분해성을 향상시킬 수 있는 것이 기재되어 있지만, 특허문헌 2 에서는, 색상의 개선만이 과제로 되어 있고, 내열 변색 억제 효과의 향상이라는 과제는 존재하지 않는다. 특허문헌 2 에는, 포스파이트계 안정제에 추가로 에폭시 화합물과 폴리알킬렌글리콜 화합물을 병용하는 실시예도 없다.
일본 공개특허공보 2007-204737호 일본 공개특허공보 2013-139097호
자동차용 조명 장치에 내장되는 도광 부재 용도에 있어서는, 종래 제안되었던 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물보다 더 양호한 색상이 요망된다. 구체적으로는, 300 mm 길이 광로 성형품에 대해서 측정되는 300 mm 길이의 YI 값이 20 이하인 고도의 색상이 요망된다. 또한, 추가적인 내열 황변 억제 효과를 갖는 재료가 요망되고 있다.
본 발명은, 자동차용 조명 장치에 내장되는 도광 부재 용도에도 바람직한, 현저히 우수한 색상을 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물과, 이 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 또한 현저히 우수한 색상과 내열 황변 억제 효과를 갖는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물과, 이 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자는, 특정한 포스파이트계 안정제와 함께 폴리알킬렌글리콜 화합물, 추가로 에폭시 화합물을 배합함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아냈다.
본 발명은 이와 같은 지견에 의거하여 달성된 것으로, 이하를 요지로 한다.
[1] 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 와, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 인계 안정제 (B) 로서 하기 일반식 (I) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-I) 0.01 ∼ 0.1 질량부와, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 0.05 ∼ 2 질량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[화학식 2]
Figure 112017049744088-pct00002
식 (I) 중, R11 ∼ R18 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. R19 ∼ R22 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타낸다. a ∼ d 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.
[2] [1] 에 있어서, 추가로 에폭시 화합물 (D) 를, 상기 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.0005 ∼ 0.2 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[3] [1] 또는 [2] 에 있어서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 가 하기 일반식 (III-1) 로 나타내는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[화학식 3]
Figure 112017049744088-pct00003
식 (III-1) 중, R 은 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다. X 및 Y 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 23 의 지방족 아실기 또는 탄소수 1 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. n 은 10 ∼ 400 의 정수를 나타낸다.
[4] [3] 에 있어서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 가 폴리부틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 상기 인계 안정제 (B) 로서, 추가로 하기 일반식 (II) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 0.5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[화학식 4]
Figure 112017049744088-pct00004
식 (II) 중, R21 ∼ R25 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기를 나타낸다.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, 상기 포스파이트계 안정제 (B-I) 이 하기 구조식 (Ia) 로 나타내는 화합물인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[화학식 5]
Figure 112017049744088-pct00005
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 사용하여 사출 성형함으로써 얻어진 300 mm 길이 광로 성형품에 대해서 측정한 300 mm 길이의 YI 값이 20 이하인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품.
[9] [8] 에 있어서, 도광 부재인 것을 특징으로 하는 성형품.
[10] [9] 에 있어서, 자동차용 조명 장치에 내장되는 도광 부재인 것을 특징으로 하는 성형품.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 에 인계 안정제 (B) 로서 특정한 포스파이트계 안정제 (B-I) 과 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 를 소정의 비율로 배합하여 이루어지는 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 300 mm 길이 광로 성형품에 대해서 측정되는 300 mm 길이의 YI 값 20 이하를 만족시키는 현저히 양호한 색상을 갖는 것이다. 또한, 에폭시 화합물 (D) 를 배합하여 이루어지는 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 폴리카보네이트 수지 본래의 특성을 전혀 저해하지 않고, 색상이 양호하며 또한 양호한 내열 변색 억제 효과를 나타낸다.
그래서, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 도광 부재용 폴리카보네이트 수지 재료로서 바람직하고, 장척 내지는 두께가 있는 도광 부재여도, 높은 광 전달 효율을 얻을 수 있고, 특히 자동차용 조명 장치에 내장되는 도광 부재로서 바람직하게 사용할 수 있다.
도 1 은 실시예에 있어서의 금형 오염성의 평가 결과를 나타내는 금형의 사진이다.
이하에 본 발명의 실시 형태를 상세하게 설명한다.
[방향족 폴리카보네이트 수지 조성물]
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 와, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 인계 안정제 (B) 로서 특정한 포스파이트계 안정제 (B-I) 0.01 ∼ 0.1 질량부와, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 0.05 ∼ 2 질량부를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 추가로 에폭시 화합물 (D) 를 0.0005 ∼ 0.2 질량부 함유함으로써, 내열 변색성을 더 개선시킬 수 있다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 인계 안정제 (B) 로서 특정한 포스파이트계 안정제 (B-I) 과 함께, 특정한 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 함유하는 것이 바람직하다.
이하에 있어서, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 얻어진 성형품의 성형 직후의 색상을 「초기 색상」이라고 하고, 얻어진 성형품을 가열 조건하에 장시간 노출되었을 때의 황변을 억제하는 효과를 「내열 황변 억제 효과」라고 한다.
＜방향족 폴리카보네이트 수지 (A)＞
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 는, 방향족 하이드록시 화합물과, 포스겐 또는 탄산의 디에스테르를 반응시킴으로써 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 중합체이다. 방향족 폴리카보네이트 중합체는 분기를 갖고 있어도 된다. 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니라, 포스겐법 (계면 중합법), 용융법 (에스테르 교환법) 등의 종래법을 채용할 수 있다.
방향족 디하이드록시 화합물의 대표적인 것으로는, 예를 들어 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-t-부틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 4,4-비스(4-하이드록시페닐)헵탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)시클로헥산, 4,4'-디하이드록시비페닐, 3,3',5,5'-테트라메틸-4,4'-디하이드록시비페닐, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 비스(4-하이드록시페닐)술파이드, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)케톤 등을 들 수 있다.
상기 방향족 디하이드록시 화합물 중에서는, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 (비스페놀A) 이 특히 바람직하다.
방향족 디하이드록시 화합물은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 를 제조할 때에, 방향족 디하이드록시 화합물에 더하여 추가로 분자 내에 3 개 이상의 하이드록시기를 갖는 다가 페놀 등을 소량 첨가해도 된다. 이 경우, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 는 분기를 갖는 것이 된다.
3 개 이상의 하이드록시기를 갖는 다가 페놀로서는, 예를 들어 플로로글루신, 4,6-디메틸-2,4,6-트리스(4-하이드록시페닐)헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리스(4-하이드록시페닐)헵탄, 2,6-디메틸-2,4,6-트리스(4-하이드록시페닐)헵텐-3, 1,3,5-트리스(4-하이드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄 등의 폴리하이드록시 화합물, 혹은 3,3-비스(4-하이드록시아릴)옥시인돌 (＝이사틴비스페놀), 5-클로르이사틴, 5,7-디클로르이사틴, 5-브롬이사틴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 1,1,1-트리스(4-하이드록실페닐)에탄 또는 1,3,5-트리스(4-하이드록시페닐)벤젠이 바람직하다. 다가 페놀의 사용량은, 방향족 디하이드록시 화합물을 기준 (100 몰％) 으로 하여 바람직하게는 0.01 ∼ 10 몰％ 이며, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 2 몰％ 이다.
에스테르 교환법에 의한 중합에 있어서는, 포스겐 대신에 탄산디에스테르가 모노머로서 사용된다. 탄산디에스테르의 대표적인 예로는, 디페닐카보네이트, 디톨릴카보네이트 등으로 대표되는 치환 디아릴카보네이트, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디-tert-부틸카보네이트 등으로 대표되는 디알킬카보네이트를 들 수 있다. 탄산디에스테르는 1 종류를 단독으로, 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 디페닐카보네이트, 치환 디페닐카보네이트가 바람직하다.
탄산디에스테르는 바람직하게는 그 50 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 30 몰％ 이하의 양을 디카르복실산 또는 디카르복실산에스테르로 치환해도 된다. 대표적인 디카르복실산 또는 디카르복실산에스테르로는, 테레프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산디페닐 및 이소프탈산디페닐 등을 들 수 있다. 디카르복실산 또는 디카르복실산에스테르로 탄산디에스테르의 일부를 치환한 경우에는, 폴리에스테르카보네이트가 얻어진다.
에스테르 교환법에 의해 방향족 폴리카보네이트를 제조할 때에는, 통상적으로 촉매가 사용된다. 촉매종(種)에 제한은 없지만, 일반적으로는 알칼리 금속 화합물, 알칼리 토금속 화합물, 염기성 붕소 화합물, 염기성 인 화합물, 염기성 암모늄 화합물, 아민계 화합물 등의 염기성 화합물이 사용된다. 그 중에서도 알칼리 금속 화합물 및/또는 알칼리 토금속 화합물이 특히 바람직하다. 이것들은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 조합하여 사용해도 된다. 에스테르 교환법에서는, 촉매를 p-톨루엔술폰산에스테르 등으로 실활시키는 것이 일반적이다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 에는, 난연성 등을 부여할 목적에서 실록산 구조를 갖는 폴리머 또는 올리고머를 공중합시킬 수 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량은, 10,000 ∼ 22,000 인 것이 바람직하다. 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량이 10,000 미만인 경우, 얻어지는 성형품의 기계적 강도가 부족하여, 충분한 기계적 강도를 갖는 것을 얻을 수 없는 경우가 있다. 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량이 22,000 을 초과하는 경우, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 용융 점도가 커지기 때문에, 예를 들어 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 사출 성형 등의 방법으로 성형하여 도광 부재 등의 장척상 성형품을 제조할 때에 우수한 유동성을 얻을 수 없다. 또한, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량이 22,000 을 초과하는 경우, 수지의 전단에 의한 발열량이 커져, 열분해에 의해 수지가 열화되는 결과, 우수한 색상을 갖는 성형품을 얻을 수 없는 경우가 있다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량은 보다 바람직하게는 12,000 ∼ 18,000 이며, 더욱 바람직하게는 14,000 ∼ 17,000 이다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 의 점도 평균 분자량은, 용매로서 메틸렌클로라이드를 사용하여 20 ℃ 의 온도에서 측정한 용액 점도로부터 환산하여 구한 것이다.
방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 는, 점도 평균 분자량이 상이한 2 종 이상의 방향족 폴리카보네이트 수지를 혼합한 것이어도 되고, 점도 평균 분자량이 상기 범위 외인 방향족 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 상기 점도 평균 분자량의 범위내로 한 것이어도 된다.
＜인계 안정제 (B)＞
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 인계 안정제 (B) 로서 하기 일반식 (I) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-I) 을 함유한다.
[화학식 6]
Figure 112017049744088-pct00006
식 (I) 중, R11 ∼ R18 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다. R19 ∼ R22 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타낸다. a ∼ d 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.
일반식 (I) 에 있어서, R11 ∼ R18 은, 각각 독립적으로 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기인 것이 바람직하다. a ∼ d 는, 0 인 것이 바람직하다.
포스파이트계 안정제 (B-I) 은, 하기 구조식 (Ia) 로 나타내는 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트가 바람직하다.
[화학식 7]
Figure 112017049744088-pct00007
포스파이트계 안정제 (B-I) 은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서, 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 0.1 질량부이다. 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 함유량이 0.01 질량부 미만이면, 충분한 내열 황변 방지 효과를 얻을 수 없고, 또한 초기 색상도 열등한 경향이 있다. 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 함유량이 0.1 질량부를 초과하면, 성형시의 가스가 많아지거나, 몰드 데포지트에 의한 전사 불량이 일어나거나 하기 때문에, 얻어지는 성형품의 광 투과율이 저하될 우려가 있다. 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 함유량은 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.015 ∼ 0.08 질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.06 질량부이다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서는 또한, 인계 안정제 (B) 로서 포스파이트계 안정제 (B-I) 과 함께, 하기 일반식 (II) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 병용하는 것이, 초기 색상을 더 개선시킴과 함께, 내열 황변 억제 효과를 더 높임에 있어서 바람직하다.
[화학식 8]
Figure 112017049744088-pct00008
식 (II) 중, R21 ∼ R25 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기를 나타낸다.
일반식 (II) 중, R21 ∼ R25 로 나타내는 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, n-부틸기, tert-부틸기, 헥실기 및 옥틸기 등을 들 수 있다.
포스파이트계 안정제 (B-II) 로서는, 특히, 하기 구조식 (IIa) 로 나타내는(트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트가 바람직하다.
[화학식 9]
Figure 112017049744088-pct00009
포스파이트계 안정제 (B-II) 는, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서, 포스파이트계 안정제 (B-II) 의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 0.5 질량부, 특히 0.03 ∼ 0.3 질량부, 특히 더 0.05 ∼ 0.2 질량부인 것이 바람직하다. 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 중의 포스파이트계 안정제 (B-II)/포스파이트계 안정제 (B-I) 의 질량비는 1 ∼ 10, 특히 1.5 ∼ 8, 특히 더 1.8 ∼ 6 인 것이 바람직하다. 포스파이트계 안정제 (B-II) 의 함유량이, 상기 범위보다 적으면, 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 병용하는 것에 의한 초기 색상 및 내열 황변 억제 효과의 개선 효과를 충분히 얻을 수 없고, 상기 범위보다 많아도, 그 이상의 효과의 개선은 볼 수 없고, 인계 안정제 (B) 전체의 함유량이 많아짐으로써, 성형시의 가스가 많아지거나, 몰드 데포지트에 의한 전사 불량이 일어나거나 하기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서, 인계 안정제 (B) 로서 포스파이트계 안정제 (B-I) 과 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 병용하는 경우, 그 합계의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.3 질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.2 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.
＜폴리알킬렌글리콜 화합물 (C)＞
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 는, 하기 일반식 (III) 으로 나타내는 화합물이고, 예를 들어 하기 일반식 (III-1) 로 나타내는 분기형 폴리알킬렌글리콜 화합물 또는 하기 일반식 (III-2) 로 나타내는 직쇄형 폴리알킬렌글리콜 화합물을 들 수 있다. 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 는, 바람직하게는 하기 일반식 (III-1) 로 나타내는 분기형 폴리알킬렌글리콜 화합물이다. 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 로서는, 다른 공중합 성분과의 공중합체여도 되는데, 단독 중합체가 바람직하다.
[화학식 10]
Figure 112017049744088-pct00010
식 (III) 중, Q 는 직쇄 또는 분기의 알킬렌기이다. X 및 Y 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 23 의 지방족 아실기 또는 탄소수 1 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. q 는 반복 수이다.
[화학식 11]
Figure 112017049744088-pct00011
식 (III-1) 중, R 은 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다. X 및 Y 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ∼ 23 의 지방족 아실기 또는 탄소수 1 ∼ 23 의 알킬기를 나타낸다. n 은 10 ∼ 400 의 정수를 나타낸다.
[화학식 12]
Figure 112017049744088-pct00012
식 (III-2) 중, X 및 Y 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 2 ∼ 23 의 지방족 아실기 또는 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기를 나타낸다. m 은 2 ∼ 6 의 정수를 나타낸다. p 는 6 ∼ 100 의 정수를 나타낸다.
일반식 (III-1) 에 있어서, 정수 (중합도) n 은 10 ∼ 400 인데, 바람직하게는 15 ∼ 200, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 100 이다. 중합도 n 이 10 미만인 경우, 성형시의 가스 발생량이 많아져, 가스에 의한 성형 불량, 예를 들어, 미충전, 버닝, 전사 불량을 발생시킬 가능성이 있다. 중합도 n 이 400 을 초과하는 경우, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 색상을 향상시키는 효과가 충분히 얻어지지 않을 우려가 있다.
분기형 폴리알킬렌글리콜 화합물로서는, 일반식 (III-1) 중, X, Y 가 수소 원자이고, R 이 메틸기인 폴리프로필렌글리콜이나 에틸기인 폴리부틸렌글리콜이 바람직하고, 특히 바람직하게는 폴리부틸렌글리콜이다.
일반식 (III-2) 에 있어서, p (중합도) 는 6 ∼ 100 의 정수인데, 바람직하게는 8 ∼ 90, 보다 바람직하게는 10 ∼ 80 이다. 중합도 p 가 6 미만인 경우, 성형시에 가스가 발생하므로 바람직하지 않다. 한편, 중합도 p 가 100 을 초과하는 경우, 상용성이 저하되므로 바람직하지 않다.
직쇄형 폴리알킬렌글리콜 화합물로서는, 일반식 (III-2) 중의 X 및 Y 가 수소 원자이고, m 이 2 인 폴리에틸렌글리콜, m 이 3 인 폴리트리메틸렌글리콜, m 이 4 인 폴리테트라메틸렌글리콜, m 이 5 인 폴리펜타메틸렌글리콜, m 이 6 인 폴리헥사메틸렌글리콜을 바람직하게 들 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리트리메틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 혹은 그 에스테르화물 또는 에테르화물이다.
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 로서, 그 편말단 혹은 양말단이 지방산 또는 알코올에 의해 봉쇄되어 있어도 그 성능 발현에 영향은 없어, 지방산 에스테르화물 또는 에테르화물을 동일하게 사용할 수 있다. 따라서, 일반식 (III-1), (III-2) 중의 X 및/또는 Y 는 탄소수 1 ∼ 23 의 지방족 아실기 또는 알킬기여도 된다.
지방산 에스테르화물로서는, 직쇄상 또는 분기상 지방산 에스테르 어느 것이나 사용할 수 있다. 지방산 에스테르를 구성하는 지방산은, 포화 지방산이어도 되고 불포화 지방산이어도 된다. 지방산 에스테르화물은, 일부의 수소 원자가 하이드록실기 등의 치환기로 치환된 것도 사용할 수 있다.
지방산 에스테르를 구성하는 지방산으로는, 탄소수 1 ∼ 23 의 1 가 또는 2 가의 포화 또는 불포화의 지방산을 들 수 있다. 1 가의 포화 지방산으로는, 구체적으로는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프론산, 에난트산, 카프릴산, 카프린산, 라우르산, 미리스트산, 펜타데실산, 팔미트산, 헵타데실산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라키드산, 베헨산 등을 들 수 있다. 1 가의 불포화 지방산으로는, 구체적으로는 올레산, 엘라이드산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산 등을 들 수 있다. 탄소수 10 이상의 2 가의 지방산으로는, 구체적으로는 세바크산, 운데칸이산, 도데칸이산, 테트라데칸이산, 타프시아산, 데센이산, 운데센이산, 도데센이산을 들 수 있다.
지방산은 1 종 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 지방산에는, 1 개 또는 복수의 하이드록실기를 분자 내에 갖는 지방산도 포함된다.
분기형 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르의 바람직한 구체예로서는, 일반식 (III-1) 에 있어서, R 이 메틸기, X 및 Y 가 탄소수 18 의 지방족 아실기인 폴리프로필렌글리콜스테아레이트, R 이 메틸기, X 및 Y 가 탄소수 22 의 지방족 아실기인 폴리프로필렌글리콜베헤네이트를 들 수 있다. 직쇄형 폴리알킬렌글리콜의 지방산 에스테르의 바람직한 구체예로서는, 폴리알킬렌글리콜모노팔미트산에스테르, 폴리알킬렌글리콜디팔미트산에스테르, 폴리알킬렌글리콜모노스테아르산에스테르, 폴리알킬렌글리콜디스테아르산에스테르, 폴리알킬렌글리콜 (모노팔미트산·모노스테아르산)에스테르, 폴리알킬렌글리콜베헤네이트 등을 들 수 있다.
폴리알킬렌글리콜의 알킬에테르를 구성하는 알킬기로서는, 직쇄상 또는 분기상 어느 것이나 되고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 옥틸기, 라우릴기, 스테아릴기 등의 탄소수 1 ∼ 23 의 알킬기를 들 수 있다. 이러한 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 로서는, 폴리알킬렌글리콜의 알킬메틸에테르, 에틸에테르, 부틸에테르, 라우릴에테르, 스테아릴에테르 등을 바람직하게 예시할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 수평균 분자량은, 200 ∼ 5,000 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 300 이상, 더욱 바람직하게는 500 이상이며, 보다 바람직하게는 4,000 이하, 더욱 바람직하게는 3,000 이하, 특히 바람직하게는 2000 이하, 특히 더 바람직하게는 1000 미만이고, 800 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 범위의 상한을 초과하면, 상용성이 저하되는 경향이 있다. 상기 범위의 하한을 하회하면 성형시에 가스가 발생하는 경향이 있다. 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 수평균 분자량은 JIS K1577 에 준거하여 측정한 수산기가에 기초하여 산출한 수평균 분자량이다.
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 수평균 분자량이 낮을수록, 성형시의 금형 오염성 (금형 부착물) 을 저감시키는 효과가 있다.
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 는, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에 있어서, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 함유량은, 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.05 ∼ 2 질량부이다. 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 함유량이 0.05 질량부 미만이거나 2 질량부를 초과해도, 얻어지는 성형품의 초기 색상이 열등한 경향이 있다. 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 함유량은, 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.1 ∼ 1.5 질량부이고, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 1.2 질량부, 더욱 바람직하게는 0.5 질량부를 초과 1.0 질량부 이하이다.
[에폭시 화합물 (D)]
에폭시 화합물 (D) 로서는, 1 분자 내에 에폭시기를 1 개 이상 갖는 화합물이 사용된다. 구체적으로는, 페닐글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥실카르복실레이트, 2,3-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 4-(3,4-에폭시-5-메틸시클로헥실)부틸-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시시클로헥실에틸렌옥사이드, 시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-6'-메틸시클로헥실카르복실레이트, 비스페놀-A디글리시딜에테르, 테트라브로모비스페놀-A글리시딜에테르, 프탈산의 디글리시딜에스테르, 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜에스테르, 비스-에폭시디시클로펜타디에닐에테르, 비스-에폭시에틸렌글리콜, 비스-에폭시시클로헥실아디페이트, 부타디엔디에폭사이드, 테트라페닐에틸렌에폭사이드, 옥틸에폭시탈레이트, 에폭시화 폴리부타디엔, 3,4-디메틸-1,2-에폭시시클로헥산, 3,5-디메틸-1,2-에폭시시클로헥산, 3-메틸-5-t-부틸-1,2-에폭시시클로헥산, 옥타데실-2,2-디메틸-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, N-부틸-2,2-디메틸-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 시클로헥실-2-메틸-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, N-부틸-2-이소프로필-3,4-에폭시-5-메틸시클로헥실카르복실레이트, 옥타데실-3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 2-에틸헥실-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 4,6-디메틸-2,3-에폭시시클로헥실-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 4,5-에폭시무수테트라하이드로프탈산, 3-t-부틸-4,5-에폭시무수테트라하이드로프탈산, 디에틸4,5-에폭시-시스-1,2-시클로헥실디카르복실레이트, 디-n-부틸-3-t-부틸-4,5-에폭시-시스-1,2-시클로헥실디카르복실레이트, 에폭시화 대두유, 에폭시화 아마인유 등을 바람직하게 예시할 수 있다. 이들 중에서, 특히 1 분자 내에 에폭시기를 2 개 이상 갖는 지환식 에폭시 화합물이 바람직하다.
에폭시 화합물 (D) 는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물이 에폭시 화합물 (D) 를 함유하는 경우, 통상 에폭시 화합물 (D) 의 함유량은, 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.0005 ∼ 0.2 질량부이고, 바람직하게는 0.001 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.003 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.005 질량부 이상, 특히 바람직하게는 0.01 질량부 이상, 특히 더 바람직하게는 0.03 질량부 이상이고, 또한 바람직하게는 0.15 질량 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 질량부 이하이다. 에폭시 화합물 (D) 의 함유량이 0.0005 질량부 미만인 경우에는, 색상, 내열 변색 억제 효과가 불충분해지고, 0.2 질량부를 초과하는 경우에는, 내열 변색 억제 효과가 오히려 악화될 뿐만 아니라, 색상이나 습열 안정성도 저하된다.
＜기타 성분＞
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물에는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 임의 성분으로서 추가로 산화 방지제, 이형제, 자외선 흡수제, 형광 증백제, 염안료, 난연제, 내충격 개량제, 대전 방지제, 활제, 가소제, 상용화제, 충전제 등이 배합되어도 된다.
＜방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법＞
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법은, 특별히 제한 되는 것이 아니라, 예를 들어 최종 성형품을 성형할 때까지의 임의의 단계에서 각 성분을 일괄 또는 분할하여 배합하고, 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다. 각 성분의 배합 방법으로는, 예를 들어 텀블러, 헨셸 믹서 등을 사용하는 방법, 피더에 의해 정량적으로 압출기 호퍼에 공급하여 혼합하는 방법 등을 들 수 있다. 용융 혼련 방법으로는, 예를 들어 단축 혼련 압출기, 2축 혼련 압출기, 니더, 밴버리 믹서 등을 사용하는 방법 등을 들 수 있다.
[성형품]
본 발명의 성형품은, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 것이다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 성형 방법에는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 사출 성형법, 압축 성형법, 사출 압축 성형법 등을 들 수 있고, 바람직하게는 사출 성형법이다.
성형시 수지의 열 열화를 억제하여, 초기 색상이 우수한 것을 얻기 위해서, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형할 때에는, 질소 등의 불활성 가스 분위기하에서 성형을 실시하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 본 발명의 성형품은, 종래품에 비해서 가열 조건하에 장시간 노출된 경우의 황변 정도가 적은 데다, 초기 색상이 현저히 양호하기 때문에, 조명 장치의 도광 부재, 특히 데이라이트의 광원뿐만 아니라 백열등으로부터 발생되는 열에 의해서도 가열 조건하에 노출되는 자동차용 조명 장치의 도광 부재로서 바람직하게 사용할 수 있고, 그 우수한 초기 색상, 또한 내열 황변 억제 효과에 의해 도광 부재의 광 전달 효율을 장기간에 걸쳐 높게 유지하며, 도광 부재의 교환 빈도를 대폭 저감시킬 수 있다.
[YI 값]
본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물은, 초기 색상이 현저히 우수하고, 이후에 게재된 실시예의 항에 기재된 방법에 따라, 본 발명의 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 사용하여 사출 성형함으로써 얻어진 300 mm 길이 광로 성형품에 대해서 측정한 300 mm 길이의 YI 값이, 통상 20 이하, 바람직하게는 16 이하, 보다 바람직하게는 14 이하가 되어, 종래품에 없던 현저히 우수한 색상을 나타낸다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 이상, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[사용 재료]
실시예 및 비교예에 있어서 사용한 재료는 다음과 같다.
＜방향족 폴리카보네이트 수지 (A)＞
미츠비시 엔지니어링 플라스틱스사 제조 「유피론 (등록상표) H-4000N」：계면 중합법으로 제조된 비스페놀A형 방향족 폴리카보네이트 수지 (점도 평균 분자량 16,000)
＜인계 안정제 (B)＞
<포스파이트계 안정제 (B-I)>
Properties ＆ Characteristics 사 제조 「Doverphos S-9228」：비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트
<포스파이트계 안정제 (B-II)>
ADEKA 사 제조 「아데카스타브 AS2112」：트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트
＜기타 인계 열안정제＞
ADEKA 사 제조 「아데카스타브 PEP-36」：비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트
＜폴리알킬렌글리콜 화합물 (C)＞
<폴리부틸렌글리콜 (C-1)>
니치유사 제조 「유니올 PB-700」(수평균 분자량 700)
<폴리부틸렌글리콜 (C-2)>
니치유사 제조 「유니올 PB-1000」(수평균 분자량 1,000)
<폴리부틸렌글리콜 (C-3)>
니치유사 제조 「유니올 PB-500」(수평균 분자량 500)
<폴리프로필렌글리콜 (C-4)>
니치유사 제조 「유니올 D-1000」(수평균 분자량 1,000)
＜에폭시 화합물 (D)＞
다이셀사 제조 「셀록사이드 2021P」：3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥실카르복실레이트
＜지방산 에스테르＞
리켄 비타민 (주) 제조 「리케말 S-100A」：스테아르산모노글리세리드
＜이형제＞
토레·다우코닝·실리콘 (주) 제조 「SH556」：메틸페닐폴리실록산
[평가 방법]
얻어진 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 평가 방법은 이하와 같다.
＜초기 색상 (YI) 평가＞
방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛을 120 ℃ 에서 4 ∼ 8 시간, 열풍 순환식 건조기에 의해 건조시킨 후, 사출 성형기 (토시바 기계사 제조 「EC100」) 에 의해 280 ℃ 의 온도에서 300 mm 길이 광로 성형품 (6 mm × 4 mm × 300 mm, L/d＝50) 을 얻었다. 이 성형품에 대해서, 길이 광로 분광 투과색계 (닛폰 덴쇼쿠 공업사 제조 「ASA1」) 를 사용하여 300 mm 길이의 YI 값을 측정하였다.
＜내열 변색 (ΔYI1) 평가＞
상기 초기 색상 (YI) 의 평가에서 얻어진 길이 광로 성형품을, 120 ℃ 에서 1000 시간 유지한 후, 300 mm 광로 길이에서 YI 를 측정 (처리 후 YI) 하고, YI 값의 차 (ΔYI1＝처리 후 YI－초기 YI) 를 구하여, 내열 변색 (ΔYI1) 을 평가하였다.
＜내체류 변색 (ΔYI2) 평가＞
사출 성형기 내에서 280 ℃ 의 온도에서 25 분간 체류시킨 후 사출 성형을 실시한 것 이외에는 상기 초기 색상 (YI) 의 평가에서와 동일하게 300 mm 광로 길이 성형품을 얻고, 동일하게 300 mm 광로 길이에서 YI 를 측정 (처리 후 YI) 하고, YI 값의 차 (ΔYI2＝체류 후 YI－초기 YI) 를 구하여, 내체류 변색 (ΔYI2) 을 평가하였다.
[실시예 I-1 ∼ 15 및 비교예 I-1 ∼ 4]
표 1 에 나타내는 성분을 표 1 에 나타내는 비율이 되도록 배합하고, 텀블러 믹서로 균일하게 혼합하여 혼합물을 얻었다. 이 혼합물을, 풀 플라이트 스크루와 벤트를 구비한 단축 압출기 (이스즈 화공기사 제조 「VS-40」) 에 공급하고, 스크루 회전수 80 rpm, 토출량 20 kg/시간, 배럴 온도 250 ℃ 의 조건에서 혼련하고, 압출 노즐 선단으로부터 스트랜드상으로 압출하였다. 압출물을 수조에서 급랭시키고, 펠레타이저를 사용하여 커트하고 펠렛화시켜, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛을 얻었다.
얻어진 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 평가 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112017049744088-pct00013
표 1 로부터 다음의 것을 알 수 있다.
비교예 I-1, 2, 4 는, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 대신에 지방산 에스테르를 배합한 것으로, 모두 YI 값 20 이하를 만족시킬 수는 없다. 비교예 I-3 은, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 대신에 이형제를 배합한 것으로, YI 값 28 로 특히 색상이 나쁘다.
이에 비해, 본 발명에 관련된 포스파이트계 안정제 (B-I) 인 포스파이트계 안정제 S-9228 과 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 를 사용한 실시예 I-1 ∼ 15 에서는, 모두 YI 가 16 이하인 우수한 색상이 얻어졌다.
실시예 I-1 은, 폴리알킬렌글리콜의 배합량이 적기 때문에, 실시예 I-2 ∼ 15 에 비해서 약간 YI 값이 높지만, 폴리알킬렌글리콜의 배합량을 많게 함으로써, 실시예 I-2 ∼ 15 에 나타낸 바와 같이 YI 값을 낮춰 초기 색상을 보다 양호한 것으로 할 수 있다.
실시예 I-3 ∼ 13 과 실시예 I-14, 15 의 대비로부터, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 로서는, 폴리프로필렌글리콜보다 폴리부틸렌글리콜쪽이 색상 개선에 유효함을 알 수 있다.
[실시예 II-1 ∼ 22 및 비교예 II-1 ∼ 10]
표 2 ∼ 4 에 나타내는 성분을 표 2 ∼ 4 에 나타내는 비율이 되도록 배합하고, 텀블러 믹서로 균일하게 혼합하여 혼합물을 얻었다. 이 혼합물을, 풀 플라이트 스크루와 벤트를 구비한 단축 압출기 (이스즈 화공기사 제조 「VS-40」) 에 공급하고, 스크루 회전수 80 rpm, 토출량 20 kg/시간, 배럴 온도 250 ℃ 의 조건에서 혼련하고, 압출 노즐 선단으로부터 스트랜드상으로 압출하였다. 압출물을 수조에서 급냉시키고, 펠레타이저를 사용하여 커트하고 펠렛화시켜, 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛을 얻었다.
얻어진 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 평가 결과를 표 2 ∼ 4 에 나타낸다.
Figure 112017049744088-pct00014
Figure 112017049744088-pct00015
Figure 112017049744088-pct00016
표 2 ∼ 4 로부터 특정한 인계 안정제 (B) 및 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 에 더하여 추가로 에폭시 화합물 (D) 를 함유함으로써, 내열 변색성이 개선되고, 내체류 변색성도 개선됨을 알 수 있게 되었다.
[사출 성형시의 금형 오염성의 평가]
폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 로서 「유니올 PB-1000」을 사용한 것 이외에는 실시예 II-7 과 동일하게 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛 (「펠렛 1000」이라고 기재한다.) 을 제조하였다. 이 펠렛 1000 과, 실시예 II-7 에서 얻어진 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛 (「펠렛 700」이라고 기재한다.) 과, 실시예 II-16 에서 얻어진 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물의 펠렛 (「펠렛 500」이라고 기재한다.) 을, 각각 120 ℃ 에서 5 시간 건조시킨 후, 사출 성형기 (스미토모 중기계 공업사 제조 「MINIMAT M8/7A」) 에서 물방울형 금형을 사용하여, 실린더 온도 280 ℃, 성형 사이클 10 초, 금형 온도 80 ℃ 의 조건에서 200 쇼트 사출 성형하고, 종료 후의 금형 고정측의 금속 경면에 발생하는 백색 부착물에 의한 오염 상태를 육안으로 관찰하여 평가, 판정하였다.
결과를 각 펠렛의 배합과 함께 표 5 에 나타낸다.
또한, 금형 표면의 사진을 도 1 ((a) 도는 펠렛 500, (b) 도는 펠렛 700, (c) 도는 펠렛 1000) 에 나타낸다.
Figure 112017049744088-pct00017
표 5 로부터 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 분자량이 작을수록 금형 오염이 적음을 알 수 있다.
본 발명을 특정한 양태를 사용하여 상세하게 설명했는데, 본 발명의 의도와 범위를 벗어나지 않고 여러 변경이 가능한 것은 당업자에게 명확하다.
본 출원은, 2015년 2월 3일자로 출원된 일본 특허출원 제2015-019437호 및 2015년 6월 11일자로 출원된 일본 특허출원 제2015-118442호, 2015년 11월 6일자로 출원된 일본 특허출원 제2015-218550호 및 2015년 11월 6일자로 출원된 일본 특허출원 제2015-218551호에 의거하고 있고, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.

Claims (10)

  1. 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 와, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여
    인계 안정제 (B) 로서 하기 일반식 (I) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-I) 0.01 ∼ 0.1 질량부와, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 0.05 ∼ 2 질량부를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,
    상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 가 폴리부틸렌글리콜이고,
    상기 인계 안정제 (B) 로서, 추가로 하기 일반식 (II) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 0.5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112017062184597-pct00024

    (식 (I) 중, R11 ∼ R18 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R19 ∼ R22 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고, a ∼ d 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.)
    [화학식 2]
    Figure 112017062184597-pct00025

    (식 (II) 중, R21 ∼ R25 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기를 나타낸다.)
  2. 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 와, 그 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여
    인계 안정제 (B) 로서 하기 일반식 (I) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-I) 0.01 ∼ 0.1 질량부와, 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 0.05 ∼ 2 질량부와, 에폭시 화합물 (D) 0.0005 ∼ 0.2 질량부를 함유하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물로서,
    상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 가 폴리부틸렌글리콜이고,
    상기 인계 안정제 (B) 로서, 추가로 하기 일반식 (II) 로 나타내는 포스파이트계 안정제 (B-II) 를 방향족 폴리카보네이트 수지 (A) 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 0.5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
    [화학식 3]
    Figure 112017062184597-pct00026

    (식 (I) 중, R11 ∼ R18 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 알킬기를 나타내고, R19 ∼ R22 는, 각각 독립적으로 알킬기, 아릴기 또는 아르알킬기를 나타내고, a ∼ d 는, 각각 독립적으로 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.)
    [화학식 4]
    Figure 112017062184597-pct00027

    (식 (II) 중, R21 ∼ R25 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기 또는 탄소수 1 ∼ 20 의 알킬기를 나타낸다.)
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 수평균 분자량이 200 ∼ 5000 인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리알킬렌글리콜 화합물 (C) 의 수평균 분자량이 200 이상 1000 미만인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 포스파이트계 안정제 (B-II) 와 포스파이트계 안정제 (B-I) 의 질량비 (B-II)/(B-I) 이 1 ∼ 10 인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 포스파이트계 안정제 (B-I) 이 하기 구조식 (Ia) 로 나타내는 화합물인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
    [화학식 5]
    Figure 112017062184597-pct00028
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    그 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 사용하여 사출 성형함으로써 얻어진 300 mm 길이 광로 성형품에 대해서 측정한 300 mm 길이의 YI 값이 20 이하인 것을 특징으로 하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 성형하여 이루어지는 성형품.
  9. 제 8 항에 있어서,
    도광 부재인 것을 특징으로 하는 성형품.
  10. 제 9 항에 있어서,
    자동차용 조명 장치에 내장되는 도광 부재인 것을 특징으로 하는 성형품.
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