CN107949369B

CN107949369B - 基于聚乙二醇、聚醚酯和聚合物悬浮剂的清洁组合物

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Publication number: CN107949369B
Application number: CN201580067321.6A
Authority: CN
Inventors: M.拉沃; A.德拉埃
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-10
Filing date: 2015-12-10
Publication date: 2021-11-30
Anticipated expiration: 2035-12-10
Also published as: EP3229767B1; EP3229767A1; FR3029787A1; ES2775503T3; WO2016092048A1; FR3029787B1; RU2017123804A; CN107949369A; RU2017123804A3; RU2711247C2

Abstract

本发明涉及一种组合物，其包括特别是在生理学上可接受的介质中的：(a)水相；(b)至少一种阴离子发泡表面活性剂；(c)至少一种两性或两性离子发泡表面活性剂；(d)至少一种下面定义的式(I)的聚乙二醇；(e)至少一种下述定义的式(II)的聚酯醚；(f)聚合物悬浮剂。本发明还涉及其在化妆品或皮肤病学中的用途，特别是作为用于清洁人角蛋白物质和更特别皮肤的产品。

Description

基于聚乙二醇、聚醚酯和聚合物悬浮剂的清洁组合物

本发明涉及一种组合物，其包含特别是在生理学上可接受的介质中的：

(a)水相；和

(b)至少一种阴离子发泡表面活性剂；和

(c)至少一种两性或两性离子发泡表面活性剂；和

(d)至少一种下面定义的式(I)的聚乙二醇；和

(e)至少一种下面定义的式(II)的聚醚酯；和

(f)聚合物悬浮剂。

本发明还涉及其在化妆品或皮肤病学中的用途，特别是作为用于清洁人角蛋白物质和更特别地皮肤的产品。

消费者尤其青睐身体清洁组合物(沐浴凝胶，沐浴用品)，手清洁组合物(手部凝胶)或面部清洁组合物(面部发泡凝胶，卸妆剂)。它们通常以乳状物，乳霜或凝胶霜的形式包装在管，瓶或按压泵瓶中。这些组合物特别在以下文献中有描述：

-US 4387040；US 4310432和US 310433；

-Formulation Technology of Liquid Soaps by Eugene M.Franck-Cosmetics&Toiletries,第97卷,1982,第49-54页；

-Liquid Soap,a Challengefor the Formulator by Roger Hart-Household &Personal Care Products Industry,1981年5月,第46-47页；

-Comparison of Detergent Based versus Soap Based Liquid Soaps byDennis W.Dyer and Thomas Hassapis-Soap/Cosmetics/Chemical Specialities forJuly,1993,第36；38和40页；

-The Evolution of Liquid Soap by Larry Lundmark–Cosmetics&Toiletries,第107卷,1992年12月,第49-52页。

特别寻求具有以下优点的清洁制剂：

-它们具有良好的清洁剂性质并且通常产生快速发生的轻盈泡沫；

-它们因包装而是卫生的；

-它们因包装而容易运输；

-它们的使用简便且经济。

这些用于身体、手或脸部的清洁组合物根据包装，必须具有合适的稠度和流变性，以允许使用者能很好地吸收产品并且允许产品能充分地铺展到待洗涤的皮肤表面上。

目前市场上的许多清洁产品制剂倾向于通过气泡的大小产生非常轻盈的泡沫。结果，使用者对这种类型的泡沫具有非常低的身体和视觉感觉，这种泡沫在产品与皮肤接触后趋于快速消失。这些制剂也具有在铺展时产生令人不愉快的拖曳感(顺滑不足)，并且在冲洗和干燥之后用户体验到的柔软感不完全令人满意。

因此，仍然需要找到基于发泡表面活性剂和合适的增稠体系的用于清洁身体、面部和手部的角蛋白物质的新型组合物，其：

1.在铺展时具有更好的顺滑感而没有先前列出的缺点；

2.产生更稠密、更细密、更似乳脂的以及直接身体上和视觉上可感知的泡沫；

3.在冲洗和干燥后在角蛋白物质上留下优异的柔软感，特别是使皮肤柔软，丝般的和柔滑的(天鹅绒效果)和/或具有粉质表面光洁度；

4.在冲洗时易于清除并在皮肤上留下柔软的保护膜。

申请人惊奇地发现，通过使用包含特别是在生理学上可接受的介质中的以下组分的组合物可以满足这些目的：

(a)水相；

(b)至少一种阴离子发泡表面活性剂；和

(c)至少一种两性或两性离子发泡表面活性剂；和

(d)至少一种下面定义的式(I)的聚亚烷基二醇；和

(e)至少一种下面定义的式(II)的聚醚酯；和

(f)聚合物悬浮剂。

这一发现构成了本发明的基础。

因此，本发明的一个主题是一种组合物，其包含特别是在生理学上可接受的介质中的以下组分：

(a)水相；

(b)至少一种阴离子发泡表面活性剂；和

(c)至少一种两性或两性离子发泡表面活性剂；和

(d)至少一种下面定义的式(I)的聚亚烷基二醇；和

(e)至少一种下面定义的式(II)的聚醚酯；和

(f)聚合物悬浮剂。

本发明涉及一种用于处理角蛋白物质的美容方法，其在于向所述角蛋白物质的表面施用先前定义的组合物，随后用水冲洗。

本发明更具体地涉及一种用于清洁角蛋白物质的美容方法，其在于向角蛋白物质的表面施用先前定义的组合物，随后用水冲洗。

出于本发明的目的，术语“生理学上可接受的介质”旨在表示适于局部施用组合物的介质。生理学上可接受的介质是没有令人不快的气味和/或外观的介质，并且其与局部施用完美地兼容。

术语“角蛋白物质”是指皮肤、头皮、嘴唇和/或外皮例如指甲和角蛋白纤维，例如身体毛发、睫毛、眉毛和头发。

出于本发明的目的，术语“聚合化合物”是指包含通过化学反应通过共价键连接在一起的称为单体(至少三个单体)的单元的重复的任何分子、大分子或化合物。

所述组合物优选为“冲洗”组合物(在施用后用水或滋养洗剂(tonic lotion)冲洗)，并且可以用于例如卸妆和清洁面部，或清洁身体、头发，头皮和粘膜例如嘴唇。它们可以构成护理产品，例如冲洗面膜。

聚亚烷基二醇

根据特定的实施方案，根据本发明的聚乙二醇可以具有下式(I)的结构：

H-[OCH₂CH₂]_n-OH(I)，

其中，n为范围为800至200000和有利地10000至200000的整数。

根据一个特定实施方案，n是50000至160000的整数并且有利地75000 至150000的整数。

在根据本发明可以使用的聚乙二醇中，可以提及以下聚乙二醇：

PEG-2M，如商业产品Polyox WSR

(陶氏化学公司)；

PEG-5M，如商业产品Polyox WSR

(陶氏化学公司)；

PEG-7M，如商业产品Polyox WSR

(陶氏化学公司)；

PEG-9M，如商业产品Alkox

(Meisei Chemical Works，Ltd.)；

PEG-14M，如商业产品Polyox

和Polyox WSR

(陶氏化学公司)；

PEG-20M，如商业产品Polyox

(陶氏化学公司)；

PEG-23M，如商业产品Polyox

(陶氏化学公司)；

PEG-25M，如商业产品

(Sumitomo Seika Chemicals Co.，Ltd.)；

PEG-45M，如商业产品Polyox WSR

(陶氏化学公司)；

PEG-65M，如商业产品Alkox

(Meisei Chemical Works，Ltd.)；

PEG-90M，如商业产品Polyox

(陶氏化学公司)；

PEG-115M，如商业产品Polyox WSR

(The Dow Chemical Company)；

PEG-160M，如商业产品Polyox

(陶氏化学公司)；

PEG-180M，例如商业产品Polyox

(陶氏化学公司)及其混合物。

根据优选的实施方案，根据本发明的聚亚烷基二醇优选选自包含Polyox WSR-205(陶氏化学公司)和PEG 90M(n＝90000)例如以商品名Polyox

出售的产品(陶氏化学公司)的组。

聚乙二醇优选以相对于所述组合物的总重量0.01重量％至1重量％并且更优选0.05重量％至0.5重量％的浓度存在于组合物中。

聚醚酯

根据本发明的聚醚酯对应于下述通式(II)：

其中

R1表示氢或下式的基团：

R2表示含有超过5个碳原子的基于烃的基团；

w+x+y+z的总和大于60。

基团R1和R2的基于烃的链可以是直链或支链，含有0至6个双键，优选6至26个碳原子，更优选12至22个，更特别是18个。

w+x+y+z的总和优选为100至175，更特别地等于150。

在式(II)的聚醚酯中，可以提及的是：PEG-105季戊四醇二山萮酸酯， PEG-105季戊四醇四山萮酸酯，PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯，PEG-150季戊四醇四月桂酸酯，PEG-130季戊四醇四硬脂酸酯，PEG-75季戊四醇四硬脂酸酯，PEG-105季戊四醇单山萮酸酯，PEG-105季戊四醇三山萮酸酯， PEG-150季戊四醇单硬脂酸酯，PEG-150季戊四醇三硬脂酸酯，PEG-150季戊四醇单月桂酸酯，PEG-150季戊四醇二月桂酸酯，PEG-150季戊四醇三月桂酸酯，PEG-130季戊四醇单硬脂酸酯，PEG-130季戊四醇单硬脂酸酯， PEG-130季戊四醇二硬脂酸酯，PEG-130季戊四醇三硬脂酸酯，PEG-75季戊四醇单硬脂酸酯，PEG-75季戊四醇二硬脂酸酯，PEG-75季戊四醇三硬脂酸酯及其混合物。

这些聚醚酯及其合成法在专利US 5192462中有描述。

将更特别地使用分离形式的PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯，例如来自 Croda的商品Crothix

(MH)或PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯与PEG-6 辛酸/癸酸甘油三酯和水的混合物(50重量％/20重量％/30重量％)，例如来自Croda的商品Crothix

(MH)。

式(II)的聚醚酯优选作为活性物质以相对于所述组合物的总重量0.01 重量％至2重量％、更优选0.05重量％至1重量％的浓度存在于所述组合物中。

优选地，式(II)的聚醚或聚醚酯以相对于所述组合物的总重量0.01重量％至1重量％，更优选为0.05重量％至0.5重量％的浓度存在于所述组合物中。。

发泡表面活性剂

发泡表面活性剂是洗涤剂，并且其HLB(亲水-亲油平衡值)的值不同于乳化剂，HLB是分子中亲水部分与亲油部分的比率。术语“HLB”是本领域技术人员公知的，并且描述在例如“The HLB system.A time-saving guide to Emulsifier Selection”(由ICIAmericas Inc.于1984年出版)。对于乳化剂，为制备W/O乳液，HLB通常为3至8，为制备O/W乳液，HLB通常为 8至18，而发泡表面活性剂通常具有大于20的HLB。根据本发明使用的表面活性剂的HLB或亲水-亲油平衡值可以通过格里芬法或戴维斯法确定。

阴离子发泡表面活性剂

可存在于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂可以特别选自植物来源的蛋白质或蚕丝蛋白的阴离子衍生物，磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐，羧酸盐，磺基琥珀酸酯，氨基酸衍生物，烷基硫酸酯盐，烷基醚硫酸盐，磺酸盐，羟乙磺酸盐，牛磺酸盐，烷基磺基乙酸盐，多肽，烷基聚葡萄糖苷的阴离子衍生物，肥皂(脂肪酸盐)及其混合物。

a)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是具有疏水基团的蛋白质水解产物，所述疏水基团可能天然存在于蛋白质中或通过蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水化合物的反应而加入蛋白质。蛋白质是植物来源的或衍生自蚕丝，并且疏水基团特别可以是脂肪链，例如包含10-22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，可特别提及包含含有10-22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白水解产物及其盐。烷基链可以特别是月桂基链，并且所述盐可以是钠、钾和/或铵盐。

因此，作为具有疏水基团的蛋白质水解产物，可以提及例如蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是用月桂酸改性的蚕丝蛋白，例如由Kawaken以名称Kawa Silk出售的产品；蛋白质水解物的盐，其中蛋白质是用月桂酸改性的小麦蛋白，例如由Croda以名称Aminofoam W OR出售的钾盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钾)和由SEPPIC公司以名称Proteol LW30出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰基小麦氨基酸钠)；蛋白质水解产物的盐，其中蛋白质是包含含有10-22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白，以及更特别是其中蛋白质是用月桂酸改性的燕麦蛋白质的蛋白质水解产物的盐，例如由SEPPIC 公司以名称ProteolOAT(30％水溶液)出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰基燕麦氨基酸钠)；或包含含有10-22个碳原子的烷基链的苹果蛋白水解产物的盐，例如由SEPPIC公司以名称Proteol APL(30％乙二醇水溶液)出售的钠盐(CTFA名：椰油酰基苹果氨基酸钠)。还可以提及由SEPPIC公司以名称Proteol SAV 50S出售的用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)的混合物(CTFA名称：椰油酰基氨基酸钠)。

b)可以提及的磷酸酯盐和烷基磷酸酯盐的实例包括单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐，例如由Kao Chemicals公司以名称MAP

出售的月桂基单磷酸酯盐，十二烷基磷酸的钾盐，由Cognis公司以名称Crafol

出售的单酯和二酯(主要是二酯)的混合物，由Cognis公司以名称Crafol

出售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物，由Condea公司以名称Isofol 127EO-Phosphate

出售的乙氧基化(7mol的EO)磷酸2-丁基辛醇单酯和2-丁基辛醇二酯的混合物，由Uniqema公司以参考Arlatone MAP

和Arlatone MAP

出售的单(C12-C13)烷基磷酸酯钾盐或三乙醇胺盐，由Rhodia Chimie公司以名称Dermalcare MAP

出售的月桂基磷酸酯钾，和由Uniqema公司以名称Arlatone MAP 160K出售的十六烷基磷酸酯钾。

c)作为羧酸盐，可以提及：

酰胺醚羧酸盐(AEC)，例如由Kao Chemicals公司以名称Akypo

出售的月桂基酰胺醚羧酸钠(3EO)；

聚氧乙烯化羧酸盐，例如由Kao Chemicals公司以名称Akypo Soft 45

出售的氧乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10C12-C14-C16)，由Biologia E Tecnologia公司以名称Olivem

出售的聚氧乙烯化和羧甲基化的来源于橄榄油的脂肪酸，或由Nikkol公司以名称Nikkol

出售的氧乙烯化(6EO)十三烷基醚羧酸钠；

含有C 6至C 22烷基链的脂肪酸的盐(肥皂)，其用有机或无机碱(如氢氧化钾，氢氧化钠，三乙醇胺，N-甲基葡糖胺，赖氨酸和精氨酸)中和。

d)可特别提及的氨基酸衍生物包括氨基酸的碱性盐，例如：

肌氨酸盐，例如由Ciba公司以名称Sarkosyl NL

出售的或由SEPPIC 公司以名称Oramix L

出售的月桂酰肌氨酸钠，由Nikkol公司以名称 Nikkol Sarcosinate

出售的肉豆蔻酰肌氨酸钠，或由Nikkol公司以名称 Nikkol Sarcosinate

出售的棕榈酰肌氨酸钠；丙氨酸盐，如Nikkol公司以名称Sodium Nikkol Alaninate LN

出售的N-月桂酰基-N-甲基酰胺丙氨酸钠，或由Kawaken公司以名称

出售的N-月桂酰基-N-甲基酰胺丙氨酸钠，以及由Kawaken公司以名称Alone

出售的三乙醇胺N- 月桂酰基-N-甲基丙氨酸；

谷氨酸盐，例如由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate

出售的三乙醇胺单椰油酰基谷氨酸盐，由Ajinomoto公司以名称Acylglutamate

出售的三乙醇胺月桂酰谷氨酸盐，天冬氨酸盐，例如由Mitsubishi 公司以名称

出售的三乙醇胺N-月桂酰天冬氨酸盐/三乙醇胺N-肉豆蔻酰天冬氨酸盐的混合物，甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如由Ajinomoto 公司以名称Amilite

和Amilite GCK 12出售的N-椰油酰甘氨酸钠；

柠檬酸盐，例如由Goldschmidt公司以名称Witconol EC 1129出售的椰油醇的氧乙烯化(9mol)柠檬酸单酯，和半乳糖醛酸盐，例如由Soliance公司出售的十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸钠。

e)可以提及的磺基琥珀酸酯的实例包括：由Witco公司出售的名称为 Setacin103

和Rewopol SB-FA 30K

的氧乙烯化(3EO)月桂醇单磺基琥珀酸酯(70/30C12/C14)，由Zschimmer Schwarz公司以名称 Setacin F Special

出售的C12-C14醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐，由 Cognis公司以名称Standapol SH

出售的氧乙烯化(2EO)油酰胺磺基琥珀酸酯二钠盐，由三洋公司以名称Lebon

出售的氧乙烯化(5EO) 月桂酰胺单磺基琥珀酸酯，由Witco公司出售的名称为Rewopol SB CS

的氧乙烯化(10EO)月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐，和由Witco 公司以名称Rewoderm S

出售的蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯。也可以使用二甲聚硅氧烷磺基琥珀酸酯，例如由MacIntyre公司以名称 Mackanate-DC30出售的PEG-12聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠。

f)可以提及的烷基硫酸酯盐的实例包括：月桂基硫酸酯三乙醇胺盐 (CTFA名称：TEA月桂基硫酸酯盐)，例如亨斯迈公司以商品名Empicol TL40FL出售的产品或由Cognis以名称Texapon T42出售的产品，该产品是 40％水溶液。还可以提及月桂基硫酸酯铵(CTFA名称：月桂基硫酸酯铵)，例如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL出售的产品，其为30％水溶液。

g)可以提及的烷基醚硫酸盐的实例包括月桂基醚硫酸钠(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸钠)，例如由Cognis公司以名称Texapon N40和Texapon AOS 225UP出售的产品，或月桂基醚硫酸铵(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸铵)，如Cognis公司以名称Standapol EA-2出售的产品。

h)可以提及的磺酸盐的实例包括α-烯烃磺酸盐，例如由Stepan公司以名称Bio-Terge

出售的，由Witco公司以名称Witconate AOS

和Sulframine AOSPH

出售的或由Stepan公司以名称Bio-Terge AS-40

出售的α-烯烃磺酸钠(C14-C16)，由Clariant公司以名称Hostapur SAS

出售的仲烯烃磺酸钠；或线性烷基芳基磺酸盐，例如由Manro公司以名称Manrosol

Manrosol

和Manrosol

出售的二甲苯磺酸钠。

i)可以提及的羟乙磺酸盐包括酰基羟乙基磺酸盐，例如椰油酰基羟乙基磺酸钠，如Jordan公司以名称Jordapon

出售的产品。

j)可以提及的牛磺酸盐包括Clariant公司以名称Hostapon CT

出售的棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐；N-酰基N-甲基牛磺酸盐，例如由Clariant 公司以名称Hostapon

出售的或由Nikkol公司以Nikkol

出售的N-椰油酰基N-甲基牛磺酸钠，和Nikkol公司以名称Nikkol

出售的棕榈酰甲基牛磺酸钠。

k)烷基聚葡糖苷的阴离子衍生物可特别是由烷基聚葡糖苷得到的柠檬酸酯，酒石酸酯，磺基琥珀酸酯，碳酸酯和甘油醚。可以提及例如Cesalpinia 公司以名称Eucarol

出售的椰油酰基聚葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐，由SEPPIC公司以名称Essai

出售的椰油酰基聚葡糖苷(1,4) 磺基琥珀酸酯的二钠盐，或由Cesalpinia公司以Eucarol

出售的椰油酰基聚葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐。

l)肥皂是由用碱性剂部分或完全皂化(中和)的脂肪酸获得的。它们是碱金属或碱土金属皂或有机碱的皂。作为脂肪酸，可以使用包含8至30 个碳原子并且优选包含8至22个碳原子的饱和、直链或支链脂肪酸。该脂肪酸可特别选自棕榈酸，硬脂酸，肉豆蔻酸和月桂酸，以及它们的混合物。

可以使用的碱性剂的实例包括碱金属氢氧化物(氢氧化钠和氢氧化钾)，碱土金属氢氧化物(例如氢氧化镁)，氢氧化铵或有机碱，例如三乙醇胺， N-甲基葡糖胺，赖氨酸和精氨酸。

肥皂可特别是脂肪酸碱金属盐，碱性剂是碱金属氢氧化物，优选氢氧化钾(KOH)。

碱性剂的量必须足以使脂肪酸至少部分中和。

优选地，阴离子表面活性剂选自烷基硫酸酯盐，烷基醚硫酸盐如月桂基醚硫酸钠，羟乙磺酸盐，氨基酸衍生物，特别是甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，例如N-椰油酰基甘氨酸钠及其混合物，甚至更特别烷基醚硫酸盐如月桂基醚硫酸钠。

阴离子表面活性剂优选以相对于所述制剂总重量，5重量％至15重量％的活性物质，更优选以8重量％至12重量％的活性物质的浓度存在。

两性和两性离子发泡表面活性剂

两性和两性离子表面活性剂可以选自例如甜菜碱，N-烷基酰胺甜菜碱及其衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐、烷基两性基乙酸盐及其混合物。

可以特别提及的甜菜碱包括烷基甜菜碱，例如椰油酰甜菜碱，例如由 Cognis公司以名称Dehyton

出售的产品，月桂基甜菜碱，例如由 Clariant公司以名称Genagen

出售的产品，氧乙烯化(10EO)月桂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica公司以名称Lauryl Ether(10EO)

销售的产品，或氧乙烯化(10EO)硬脂基甜菜碱，例如由Shin Nihon Rica 公司以名称Stearyl Ether(10EO)

销售的产品。

在N-烷基酰胺甜菜碱及其衍生物中，可以提及的实例包括由Sanyo公司以名称Lebon

出售的或由Albright&Wilson公司以名称Empigen

出售的椰油酰胺丙基甜菜碱，或Witco公司以名称Rewoteric

出售的月桂酰胺丙基甜菜碱。

可以提及的磺基甜菜碱包括羟基磺基甜菜碱，例如椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，例如由Goldschmidt-Degussa公司以名称Rewoteric AM CAS出售的产品或由Croda公司以名称Crosultaine

出售的产品。

可以提及的烷基聚氨基羧酸盐(APAC)包括由Akzo Nobel公司以名称 Ampholak 7

和Ampholak 7

出售的椰油酰基聚氨基羧酸钠，，由Akzo Nobel公司以名称Ampholak 7TX/C出售的硬脂酰聚氨基羧酸钠，或由Akzo Nobel公司以名称Ampholak

出售的羧甲基油基聚丙胺钠。

可以提及的烷基两性基乙酸盐的实例包括N-二钠N-椰油酰基-N-羧基甲氧基乙基-N-(羧甲基)乙二胺(CTFA名称：椰油酰两性基二乙酸二钠)，例如由Rhodia公司以名称Miranol C2M Concentrate

出售的产品，由 Rhodia公司以名称Miranol

出售的N-钠N-椰油酰基-N-羟乙基-N-(羧甲基)乙二胺(CTFA名称：椰油酰两性基二乙酸钠)或椰油酰两性基羟基丙基磺酸钠。

优选地，两性或两性离子发泡表面活性剂选自甜菜碱，特别是烷基甜菜碱和N-烷基酰胺甜菜碱，以及它们的混合物，烷基两性基乙酸盐如椰油酰两性基乙酸钠及其混合物，甚至更特别选自椰油酰甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱，以及其混合物。

两性或两性离子表面活性剂优选以相对于所述制剂总重量，1重量％至 10重量％的活性物质和更优选1重量％至5重量％活性物质的浓度存在。

根据本发明的特定形式，所述组合物还可以含有一种或更多种非离子表面活性剂。

非离子发泡表面活性剂

可存在于本发明组合物中的非离子发泡表面活性剂可以特别选自烷基聚葡糖苷(APG)，氧亚烷基化(oxyalkylenated)甘油酯和氧亚烷基化的糖酯，以及它们的混合物。它们优选是APG。

优选使用包含含有6至30个碳原子、优选8至16个碳原子的烷基并含有优选包含1.2至3个葡萄糖苷单元的葡糖苷基团的烷基聚葡糖苷。烷基聚葡糖苷可以选自例如癸基葡糖苷(烷基-C 9/C 11-聚葡萄糖苷(1.4))，例如由Kao Chemicals公司以商品名Mydol

出售的产品或由Cognis公司以名称Plantacare 2000

销售的

辛酰基/辛基葡糖苷，例如由 Cognis公司以名称Plantacare KE

出售的产品；月桂基葡糖苷，例如由 Cognis公司以名称Plantacare 1200

出售的产品；椰油酰基葡糖苷，例如由Cognis公司以名称Plantacare 818

出售的产品；辛酰基葡糖苷，例如由Cognis公司以名称Plantacare 810

出售的产品；和它们的混合物。

氧亚烷基化甘油酯特别是甘油和脂肪酸的酯及其氢化衍生物的聚氧乙烯化衍生物。这些氧亚烷基化的甘油酯可以选自例如氢化和氧乙烯化的脂肪酸的甘油酯，例如由Goldschmidt公司以商品名Rewoderm LI-S

出售的 PEG-200氢化甘油基棕榈酸酯；氧乙烯化的甘油椰油酸酯，例如由 Goldschmidt公司以Tegosoft

出售的PEG-7甘油椰油酸酯，和由 Goldschmidt公司出售的名称为Rewoderm LI-63的PEG-30甘油椰油酸酯；和它们的混合物。

氧亚烷基化的糖酯特别是脂肪酸和糖酯的聚乙二醇醚。这些氧亚烷基化的糖酯可以选自例如由氧乙烯化的葡萄糖酯，例如由Amerchol公司以名称 Glucamate DOE

出售的PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯。

根据本发明的优选实施方案，非离子表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷，其可以特别选自癸基葡糖苷，辛酰基/辛基葡糖苷，月桂基葡糖苷，椰油酰基葡糖苷和辛酰基葡糖苷，及其混合物。

非离子表面活性剂优选以相对于所述制剂的总重量，0.5重量％至10重量％的活性物质、更优选0.5重量％至6重量％的活性物质、更特别为0.5 重量％至2重量％的活性物质的浓度存在。

聚合物悬浮剂

聚合物悬浮剂可以是天然来源的。它们可以选自水溶性多糖。

术语“多糖”是指由以下通式的若干糖(或单糖)形成的任何聚合物： -[C_x(H₂O)_y]]_n-(其中y通常为x-1)，其通过O-糖苷键连接在一起。

术语“水溶性多糖”是指当在25℃以等于1％的重量浓度被引入水或水与直链或支链C₂-C₅一元醇(如乙醇，异丙醇或N-丙醇)的混合物中而不改变pH时，可以形成目视均匀且透明的溶液的任何多糖：均匀且透明的溶液，即在波长500nm且通过1cm厚的样品具有至少80％且优选至少90％的光透射率值的溶液。

根据本发明可以使用的水溶性多糖特别选自淀粉，角叉菜胶，黄原胶，瓜尔胶，纤维素如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，以及它们的混合物。

聚合物悬浮剂可以是合成来源的。

他们可以选自：

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的缔合或非缔合的交联均聚物和交联共聚物；

-缔合聚醚-尿烷聚合物。

出于本发明的目的，术语“缔合聚合物”是指在水性介质中能够与其自身或与其它分子可逆结合的任何亲水聚合物。其化学结构特别包括至少一个亲水部分和至少一个疏水部分。

术语“疏水基团”是指包含饱和或不饱和的、直链或支链基于烃的链的基团或聚合物。当疏水基团是基于烃的基团时，其通常包含至少10个碳原子，优选10至30个碳原子，更特别是12至30个碳原子，甚至更特别是 18至30个碳原子。优选地，基于烃的疏水基团来源于单官能团化合物。

例如，所述官能团可以衍生自脂肪醇，例如硬脂醇，十二烷醇或癸醇，或衍生自聚氧亚烷基化的脂肪醇，例如Steareth-100。它也可以表示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。

出于本发明的目的，术语“非缔合聚合物”是指不具有如前所述的缔合聚合物的行为的任何聚合物。其通常是丙烯酸和/或甲基丙烯酸及其含有少于6个碳原子的酯即选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的丙烯酸 C₁-C₄烷基酯的亲水性聚合物。

根据本发明的共聚物可以与至少一种交联剂部分或完全交联，所述交联剂可以选自聚合烯键式(polyethylenically)不饱和化合物，特别是蔗糖的聚链烯基醚，多元醇的聚链烯基醚，邻苯二甲酸二烯丙酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，亚甲基双丙烯酰胺，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，衣康酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸锌，蓖麻油衍生物和由不饱和羧酸制成的多元醇衍生物。

可以提及的此类聚合物的实例包括：

(1)与季戊四醇烯丙基醚、蔗糖烯丙基醚或丙二醇烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物，例如由Lubrizol公司以商品名

销售的卡波姆；

(2)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的非缔合交联共聚物。

可以提及的此类聚合物的实例包括：

i)丙烯酸和/或甲基丙烯酸及其含有少于6个碳原子的酯的非缔合交联共聚物，更特别是采取28％水性分散体的形式，例如由Dow Chemical公司出售的商品名为Aculyn

的共聚物，并且其具有INCI名称：丙烯酸酯共聚物；

ii)包含至少一种甲基丙烯酸单元和至少一种丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元的交联共聚物。这些共聚物特别在专利申请WO 01/76552中有描述。

在所述文献中描述的这些交联共聚物中，甲基丙烯酸单元可以相对于所述共聚物的总重量，例如20重量％至80重量％，例如25重量％至70重量％，更特别是35重量％至60重量％的量存在。

在所述文献中描述的这些交联共聚物中，丙烯酸C₁-C₄烷基酯单元可以相对于所述共聚物的总重量，例如15重量％至80重量％，例如25重量％至75重量％，更特别地为40重量％至65重量％的量存在。丙烯酸烷基酯单元可以选自例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。根据特定的模式，丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯。

根据本发明的特定形式，交联共聚物可以是水中分散体的形式。分散体中共聚物粒子的数量均值粒径(number-average size)通常为例如10至500nm，或甚至20至200nm，特别为50至150nm。

特别可以使用由Noveon公司以商品名Carbopol Aqua

制造和销售的30％水性分散体形式的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物。

在选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的交联均聚物或共聚物的聚合物悬浮剂中，可以提及以下：

(3)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或其酯的交联缔合聚合物，更特别是由 95重量％至60重量％的丙烯酸(亲水单元)，4重量％至40重量％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水单元)和0至6重量％的交联单体形成的那些，或者由98重量％至96重量％的丙烯酸(亲水单元)，1重量％至4重量％ C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯(疏水单元)和0.1重量％至0.6重量％的交联可聚合单体例如先前所述的那些形成的那些。

在这些聚合物中，可以提及由Goodrich公司以品牌名称Pemulen

Pemulen

和Carbopol

更优选Pemulen

出售的产品，以及由SEPPIC公司以名称Coatex

销售的产品，其具有INCI名称：丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物。

还可以提及在其单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸和氧亚烷基化的脂肪醇的酯的共聚物。优选地，这些化合物还包含作为单体的C₁-C₄醇和α,β-单烯键式不饱和羧酸的酯。例如，可以提及由陶氏化学公司出售的产品Aculyn

它是聚氧乙烯硬脂基甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的三元共聚物，具有INCI名称丙烯酸酯/硬脂醇聚醚 -20甲基丙烯酸酯共聚物。

还可以提及丙烯酸/异癸酸乙烯酯的交联共聚物，例如由Sigma 3V公司销售的商品名为Stabylen

的产品(INCI名称：丙烯酸酯/乙烯基异癸酸酯交联聚合物)。

还可以提及新癸酸乙烯酯和一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸单体或其酯的共聚物；所述共聚物与三羟甲基丙烷或季戊四醇烷基醚交联，例如由陶氏化学公司销售的商品名为Aculyn

的产品(INCI名称：丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物)。

可用于本发明组合物中的另一族聚合物悬浮剂包括缔合非离子聚醚-尿烷。

缔合型非离子聚醚-尿烷是嵌段共聚物，其在链中包含通常为聚氧乙烯型的亲水性嵌段(聚氨酯也可以称为聚氨酯聚醚)和疏水性嵌段，其可以仅为脂族嵌段和/或脂环族嵌段和/或芳族嵌段。

特别地，这些聚合物包含至少两个含有6至30个碳原子的基于烃的亲脂链，所述链可能被亲水嵌段分离或置于亲水嵌段的末端。特别地，可以设想一个或多个垂悬式链。此外，聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。

缔合聚氨酯可以是嵌段聚合物的形式，作为三嵌段或多嵌段。因此，疏水嵌段可以位于链的每个末端(例如，三嵌段共聚物含有亲水性中心嵌段) 或分布在末端和链中(例如：多嵌段聚合物)。这些聚合物也可以是接枝聚合物或星形聚合物。优选地，缔合聚氨酯是三嵌段聚合物，其中亲水嵌段是包含50至1000个环氧乙烷基团的聚氧乙烯链。通常，缔合聚氨酯在嵌段之间包含尿烷键。

作为根据本发明的脂肪链非离子聚氨酯聚醚的实例，可以提及产品

FX 1100(硬脂醇聚醚-100/PEG 136/HDI(六甲基二异氰酸酯) 交联共聚物)和含有脲官能团的

由Elementis公司出售，或产品

208、204或212。

还可以提及来自Akzo的含有C₁₂-C₁₄烷基链的产品Elfacos

以及含有C₁₆-C₁₈烷基链的产品Elfacos

(PPG-14Palmeth-60己基二氨基甲酸酯)。

根据本发明可以使用的缔合聚氨酯特别描述于G.Fonnum,J.Bakke和 Fk.Hansen-Colloid Polym.Sci.,271,380-389(1993)的文章中

根据本发明的特定形式，可以使用可以通过至少三种化合物的缩聚获得的聚氨酯聚醚，所述至少三种化合物包含(i)至少一种包含150至180mol 环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。

此类聚醚-尿烷特别由陶氏化学公司出售，名称为Aculyn

和Aculyn

Aculyn

是15重量％的在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的混合物中的含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇以及亚甲基双(4- 环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物，以及Aculyn

是35重量％的在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中的含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇和癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物。

将更特别地使用缔合非离子聚氨酯聚醚，例如由Elementis公司出售的名称为Rheolate FX

的产品，其是含有136摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、用100mol环氧乙烷聚氧乙烯化的硬脂醇和重均分子量为30000的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩聚物(INCI名称：PEG-136/Steareth-100l/HDI共聚物)。

根据本发明的一个特别优选的实施方案，聚合物悬浮剂将选自丙烯酸和 /或甲基丙烯酸及其酯的交联非缔合共聚物，更具体地：

-交联共聚物，其包含至少一种甲基丙烯酸单元和至少一种丙烯酸乙酯单元，更特别地为30％水性分散体的形式，例如由Noveon公司以名称 Carbopol Aqua

生产和销售的商业产品；

-丙烯酸和/或甲基丙烯酸及其含有少于6个碳原子的酯的交联非缔合共聚物，更特别是28％水性分散体的形式，例如由陶氏化学公司以商品名

出售的产品，其具有INCI名称：丙烯酸酯共聚物，及其混合物。

悬浮剂可以优选以相对于所述组合物的总重量，0.1至10重量％的活性物质，更优选相对于所述组合物的总重量，1重量％至8重量％，更特别地 2重量％至5重量％的浓度包含在本发明的组合物中。

添加剂

根据本发明的组合物可以含有选自常规用于清洁角蛋白物质的产品中那些的各种添加剂，条件是这些添加剂及其用量不会损害根据本发明的组合物的期望的品质。

出于本发明的目的，“化妆品添加剂”是旨在赋予化妆品性质的化合物，所述化妆品性质可以选自例如：颜色的提供，质地改变，皮肤保湿，视觉和 /或感觉性质，等等。

本发明的组合物可以包含通常用于化妆品领域中的佐剂，特别是用于清洁产品中的那些。可提及的佐剂的实例包括香料，防腐剂，多价螯合剂 (EDTA)，颜料，珠光剂或遮光剂，矿物的或有机的、哑光效果、漂白或去角质填料，可溶性染料，化妆品或皮肤病学活性剂和与水性介质不相容的脂肪物质诸如油或蜡。

该组合物还可以包含聚合季铵盐(不同于前述表面活性剂)。

这些化合物是调节剂，即它们使得可以增加泡沫的量并且在皮肤上产生柔软和舒适的感觉(维持保湿)。

聚合季铵盐是含有至少一个季铵化氮原子的阳离子或两性聚合物。可以特别提及的聚合季铵盐包括提供发泡霜以柔软性和乳脂性的聚季铵盐产品 (CTFA名称)。这些聚合物可以优选选自以下聚合物：

聚季铵盐5，如Nalco公司销售的产品Merquat 5；

聚季铵盐6，如Ciba公司出售的产品Salcare SC 30，以及Nalco公司销售的产品Merquat 100；

聚季铵盐7，如Nalco公司出售的产品Merquat S、Merquat 2200和 Merquat 550，以及Ciba公司出售的产品Salcare SC 10；

聚季铵盐10，如Amerchol公司出售的产品Polymer JR400；

聚季铵盐11，如ISP公司销售的产品Gafquat 755、Gafquat 755N和 Gafquat 734；

聚季铵盐15，如

公司销售的产品Rohagit KF 720F；

聚季铵盐16，如BASF公司销售的产品Luviquat FC905、Luviquat FC370、Luviquat HM552和Luviquat FC550等；

聚季铵盐22，如Nalco公司销售的产品Merquat 280；

聚季铵盐28，如由ISP公司出售的产品Styleze CC10；

聚季铵盐39，如Nalco公司销售的产品Merquat Plus 3330和Merquat 3330PR；

聚季铵盐44，如BASF公司销售的产品Luviquat Care；

聚季铵盐46，如BASF公司销售的产品Luviquat Hold；

聚季铵盐47，如Nalco公司出售的产品Merquat 2001。

优选地，季铵盐选自聚季铵盐-7，聚季铵盐-10，聚季铵盐-39和聚季铵盐-47及其混合物。

聚合季铵盐的(活性物质)量可为相对于所述组合物的总重量，0.01重量％至5重量％，更优选为0.05重量％至1重量％。

可以提及的特定调节剂的实例是聚季铵盐-39，特别是由Nalco公司以名称Merquat Plus 3330和Merquat 3330PR出售。

根据本发明的组合物包含水性介质或水相，即包含相对于所述组合物的总重量至少50重量％，优选50重量％至95重量％，更优选60重量％至 90重量％的水量的介质。

根据本发明的组合物的水相可以含有，除了水以外，一种或多种选自包含1至6个碳原子的一元醇和多元醇及其混合物的溶剂。可以特别提到的一元醇是乙醇。可以特别提到的多元醇包括甘油；二醇如丁二醇，异戊二醇或丙二醇；山梨糖醇；糖，如葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖和蔗糖；和它们的混合物。

可以提及的油的实例包括植物来源(荷荷巴，鳄梨，芝麻，向日葵，玉米，大豆，红花或葡萄籽)的油，矿物油(凡士林，任选氢化的异链烷烃)，合成油(肉豆蔻酸异丙酯，辛酸鲸蜡硬脂醇酯，聚异丁烯，棕榈酸乙基己基酯，苯甲酸烷基酯)，挥发性或非挥发性硅油(例如聚二甲基硅氧烷(PDMS) 和环二甲基硅氧烷或环甲基硅油)，以及氟油或氟代硅酮，以及这些油的混合物。

所述组合物还可以包含一种或更多种矿物填料和/或有机填料，以便改善在冲洗和干燥后的感官特性，特别是关于柔软性和/或保湿维持。

可以提及的填料包括：矿物填料，例如由Luzenac公司出售的名称为 Luzenac 15

的滑石或硅酸镁(粒径：5微米)，高岭土或硅酸铝，例如由Imerys公司出售的名称为Kaolin

的产品；或有机填料，如淀粉，例如由Roquette公司以名称Amidonde

出售的产品，尼龙微球，例如由Atochem公司以名称Orgasol 2002UD Nat

出售的那些，基于含有异丁烷的膨胀的偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯腈共聚物的微球，例如由 Expancel公司以名称Expancel 551

出售的产品。纤维，例如尼龙纤维(由 Etablissements Paul Bonte出售的Polyamide 0.9Dtex 0.3mm)，或纤维素或“Rayon”纤维(由Claremont Flock Corporation公司出售的Rayon Flock RCISENOOO3MO4)也可以加入到本发明的组合物。

将更特别地使用滑石，例如Luzenac公司以名称Luzenac

出售的产品。

根据本发明的发泡组合物可用于化妆品和皮肤病学，并且它们可以特别构成化妆品组合物，特别是用于清洁或从(身体，面部或眼部的)皮肤、头皮和/或头发去除化妆的产品。它们可用于任何类型的皮肤(干性，正常，混合型或油腻的皮肤)。

本发明的组合物可特别用作淋浴产品；沐浴产品；手部清洗产品；洗发剂；眼睛和/或脸部的卸妆产品。

本发明的另一主题由如上定义的组合物用作用于清洁和/或从人角蛋白物质(更特别地皮肤)卸妆的产品的美容用途组成。

根据本发明的组合物还可用于治疗油腻皮肤，特别是通过向其中加入用于治疗油腻皮肤的特定活性剂，例如抗脂溢性剂，例如水杨酸及其衍生物，壬二酸，三氯生，tricarban，吡罗克酮乙醇胺盐或烟酰胺(维生素PP)。

根据本发明的组合物的最终pH通常在3和10之间。优选地，该pH在 4和8之间。通常可以通过向所述组合物中加入碱(有机或无机的)来将pH 调节至所需值，例如，无机碱如氢氧化钠，氢氧化钾或氨水，或有机碱如伯、仲或叔(聚)胺，例如单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，异丙醇胺或1,3-丙二胺，或者通过添加无机或有机酸(优选羧酸，例如柠檬酸)至所述组合物中来将pH调节至所需值。

根据所选择的应用，本发明的组合物可以以瓶，管，按压泵瓶，气溶胶装置或适用于液体洗涤组合物的任何其它包装方法的形式来包装。

包装在气溶胶装置中的本发明的清洁组合物可以含有通常用于制备气溶胶组合物的任何推进剂。可以特别提及基于烃的气体，例如丙烷，正丁烷或异丁烷，及其混合物；氟气体，例如氯二氟甲烷，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，氯二氟乙烷，二氯四氟乙烷等，及其混合物；氟代烃气体；二甲醚和二甲醚与一种或更多种基于烃的气体的混合物；氮气，空气和二氧化碳及其混合物也可用作本发明的推进剂气体。含有2至6个碳原子的基于烃的气体优选用于本发明，更特别是异丁烷/丙烷/正丁烷混合物。推进剂气以相对于所述组合物的总重量0.1重量％至15重量％且更优选1重量％至8重量％的比例存在于所述装置中。

最后，本发明涉及甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联或非交联共聚物用于液体清洁组合物的用途，目的是在低温下提高所述组合物的质地的稳定性，所述液体清洁组合物包含在美容上可接受的水性介质中的至少一种阴离子表面活性剂和至少一种电解质。

随后的实施例用于说明本发明，但本质上不进行限制。除非另有说明，所示量为重量百分比，化合物名称为化学名称或CTFA名称(国际化妆品成分字典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook))，视具体情况而定。

实施例

实施例1

实施例2

1)对50名儿童进行2周的自我评估测试

用实施例1和2对3至12岁的身体具有敏感皮肤的50名女孩或男孩进行2周的感官测试。

下表中指示经过测试的认可以下感官标准的人员所占百分比。

2)对50名成人进行4周的自我评估测试

用实施例1和2对24至49岁的面部和身体具有敏感皮肤的13名男性和37名女性进行4周的感官测试。

实施例3至4

3)对10个人进行手部测试：

对10人的小组测试三种沐浴凝胶制剂，以在施用至皮肤并干燥皮肤后，根据以下方案评估“粉质表面光洁度”标准：

1、弄湿前臂，超过肘部的弯曲部。

2、将1克的产品施加在手掌中。

3、用另一只手在含有所述产品的手上实施三圈移动以产生泡沫。

4、进行15次来回动作(从手腕内侧到肘部的弯曲部)，

每次行程(each passage)上使产品在手之间发泡。

5、洗涤的部分(手和前臂)被冲洗并干燥。

根据本发明的组合物5比组合物3和4具有更好的粉质表面光洁度。