CN107935960B - 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 - Google Patents
2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107935960B CN107935960B CN201711465848.1A CN201711465848A CN107935960B CN 107935960 B CN107935960 B CN 107935960B CN 201711465848 A CN201711465848 A CN 201711465848A CN 107935960 B CN107935960 B CN 107935960B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloro
- microreactor
- chloromethylthiazole
- isothiocyanato
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2‑氯‑5‑氯甲基噻唑的制备方法,包括以下步骤:在微反应器中,无溶剂条件下,氯气和1‑异硫氰酸基‑2‑氯‑2‑丙烯在复合引发剂的作用下进行氯化反应,制备得到2‑氯‑5‑氯甲基噻唑。该方法具有无需溶剂、成本低廉、反应条件温和、反应速度快、三废较少、工艺简单且目标产物收率、纯度较高等优点。
Description
技术领域
本发明属于农药中间体的制备技术领域,尤其涉及一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法。
背景技术
2-氯-5-氯甲基噻唑(简称CCMT)是第二代烟碱类杀虫剂噻唑类农药噻虫嗪、噻虫胺关键中间体,也可通过烷基化反应与杂环的N-H缩合制备一系列的杀虫杀螨剂,并用于抗AIDS药利托那韦的中间体5-羟甲基噻唑的合成。
噻唑类农药模拟烟草生物碱的作用机制,通过作用于烟碱乙酰胆碱受体,对常规的拟除虫菊酯类、有机磷酸酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂无交互抗性,同时还具有降解迅速、在土壤中的半衰期短、对生物安全的优点,可广泛防治刺吸式害虫和各类甲虫及鳞翅目害虫等。噻虫嗪、噻虫胺的分子结构中引入了氯噻唑结构,相比第一代烟碱类杀虫剂吡虫啉等,拓宽了杀虫谱,提高了生物活性,被誉为第二代烟碱类化合物的代表品种。作为先正达的重要战略品种,噻虫嗪2015年全球销售达到11亿美元,位列杀虫剂全球销售排行第二;噻虫嗪作为杀虫剂和种子处理剂,已经在全球50多个国家,超过115中作物中被登记使用。同样日本住化武田/拜耳联合开发的新型烟碱类杀虫剂的重要品种,噻虫胺在2015年全球销售达到3.5亿美元,位列杀虫剂全球销售排行第十。
目前国内外报道的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法较多,主要有如下七种:
(1)1-异硫氰酸基-2-丙烯与大量的氯气在回流温度下反应,经蒸馏、精馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑(US4748432)。
(2)1-异硫氰酸基-3-氯-1-丙烯与氯气或硫酰氯在催化剂(碘或Lewis酸)的作用下,反应制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑(US5705652)。
(3)1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与氯气或硫酰氯反应,经脱溶等后处理操作得到2-氯-5-氯甲基噻唑(US6214998)。
(4)以丙烯醛为原料,制备得到2-氨基-5羟甲基噻唑,经重氮化反应,然后在大量的盐酸中水解、加热制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑(US6566530)。
(5)2-氨基-5-甲基噻唑经重氮化反应,在大量的盐酸中水解、加热得到2-氯-5-甲基噻唑,然后与N-氯化琥珀酰亚胺反应制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑。
(6)5-羟甲基噻唑与N-氯化琥珀酰亚胺在催化剂(碘)的作用下,反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑(CN106749086A)。
(7)以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气为原料,反应后通入盐酸气或加入浓盐酸制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐,通过过滤、脱溶、洗涤等后处理操作得到2-氯-5-氯甲基噻唑(CN105949145A)。
上述第(1)种方法存在需要的氯气量较大,副反应较多等问题。同时纯度和收率均较低。第(2)种方法中原料1-异硫氰酸基-3-氯-1-丙烯的顺反比例对反应收率影响较大,同时催化剂的后处理较复杂,不适合工业化生产。第(3)种方法反应条件温和、操作方便,比较合适工业化生产,但其存在反应时间较长、产品纯度不高等问题。第(4)种和第(5)种方法均存在反应收率低、重氮化反应条件苛刻,盐酸用量大且无法回收等问题,不适合大规模工业化生产。第(6)种方法较前5种方法,解决了收率和纯度不高的问题,但其存在反应时间较长,操作较为复杂、温度的要求苛刻等问题;同时采用了碘作为催化剂,N-氯化琥珀酰亚胺作为氯化试剂,生产成本也较高。第(7)种方法存在反应时间较长,洗涤废水量较大且无法回收等问题,不适合绿色清洁工业化生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种无需溶剂、成本低廉、反应条件温和、反应速度快、三废较少、工艺简单且收率、纯度较高的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用以下技术方案:
一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,包括以下步骤:
在微反应器中,无溶剂条件下,氯气和1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯在复合引发剂的作用下进行氯化反应,制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述复合引发剂包括A组分和B组分,所述A组分为过氧化苯甲酰,所述B组分为N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺中的一种。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述复合引发剂包括A组分和B组分,所述A组分为叔丁基过氧化氢,所述B组分为焦亚硫酸钠。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述复合引发剂中,A组分和B组分的质量比为1∶0.5~1.5。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述复合引发剂的用量是1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的2%~5%。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述氯气与1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的摩尔比为0.9~1.1∶1。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述氯气进入微反应器中的进料速度为0.64~1.4g/min。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述复合引发剂溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯中形成混合液,所述混合液进入微反应器中的的进料速度为1.3~2.6g/min。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述微反应器包括多块依次串联的板,每块板上设有微通道,各板上的微通道依次相连构成供液体流动的通道;所述混合液从第一块板的微通道进入微反应器中,氯气通过第二块板进入微反应器中;其余板为用于进行反应的混合板。
上述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,优选的,所述氯化反应的温度为10~50℃。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明在无溶剂状态下,于微反应器中,1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯与氯气在复合引发剂的作用下反应制备得到了2-氯-5-氯甲基噻唑。由于采用了复合引发剂进行氯化反应,相比普通的引发剂,本方法采用的复合引发剂能够溶于原料1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯中,可以实现常温、无溶剂反应,反应条件温和,工艺可控性强且安全系数高;且具有反应速率快、副反应少等优点,因而所得的目标产物收率、纯度高。而已报道的工艺均需要溶剂存在,不可避免的需要溶剂回收工艺,常用的有机溶剂,如甲苯、1,2-二氯乙烷、甲醇等都是易燃易爆、有毒有害的危险化学品,其回收过程大多具有高温高压、操作复杂等特点,存在相当大的安全隐患,对安全生产构成了十分不利的因素。相比之下,随着国家对环保、安全的日益重视以及市场对第二代烟碱类杀虫剂噻唑类农药的需求,本方法符合新时代要求的工艺简单、安全系数高、污染少、高效绿色环保的2-氯-5-氯甲基噻唑新工艺的迫切要求。
2、申请人尝试过多种引发剂在微反应器中制备2-氯-5-氯甲基噻唑,结果发现,单一引发剂如偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰,两者都存在反应收率、含量较低的问题。有机和无机混合引发剂有过氧化苯甲酰和无氯化磷的组合、偶氮二异丁腈和无氯化磷的组合、过氧化苯甲酰和焦磷酸亚铁的组合,上述三种引发剂参与的反应均存在目标物含量、收率较低,反应温度较高,且需要反应溶剂等问题。在经过大量引发剂的尝试后,最终确定以氯气和1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯为原料,采用过氧化苯甲酰(A)和N,N-二甲基苯胺(B)的组合、过氧化苯甲酰(A)和N,N-二乙基苯胺(B)的组合、叔丁基过氧化氢(A)和焦亚硫酸钠(B)的组合的其中一组作为该反应的复合引发剂,在微反应器中可实现在常温、无溶剂条件下制备2-氯-5-氯甲基噻唑。
3、对于本发明中复合引发剂的用量,申请人通过大量实验结果发现,当复合引发剂的用量低于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的2%时,反应也中有大量的原料无法反应完全,当复合引发剂的用量高于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的5%时,其反应效果和用量为1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的5%时相当,因此复合引发剂的用量优选1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的2%~5%。
4、对于本发明中复合引发剂组分A∶B质量比的选择,申请人通过大量实验结果发现,当A∶B的质量比低于为1∶0.5时,原料反应不完全并有副产物产生,当A∶B的质量比高于为1∶1.5时,其反应效果与1∶1.5相当,因此复合引发剂组分A∶B质量比优选为1∶0.5~1.5。
5、本发明中,氯化反应的温度优选为10~50℃,这是因为,氯化反应温度低于10℃时,反应中有大量的原料无法反应完全,当反应温度大于50℃时,则有大量的多氯取代物产生。
6、另外,相比原工艺采用的釜式反应器,本发明具有气液接触充分,传质传热效果好;反应条件温和,工艺可控性强,安全系数高等优点。另外复合引发剂的加入,还进一步加快了反应速率,缩短了反应时间。两者的有机结合克服了原有工艺中产品纯度和收率较低,副反应较多,反应时间较长,操作复杂,反应条件苛刻和三废量较大等问题,同时本方法采用无溶剂反应,进一步降低了能耗和生产成本。该方法具有工艺条件温和、反应速度快,安全系数高,易操作,原料易得,三废少,生产成本较低,产品品质好、含量高等优点,适合高效绿色工业化生产。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述,但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1~10中采用的微反应器型号为Corning LFR,该微反应器包括10块依次串联的板,每块板上设有微通道,各板上的微通道依次相连构成供液体流动的通道;(每块板的温度范围-60~200℃,承受压力最大值为18bar,有效体积为0.45mL)液体原料从第一块板的微通道进入微反应器中,气体原料通过第二块板进入微反应器中;其余板为用于进行反应的混合板。
实施例1
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为10℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.2g,含量97.5%,收率87.6%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
对比例1
将0.8g引发剂(过氧化苯甲酰)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为10℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑27.2g,含量80.5%,收率65%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
对比例2
将溶有0.8g引发剂(过氧化苯甲酰/无氯化磷,两者质量比1∶1)的二氯乙烷溶液,搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为10℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再依次经赶氯化氢、脱溶和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑29.2g,含量88.5%,收率77%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例2
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.8g,含量99.5%,收率91.2%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例3
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为50℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.3g,含量94%,收率84.8%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例4
将0.5g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶0.5)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.1g,含量99%,收率88.7%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例5
将1.3g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以0.7g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.8g,含量99%,收率90.7%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例6
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1.5)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气12.8g(0.18moL)以0.64g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑28.8g,含量98.5%,收率84.4%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例7
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.3g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气15.6g(0.22moL)以0.78g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.7g,含量97.5%,收率89.1%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例8
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以2.6g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以1.4g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑29g,含量99.5%,收率85.9%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例9
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二甲基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.9g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以1.0g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑31.5g,含量99.5%,收率93.3%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例10
将0.8g复合引发剂(过氧化苯甲酰与N,N-二乙基苯胺的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.9g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以1.0g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30.5g,含量99.5%,收率90.3%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
实施例11
将0.8g复合引发剂(叔丁基过氧化氢与焦亚硫酸钠的混合物,两者质量比1∶1)搅拌溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯26.6g(0.2moL)中,得到混合液。保持微反应器中温度为20℃,通过柱塞泵将混合液以1.9g/min的速度打入微反应器的第一块板,同时通过质量流量计将氯气14.2g(0.2moL)以1.0g/min的速度通入微反应器第二块板,物料在混合板混合,连续化进料出料,收集反应液,再经赶氯化氢和蒸馏得到2-氯-5-氯甲基噻唑30g,含量99%,收率88.4%(1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯计)。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,包括以下步骤:
在微反应器中,无溶剂条件下,氯气和1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯在复合引发剂的作用下进行氯化反应,制备得到2-氯-5-氯甲基噻唑;
所述复合引发剂包括A组分和B组分,所述A组分为过氧化苯甲酰,所述B组分为N,N-二甲基苯胺和N,N-二乙基苯胺中的一种;
或,所述复合引发剂包括A组分和B组分,所述A组分为叔丁基过氧化氢,所述B组分为焦亚硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述复合引发剂中,A组分和B组分的质量比为1∶0.5~1.5。
3.根据权利要求2所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述复合引发剂的用量是1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯质量的2%~5%。
4.根据权利要求3所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述氯气与1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯的摩尔比为0.9~1.1∶1。
5.根据权利要求4所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述氯气进入微反应器中的进料速度为0.64~1.4g/min。
6.根据权利要求5所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述复合引发剂溶于1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯中形成混合液,所述混合液进入微反应器中的的进料速度为1.3~2.6g/min。
7.根据权利要求5或6所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述微反应器包括多块依次串联的板,每块板上设有微通道,各板上的微通道依次相连构成供液体流动的通道;所述混合液从第一块板的微通道进入微反应器中,氯气通过第二块板进入微反应器中;其余板为用于进行反应的混合板。
8.根据权利要求7所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法,其特征在于,所述氯化反应的温度为10~50℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711465848.1A CN107935960B (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711465848.1A CN107935960B (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107935960A CN107935960A (zh) | 2018-04-20 |
CN107935960B true CN107935960B (zh) | 2020-01-17 |
Family
ID=61937819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711465848.1A Active CN107935960B (zh) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107935960B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111808043A (zh) * | 2020-07-23 | 2020-10-23 | 岳阳景嘉化工有限公司 | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑连续化合成方法 |
CN116082271A (zh) * | 2022-12-05 | 2023-05-09 | 济宁福顺化工有限公司 | 一步法制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1401646A (zh) * | 2001-08-08 | 2003-03-12 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种杀虫化合物及生产方法 |
CN1654460A (zh) * | 2000-08-23 | 2005-08-17 | 辛根塔参与股份公司 | 制备杀虫氯噻唑的连续方法 |
-
2017
- 2017-12-28 CN CN201711465848.1A patent/CN107935960B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1654460A (zh) * | 2000-08-23 | 2005-08-17 | 辛根塔参与股份公司 | 制备杀虫氯噻唑的连续方法 |
CN1401646A (zh) * | 2001-08-08 | 2003-03-12 | 南通江山农药化工股份有限公司 | 一种杀虫化合物及生产方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107935960A (zh) | 2018-04-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107935960B (zh) | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 | |
CN1034935C (zh) | 1-(3,4-二取代苯基)四唑啉酮衍生物,其制备方法及其除草剂用途 | |
CN104725303B (zh) | 一种2‑氯‑n‑(4′‑氯联苯‑2‑基)烟酰胺的合成方法 | |
CN103635462B (zh) | 制备(甲基)丙烯酸酯的方法 | |
CN108659042B (zh) | 一种烷基二氯化膦的萃取分离方法及萃取精馏设备 | |
US20100065416A1 (en) | 6-chloro-2-trichloromethyl pyridine preparation method | |
SU1186073A3 (ru) | Способ регулировани роста растений | |
EP3344637B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinestern | |
CN108203384B (zh) | 一种制备邻硝基苄溴的方法 | |
CN104016941A (zh) | 2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法 | |
CN104610136B (zh) | 一种2‑氯‑5‑三氯甲基吡啶的合成方法 | |
CN101481332B (zh) | 一种烷氧基芳脒化合物的合成方法 | |
US11453638B2 (en) | Process method for producing pesticide by using carbon dioxide | |
CN107954912A (zh) | 一种双乙烯酮生产过程中吸收分离的方法 | |
CN107721912A (zh) | 一种2‑氯‑5‑甲基吡啶的制备方法 | |
CN109574918B (zh) | 利用微通道反应器连续化制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法 | |
CN105198744B (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
CN107163000A (zh) | 噻虫胺的制备方法 | |
CN105175281B (zh) | 氰菊酯类杀虫剂的制备方法 | |
CN105439758A (zh) | 一种含噻虫嗪的新型缓释颗粒剂及其制备方法 | |
CN112079772A (zh) | 一种4-三氟甲基烟酸中氨化反应的方法 | |
CN109438304B (zh) | 一种2-氯丙烯基异硫氰酸酯的制备方法 | |
CN105399661A (zh) | 2,6-二溴甲基吡啶的制备方法 | |
CN112707810A (zh) | 三氟乙酸锌的制备方法及其在甲维盐生产中的应用 | |
CN106316894A (zh) | 一种硝基丙烯酰胺类化合物的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |