CN107902894A - 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料 - Google Patents

一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料 Download PDF

Info

Publication number
CN107902894A
CN107902894A CN201711124189.5A CN201711124189A CN107902894A CN 107902894 A CN107902894 A CN 107902894A CN 201711124189 A CN201711124189 A CN 201711124189A CN 107902894 A CN107902894 A CN 107902894A
Authority
CN
China
Prior art keywords
raw material
glass
lepidolite
lithium
alumina silicate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711124189.5A
Other languages
English (en)
Inventor
田英良
刘亚茹
孙诗兵
吕锋
李辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN201711124189.5A priority Critical patent/CN107902894A/zh
Publication of CN107902894A publication Critical patent/CN107902894A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,含锂碱铝硅酸盐玻璃的化学组成为SiO2、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、CaO和MgO;构成上述化学组成的玻璃原料为透锂长石型或锂云母型;透锂长石型包括透锂长石、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料;锂云母型包括锂云母、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料。本发明采用易熔化且低能耗原料锂云母和透锂长石可以有效减少气泡和条纹,有利于实现玻璃熔化节能,提高玻璃澄清质量,缩短熔化时间,提高玻璃熔化效率。

Description

一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料
技术领域
本发明涉及玻璃原料技术领域,尤其涉及一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料。
背景技术
碱铝硅酸盐玻璃是指在铝硅酸盐玻璃体系中的含有大量碱金属氧化物(简称R2O,包括Li2O、Na2O、K2O等),且R2O≥11wt%,其中,最为主要的是含有网络形成体SiO2和中间体Al2O3,Al2O3大于5wt%,SiO2+Al2O3≥75wt%,可以有效促进铝硅酸盐玻璃***形成,为了促进玻璃熔化和成型需要,玻璃中还可适量引入碱土金属氧化物(简称RO,包括MgO、CaO、SrO、BaO等)。碱铝硅酸盐玻璃的化学组成特点表现为三高一低(氧化铝高,氧化硅高,碱金属氧化物高,碱土金属氧化物低),即SiO2≥60wt%,Al2O3≥5wt%,R2O≥13wt%,RO≤5wt%;由于该类玻璃中Al2O3的存在,以及R2O提供助熔效果和化学强化前提条件,使该类玻璃具有优异的力学性能,包括抗划伤、抗冲击和抗弯折性能。其中2007年美国康宁(Cornning)公司推出的知名玻璃牌号GorillaTM就是碱铝硅酸盐玻璃典型代表,其化学组成大致为(mol%):SiO2 60-65,Al2O3 11-17,Na2O 13-15,K2O 3-4,CaO 0-1,MgO 3-5。
氧化硅和氧化铝赋予玻璃的硬度和韧性;碱金属氧化物大量存在,尤其是Na2O,不仅有助于玻璃熔化,而且使玻璃具备化学强化的基本物质前提条件,有利于玻璃表面实现化学强化的离子交换。当SiO2+Al2O3≥75wt%时,能够显著提高玻璃的机械强度、化学稳定性,因此碱铝硅酸盐玻璃将在高速交通工具(如大飞机、高铁、新能源汽车风挡玻璃及侧窗玻璃)、高强度建筑幕墙和门窗、光热发电反射镜玻璃以及化学工程等领域得到应用,使之具有广阔的应用前景,尤其在电子信息产业中的触控屏保护玻璃方面展现出前所未有的需求潜力,所以碱铝硅酸盐玻璃将具有极大的市场发展空间。随着碱铝硅酸玻璃应用领域的拓展,最近10年来该类玻璃体系的研究与技术开发十分活跃,有关该***玻璃的组成与性能、分相与析晶方面已有大量相关研究成果。
碱铝硅酸盐玻璃是含碱金属氧化物的铝硅酸盐玻璃体系,它是铝硅酸盐玻璃体系一个重要分支,是一个新兴的玻璃品种。与碱铝硅酸盐玻璃相对应的无碱铝硅酸盐玻璃体系是铝硅酸盐玻璃另外一个分支,其已在无碱玻璃纤维和TFT-LCD基板玻璃方面得到推广和应用,无碱铝硅酸盐玻璃的“无碱”指玻璃内碱金属氧化物含量小于0.2wt%,这是因为碱金属离子具有较好的扩散性,增加了玻璃的导电性,会破坏玻璃绝缘性,碱金属离子会进入硅半导体层引起破坏作用。
碱铝硅酸盐玻璃以其韧性、硬度和化学增强等特性,可用于平板触控显示产品盖板保护玻璃材料。尽管碱铝硅酸盐玻璃具有较多优良特性,但是该类玻璃面临熔化温度高和澄清困难等技术难题,因此很难获得符合成型工艺要求的优质玻璃液。
碱铝硅酸盐玻璃的具有熔点高、黏度大、表面张力大等基本工艺特性,其熔点一般大于1600℃,会对该类玻璃的熔化、澄清和成型造成极大困难,在玻璃熔化过程中,易导致玻璃熔化不均而产生条纹,尤其在澄清过程气泡排出异常困难,这些问题严重制约和影响碱铝硅酸盐玻璃的发展。
本发明通过探索含锂碱铝硅酸盐玻璃配合料熔化反应过程和热量消耗指标,获得玻璃熔化过程中的物理化学反应关系和熔化能量消耗状况,为解决该类玻璃的难熔特性和能量消耗大提供了很好借鉴思路,推动和促进碱铝硅酸盐玻璃产业发展。
发明内容
针对上述问题中存在的不足之处,本发明提供一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料。
为实现上述目的,本发明提供一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,含锂碱铝硅酸盐玻璃的化学组成为SiO2、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、CaO和MgO;构成上述化学组成的玻璃原料为透锂长石型或锂云母型;
所述透锂长石型包括透锂长石、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料;
所述锂云母型包括锂云母、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料。
作为本发明的进一步改进,所述含硅原料为酸洗石英砂,所述含铝原料为γ-氧化铝和氢氧化铝中的一种或多种,所述含钠原料为重质纯碱,所述含钾原料为碳酸钾和硝酸钾中的一种或多种,所述含钙原料为方解石,所述含镁原料为氧化镁和碳酸镁中的一种或多种。
作为本发明的进一步改进,所述透锂长石型包括透锂长石、酸洗石英砂、γ氧化铝、氢氧化铝、重质纯碱、碳酸钾、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
作为本发明的进一步改进,所述锂云母型包括锂云母、酸洗石英砂、氢氧化铝、重质纯碱、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明采用锂云母和透锂长石可以节能10-23%,在相同的熔化历程中(实验室熔化工艺),采用易熔化且低能耗原料锂云母和透锂长石可以有效减少气泡和条纹,同理推论其在工业熔化条件下,可达到同样玻璃熔化质量要求所对应的熔化时间减少,有利于提高玻璃生产效率,因此锂云母和透锂长石是满足含锂碱铝硅酸盐玻璃的最佳原料方案,有利于实现玻璃熔化节能,提高玻璃澄清质量,缩短熔化时间,提高玻璃熔化效率。
附图说明
图1为本发明一种实施例公开的配合料加热过程的DSC测量结果图;
图2为本发明一种实施例公开的配合料的熔化工艺曲线图;
图3为本发明一种实施例公开的化工原料型的熔化质量图;
图4为本发明一种实施例公开的透锂长石型的熔化质量图;
图5为本发明一种实施例公开的锂辉石型的熔化质量图;
图6为本发明一种实施例公开的锂云母型的熔化质量图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中,需要说明的是,术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制。此外,术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在本发明的描述中,还需要说明的是,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或一体地连接;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言,可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
下面结合附图对本发明做进一步的详细描述:
本发明提供一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,含锂碱铝硅酸盐玻璃的化学组成为SiO2、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、CaO和MgO;构成上述化学组成的玻璃原料为透锂长石型或锂云母型;其中:
透锂长石型包括透锂长石、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料;含硅原料为酸洗石英砂也可为其它含硅原料,含铝原料为γ-氧化铝和氢氧化铝等中的一种或多种,含钠原料为重质纯碱、钠长石等中的一种或多种,含钾原料为碳酸钾和硝酸钾等中的一种或多种,含钙原料为方解石也可为其它含钙原料,含镁原料为氧化镁和碳酸镁等中的一种或多种。
锂云母型包括锂云母、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料;含硅原料为酸洗石英砂也可为其它含硅原料,含铝原料为γ-氧化铝和氢氧化铝等中的一种或多种,含钠原料为重质纯碱、钠长石等中的一种或多种,含钾原料为碳酸钾和硝酸钾等中的一种或多种,含钙原料为方解石也可为其它含钙原料,含镁原料为氧化镁和碳酸镁等中的一种或多种。
优选的,本发明的透锂长石型包括透锂长石、酸洗石英砂、γ氧化铝、氢氧化铝、重质纯碱、碳酸钾、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
优选的,本发明的锂云母型包括锂云母、酸洗石英砂、氢氧化铝、重质纯碱、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
具体的:
玻璃配合料熔化是一个非常复杂的过程,它包括一系列物理现象和化学反应。这些现象和反应是使各种玻璃原料从机械混合物变成复杂的化学熔融物,其过程属于复杂化学反应工程学,其中包括热力学和动力学过程,热力学过程中表征出玻璃物料反应吸热和放热情况,以及由此推导出玻璃化学反应进行的可能性和化学反应进行的程度,为获取反应条件和熔化反应程度提供依据。
在传统钠钙硅酸盐玻璃和硼硅酸盐玻璃在熔化反应热力学和动力学研究已经有大量研究成果,而关于碱铝硅酸盐玻璃在熔化反应过程中的反应热力学和动力学研究工作鲜有报道,因此,对碱铝硅酸盐玻璃熔化反应过程进行***探索与认知显得尤为紧迫,揭示碱铝硅酸盐玻璃熔化反应过程中相关热力学参数。
众所周知,玻璃熔化过程可分为五个阶段,1)硅酸盐形成阶段;2)玻璃液形成阶段;3)玻璃液澄清阶段;4)玻璃液均化阶段;5)玻璃液冷却阶段。玻璃熔化的各个阶段是相互联系和相互影响的。在实际熔化过程中,其过程经常是交错进行的。玻璃熔化过程中存在着固相、液相和气相,各相之间相互作用,由此而构成极为复杂的相转化和相平衡关系。
玻璃熔化反应过程主要在工业规模窑炉内进行的,其反应速率与各参数间的关系远比在实验室小型坩埚容器内的进行的熔化反应要复杂得多。只有将玻璃配合料的“三传一反”(传质、传热、动量传递、化学反应)合并起来考虑和分析,才能为玻璃材料的生产工艺和生产装备设计提供合适的参数。
玻璃材料工业生产过程大多数都要在高温条件内进行物理化学反应,高温过程实质是原料/半成品在高温窑炉或加热炉内伴随传质、传热、动量传递过程,同时完成一系列复杂的物理化学反应过程。
玻璃材料工业生产过程又是复杂的非均相反应过程,该过程既包括化学过程,又包括物理过程,所涉及的问题极为复杂。主要表现在影响非均相反应过程的因素比较复杂,这些影响因素间又相互关联。气体的流动、传热、传质过程复杂,导致了浓度分布、温度分布、速率分布以及物料停留时间的分布,许多理论问题至今没能很好解决。
玻璃熔化反应过程是玻璃生产的核心关键所在。在玻璃材料反应过程中热力学问题和动力学问题是促进反应完成的关键,玻璃材料制备问题涉及玻璃材料化学问题和玻璃材料工艺学。
通过玻璃材料反应工程研究主要是为了获得玻璃配合料反应的优化,主要包括原料最佳,反应速率最佳,能源消耗最佳;其核心是玻璃反应过程中的原料和过程选择,以及反应速率最优化。
本发明结合碱铝硅酸盐玻璃的化学组成发展特点,同时兼顾满足化学强化工艺要求,促进玻璃高强度力学特性实现,选取含锂碱铝硅酸盐玻璃的特定化学组成(wt%):SiO260.0,Al2O3 16.0,Li2O 2.0,Na2O 14.5,K2O 3.5,CaO 0.5和MgO 3.5。能够满足上述特定化学组成的含锂碱铝硅酸盐玻璃所用原料范围包括:化学试剂、化工原料、矿物原料。
本发明所使用的原料充分考虑到玻璃工业生产实际情况,玻璃化学组成中的SiO2、Al2O3、Na2O等,本发明分别使用酸洗石英砂、重质纯碱、γ-氧化铝、氢氧化铝、方解石、锂辉石、锂云母、透锂长石、钠长石、碳酸锂、碳酸钾、硝酸钾、氧化镁、碳酸镁。其原料特性见表1和化学组成见表2。
表1
原料名称 原料级别 引入物质 原料纯度 引入物有效含量
重质纯碱 工业原料 Na2O 99.00% 57.91%
氢氧化铝 工业原料 Al2O3 98.50% 64.20%
γ-氧化铝 工业原料 Al2O3 98.50% 98.50%
氧化镁 工业原料 MgO 98.00% 98.00%
碳酸镁 工业原料 MgO 98.00% 41.00%
碳酸锂 工业原料 Li2O 99.00% 40.13%
硝酸钾 化学纯 K2O 99.00% 46.07%
碳酸钾 化学纯 K2O 99.00% 67.43%
表2
本发明结合玻璃配合料熔化过程中的反应过程热力学和动力学原理,在原料筛选方面充分考虑原料成份多元性,缩短氧化物反应历程,减少化学反应热,可以有效促进低共熔点反应物生成,并且原料中包含贵重氧化物,例如氧化锂(Li2O),在最近20年时间,由于锂离子电池产业发展,导致全球锂资源严重短缺,因此高纯级(电子级)碳酸锂(Li2CO3)价格一路高涨,现在已达17-20万元/吨,转化成氧化锂(Li2O)价格相当于43-50万元/吨,对于常规玻璃产业已经是无法承受的原料价格。目前,锂电池用碳酸锂的提取源主要是锂辉石,因为其中的氧化锂含量相对较高,其氧化锂含量高达5-7.5%,具有相对经济合理的提取价值,导致锂辉石价格高企,作为碱铝硅酸盐玻璃原料不具有经济性。
本发明结合中国矿产原料资源情况,同时考虑同时含有SiO2、Al2O3、Li2O,可选原料仅有透锂长石和锂云母可选,其中优选锂云母,由于其中含有氧化硅(SiO2)含量多,高达55.98wt%;氧化铝(Al2O3)含量多,高达22wt%,且碱金属氧化物含量多,高达12-14wt%,(见表2),所以锂云母完全符合碱铝硅酸盐玻璃化学组成的“三高一低”(氧化铝高,氧化硅高,碱金属氧化物高,碱土金属氧化物低)要求。
锂辉石、透锂长石、锂云母三种矿物原料的基本特性如下:
锂辉石单斜晶系,晶体常呈柱状,粒状或板状。颜色呈灰白、灰绿、紫色或黄色等,硬度6.5-7,密度3.03-3.22g/cm3。其作为锂化学制品原料,广泛应用于锂化工、玻璃、陶瓷行业,享有"工业味精"的美誉。Li2O·Al2O3·4SiO2,氧化锂理论含量8.04%。锂辉石主要产于富锂花岗伟晶岩中,共生矿物有石英、钠长石、微斜长石等。晶体在加热或被紫外线照射时会改变颜色,在阳光作用下也会失去光泽。焙烧至1000℃左右时迅速转变为β型锂辉石,并具热裂性质。
透锂长石为架状硅酸盐矿物。主组分白色或黄色,偶见粉红色。单斜晶系,通常呈块状,玻璃光泽,解理面上呈珍珠光泽。莫氏硬度6~6.5。密度2.3~2.5g/cm3。性脆。主要产于花岗伟晶岩中,与锂辉石、铯榴石、彩色电气石等共生。为提取锂矿,可作陶瓷和特种玻璃原料。透锂长石的化学式为:H4AlLiO10Si4,分子量:310.3。
锂云母又称“鳞云母”,成分为KLi1.5Al1.5〔AlSi3O10〕(F,OH)2,含Li2O为1.23-5.90wt%。单斜晶系,常呈细鳞片状集合体。淡紫色,有时黄绿色,玻璃光泽。锂云母是最常见的锂矿物,是钾和锂的基性铝硅酸盐,属云母类矿物中的一种。锂云母一般只产在花岗伟晶岩中,颜色为紫和粉色并可浅至无色,具有珍珠光泽,呈短柱体、小薄片集合体或大板状晶体。
本发明基于典型含锂碱铝硅酸盐玻璃化学组成(wt%):SiO2 60.0,Al2O3 16.0,Li2O 2.0,Na2O 14.5,K2O 3.5,CaO 0.5,MgO 3.5。参照表1、表2中的可选原料,形成4种配料方案,分别命名为化工原料型(简称配料A);透锂长石型,以透锂长石作为SiO2、Al2O3、Li2O主要引入物质(简称配方B);锂辉石型,以锂辉石作为SiO2、Al2O3、Li2O主要引入物质(简称配方C);锂云母型,以锂云母作为SiO2、Al2O3、Li2O主要引入物质(简称配方D),其满足化学组成的原料配方见表3所示。
表3
本发明借助于差示扫描量热法(DSC)测试方法评估和测量不同配方的经历相同熔化工艺过程所产生的热消耗。DSC热分析方法主要用于测试输入到试样(不同配方的配合料均匀混合物)和参比样的功率差与温度的关系。在加热过程中可以测试样品吸热或放热的速率,即热流率dH/dt(单位:mJ/s)为纵坐标,以温度t为横坐标,获得不同原料配方反应热参数。
本发明首先固定测试条件,升温速率为10℃/min,加热温度范围为室温至1600℃,DSC测试用坩埚材质为纯铂(Pt)材料,分别使测试坩埚处于空坩埚条件和放置配合料进行DSC测试,测试结果如图1所示。
当坩埚为空置状态(即坩埚内没有物质)时,DSC曲线随着温度升高略有下降,说明铂坩埚在受热过程有少量的热量吸收,这是由于铂坩埚在受热过程中,其比热容值升高而呈现出吸热现象,该曲线作为配合料或基础玻璃DSC分析的基准“零”线,如果在该线之上部分表示放热区域(见图1),该线之下部分表示吸热区域(见图1),对于基准“零”线之上或之下面积与时间的积分则表示受热过程中吸收热量和放出热量,最终将整个受热过程中的吸热量和放热量进行求和,即可得出整个受热过程中的综合热量变化结果。
本发明将将化工原料型配料(配料A)、透锂长石型配料(配料B)、锂辉石型配料(配料C)、锂云母型配料(配料D),总计四组配合料。分别在“室温-1600℃“范围内进行DSC分析,不同类型配合料受热过程中的热分析结果见表4所示。
表4
从图1结果来看,四组配合料具有相近的热过程特性与规律,大致包括放热阶段,“100-380℃”范围内均有少量放热,为配合料中的有机物质在受热过程中发生放热反应所致;“380-800℃”范围内,DSC曲线基本表现为吸热特征,主要为碳酸盐分解造成的;“800-1200℃”范围内主要为硅酸盐反应吸热;在“1200-1600℃范围内,主要为玻璃液出现、玻璃液澄清与均化”,但是“380-800℃”和“800-1200℃”两个范围内,吸热较为明显,分别碳酸盐分解和硅酸盐反应。从表4中的数据反映出,碳酸盐分解阶段占吸热总量的42-46%,硅酸盐反应阶段占吸热总量40-50%,两项合计约占吸热总量的84-94%,说明碳酸盐分解和硅酸盐反应是配合料热量消耗的主要部分,玻璃澄清与均化仅占总吸热量的6-16%(这是基于DSC结果,可能与玻璃实际生产存在一定偏差,因为玻璃工业的澄清和均化是在窑炉内需要更长时间才能完成的),DSC测试数据可作为配合料的热量消耗相对比较。在表4的结果中表明:透锂长石型配料(配料B)和锂云母型配料吸(配料D)收热量最少,吸热量分别为4396J/g、4494J/g,两者热量消耗相近。而化工原料型配料(配料A)和锂辉石型配料(配料C)的热量消耗较多,吸热量为5011J/g、5311J/g,并且锂辉石的热量消耗更多。四组典型原料的吸热量差异主要在于原料活化能不同所致,活化能是用于断开反应物化学键所需要的最低能量,而反应热是物质成键释放的能量与断键吸收的能量之差,由此说明原料活化能越高,会导致吸收热量越多,所以原料活化能的大小在一定程度上决定了配料在受热过程中的反应热大小,因为透锂长石和锂云母具有相对较低活化能,锂辉石活化能是最高的,所以才会导致透锂长石、锂云母助熔效果较好,反应吸热量最少,而锂辉石助熔效果最差,反应吸热量多。
本发明通过相同熔化工艺过程的实验室熔化实验比较,按表3所示配方,将基础配方放大5倍,然后将各种原料按配比称量,混合均匀,使用600ml铂铑合金坩埚,铂铑合金坩埚的放入一个底部垫有氧化铝粉末的坩埚套内,并且高温炉底部铺一层氧化铝粉,目的在于防止玻璃熔化时“溢料”所造成加热炉承载台的污染。然后将铂铑合金坩埚和坩埚套一起置于型号为CGME8/200升降式硅钼棒高温电炉中进行熔化,熔化工艺曲线见图2所示;四组配料的熔化后效果见图3-6所示。
本发明证实在满足相同化学组成的含锂碱铝硅酸盐玻璃的原料选择方面,除了原料易得性差异,经济性差异,杂质含量差异(主要是着色杂质,Fe2O3是否小于0.15wt%),另外一个关键因素玻璃配合料易熔性和能量消耗成为玻璃熔化至关重要的问题。通过本发明的DSC技术手段证明,采用锂云母和透锂长石可以节能10-23%,优选锂云母型;在相同的熔化历程中(实验室熔化工艺),采用易熔化且低能耗原料锂云母和透锂长石可以有效减少气泡和条纹,同理推论其在工业熔化条件下,达到玻璃熔化质量要求所对应的熔化时间减少,有利于提高玻璃生产效率,因此锂云母和透锂长石是满足含锂碱铝硅酸盐玻璃的最佳原料方案,有利于实现玻璃熔化节能,提高玻璃澄清质量,缩短熔化时间,提高玻璃熔化效率。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,含锂碱铝硅酸盐玻璃的化学组成为SiO2、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、CaO和MgO;其特征在于,构成上述化学组成的玻璃原料为透锂长石型或锂云母型;
所述透锂长石型包括透锂长石、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料;
所述锂云母型包括锂云母、含硅原料、含铝原料、含钠原料、含钾原料、含钙原料和含镁原料。
2.如权利要求1所述的利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,其特征在于,所述含硅原料为酸洗石英砂,所述含铝原料为γ-氧化铝和氢氧化铝中的一种或多种,所述含钠原料为重质纯碱,所述含钾原料为碳酸钾和硝酸钾中的一种或多种,所述含钙原料为方解石,所述含镁原料为碳酸镁和氧化镁的一种或多种。
3.如权利要求2所述的利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,其特征在于,所述透锂长石型包括透锂长石、酸洗石英砂、γ氧化铝、氢氧化铝、重质纯碱、碳酸钾、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
4.如权利要求2所述的利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料,其特征在于,所述锂云母型包括锂云母、酸洗石英砂、氢氧化铝、重质纯碱、硝酸钾、方解石、氧化镁和碳酸镁。
CN201711124189.5A 2017-11-14 2017-11-14 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料 Pending CN107902894A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711124189.5A CN107902894A (zh) 2017-11-14 2017-11-14 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711124189.5A CN107902894A (zh) 2017-11-14 2017-11-14 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107902894A true CN107902894A (zh) 2018-04-13

Family

ID=61844097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711124189.5A Pending CN107902894A (zh) 2017-11-14 2017-11-14 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107902894A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022009855A1 (ja) * 2020-07-08 2022-01-13 日本電気硝子株式会社 アルカリ土類アルミノケイ酸ガラスの製造方法
CN114835397A (zh) * 2022-06-14 2022-08-02 北京工业大学 一种应用锂辉石和锆英石制备含锂高锆铝硅玻璃的配合料及方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1115179A (zh) * 1993-10-01 1996-01-17 东陶机器株式会社 包含结晶刚玉的坯体及其制造方法
US20040266600A1 (en) * 2003-06-30 2004-12-30 Beall Douglas M. Beta-spodumene ceramics for high temperature applications
US20110079048A1 (en) * 2003-10-24 2011-04-07 Schott Ag Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass
CN102976721A (zh) * 2012-11-09 2013-03-20 佛山欧神诺陶瓷股份有限公司 一种低温烧成的陶瓷釉面砖及其制备方法
CN104144891A (zh) * 2012-02-22 2014-11-12 肖特公开股份有限公司 用于制造玻璃、玻璃陶瓷的方法及其用途
CN104926127A (zh) * 2015-06-17 2015-09-23 芮城县宏光医药包装业有限公司 一级耐水药用玻璃管及制备方法
CN105502951A (zh) * 2016-01-09 2016-04-20 北京工业大学 一种吸收电磁波的多孔玻璃陶瓷及其制备方法
CN106145685A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 湖南省小尹无忌环境能源科技开发有限公司 一种废夹层玻璃的资源化利用方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1115179A (zh) * 1993-10-01 1996-01-17 东陶机器株式会社 包含结晶刚玉的坯体及其制造方法
US20040266600A1 (en) * 2003-06-30 2004-12-30 Beall Douglas M. Beta-spodumene ceramics for high temperature applications
US20110079048A1 (en) * 2003-10-24 2011-04-07 Schott Ag Lithia-alumina-silica containing glass compositions and glasses suitable for chemical tempering and articles made using the chemically tempered glass
CN104144891A (zh) * 2012-02-22 2014-11-12 肖特公开股份有限公司 用于制造玻璃、玻璃陶瓷的方法及其用途
CN102976721A (zh) * 2012-11-09 2013-03-20 佛山欧神诺陶瓷股份有限公司 一种低温烧成的陶瓷釉面砖及其制备方法
CN104926127A (zh) * 2015-06-17 2015-09-23 芮城县宏光医药包装业有限公司 一级耐水药用玻璃管及制备方法
CN105502951A (zh) * 2016-01-09 2016-04-20 北京工业大学 一种吸收电磁波的多孔玻璃陶瓷及其制备方法
CN106145685A (zh) * 2016-06-24 2016-11-23 湖南省小尹无忌环境能源科技开发有限公司 一种废夹层玻璃的资源化利用方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TIAN YINGLIANG ET.AL.: ""Reaction Heat of High Alkali Aluminosilicate Glass Batches in Melting Process"", 《ADVANCED MATERIALS RESEARCH》 *
刘银等主编: "《无机非金属材料工艺学》", 30 September 2015, 合肥:中国科学技术大学出版社 *
彭寿编著: "《平板玻璃生产过程与缺陷控制》", 31 December 2010, 武汉理工大学出版社 *
袁坚: ""Li2O在玻璃工业中的应用"", 《国外建材科技》 *
马世昌主编: "《化学物质辞典》", 30 April 1999, 陕西科学技术出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022009855A1 (ja) * 2020-07-08 2022-01-13 日本電気硝子株式会社 アルカリ土類アルミノケイ酸ガラスの製造方法
CN114835397A (zh) * 2022-06-14 2022-08-02 北京工业大学 一种应用锂辉石和锆英石制备含锂高锆铝硅玻璃的配合料及方法
CN114835397B (zh) * 2022-06-14 2024-01-05 北京工业大学 一种应用锂辉石和锆英石制备含锂高锆铝硅玻璃的配合料及方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1534639B1 (en) Producing glass using outgassed frit
US8304358B2 (en) Method of reducing redox ratio of molten glass and the glass made thereby
CN101333074B (zh) 一种钠钙硅酸盐玻璃组合物及其制法和用途
EP2647602A1 (en) Glass melter, modification method for glass blank, production method for molten glass, production method for glassware, and production apparatus for glassware
CN101439932B (zh) 以锂辉石尾矿为主要原料的低膨胀微晶玻璃及其制造方法
CN101823840A (zh) 用于锂铝硅酸盐(las)玻璃陶瓷的可结晶玻璃的玻璃熔体的环境友好的熔化和精炼方法
CN101679106A (zh) 用于盖板的化学加强的可下拉玻璃
CN106977091A (zh) 化学强化用玻璃和化学强化玻璃以及化学强化玻璃的制造方法
CN102584017A (zh) 一种利用碎玻璃制备啤酒瓶的方法
JP2024038064A (ja) 板ガラス、その製造方法およびその使用
CN109336380B (zh) 一种超白玻璃及其生产方法与专用设备
CN112811820A (zh) 一种微晶玻璃
CN105985018A (zh) 铝硅酸盐玻璃、其制备方法及应用
CN104496184A (zh) 一种高炉热态熔渣微晶玻璃及其制备方法
CN107902894A (zh) 一种利于熔化节能的含锂碱铝硅酸盐玻璃原料
CN101353225A (zh) 一种钠钙硅酸盐板状玻璃及其制造方法
CN107235635A (zh) 一种微晶玻璃的制备方法
US3326702A (en) Colored glasses and process of manufacture
CN106810076A (zh) 微晶玻璃板材的生产方法
CN101544467B (zh) 一种液晶基板玻璃原料及其制备方法
CN102964063B (zh) 一种半乳浊料天蓝酒瓶及其生产工艺
Meechoowas et al. Alternative soda-lime glass batch to reduce energy consumption
CN105837038A (zh) 超白浮法玻璃生产方法
CN105916821B (zh) 硅酸盐玻璃的制造方法、硅酸盐玻璃及硅酸盐玻璃用二氧化硅原料
CN102249546A (zh) 纳晶板材及其生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180413

RJ01 Rejection of invention patent application after publication