CN105837038A - 超白浮法玻璃生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及超白浮法玻璃生产方法,将石英砂、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍混合均匀后送入浮法玻璃熔窑高温熔化成熔液,熔液经过澄清均化后流入工作池,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板经退火工序、表面热处理工序、切割工序即得到所述超白浮法玻璃。所述超白浮法玻璃中的Fe2O3含量在0.006~0.01%,其可见光透过率能达到93.8%;利用碱式碳酸铍在高温分解成导热性好的氧化铍,改善浮法玻璃的导热性,使其导热系数在20℃下能达到1.22W/(mk)。
Description
技术领域
本发明涉及超白浮法玻璃生产方法,属于玻璃制造技术领域。
背景技术
玻璃简单分类主要分为平板玻璃和深加工玻璃。平板玻璃主要分为三种:即引上法平板玻璃(分有槽/无槽两种)、平拉法平板玻璃和浮法玻璃。由于浮法玻璃具有厚度均匀、上下表面平整平行,再加上劳动生产率高及利于管理等方面的因素影响,浮法玻璃正成为玻璃制造方式的主流。
在高档建筑的内外装修(隔断、门窗、幕墙等)领域,博物馆、展览馆、珠宝商店的陈列橱柜,高档玻璃家具、水晶制品(灯具、装饰镜片),太阳能电池基片领域等,要求浮法玻璃对太阳光具有更高的透过率,并且上述领域要求浮法玻璃还必须拥有良好的散热性,尤其是灯具或可作为光电转换***的基片或光热转换***(平板式太阳能热水器)的面板等,要求浮法玻璃的导热系数在20℃的条件不能低于1W/(mk)。而普通的浮法玻璃的可见光透过率在82~83%,其导热系数在20℃下为0.75W/(mk)。
浮法玻璃的透过率的高低对于普通基础玻璃料方主要决定于总铁含量等杂质。由于原料和玻璃生产过程中不可避免的带入硫与铁杂质,而在玻璃中硫和铁的结合会形成铁硫化物(通常指硫化铁或者多硫化铁),就会影响浮法玻璃的光学性能—可见光透过率。
通常,普通浮法玻璃的总铁含量一般在0.08~0.18%,有的甚至达到0.3%。所以普通浮法玻璃从侧面边缘观察呈绿色或黄绿色。浮法玻璃对光的吸收是由于玻璃结构的本征吸收,浮法玻璃中含有杂质的吸收和原子缺陷色心的吸收三方面造成的。对于浮法玻璃在可见光到近红外波段范围,杂质的吸收是主要的。杂质由浮法玻璃原料中带入的铁、钛、镍、铬等着色元素,熔化过程中被侵蚀的耐火材料,熔窑燃料中的硫,钒,铁等,成型和加工中设备等铁及合金等带入玻璃。一般情况下,铁元素在浮法玻璃中有两种离子状态,即Fe3+和Fe2+,因为Fe3+有二个吸收带,一个在380~390nm处,一个在440~450nm处,但浮法玻璃生产过程中的铁元素不可能只以一种离子形态存在,并且浮法玻璃的还原性锡槽进一步提高了其生产控制的难度。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足,提供了超白浮法玻璃生产方法,具体技术方案如下:
超白浮法玻璃生产方法,按以下步骤进行:
步骤一:混料
将石英砂、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍按照配方比例称取各组分,将各组分充分混合,得配合料;其中,所述石英砂、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的称量误差要求控制在0.04%之内;
步骤二:熔炼加工
将配合料混合均匀后送入浮法玻璃熔窑,在浮法玻璃熔窑内进行高温熔化成熔液,熔液经过澄清均化后流入工作池,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板经退火工序、表面热处理工序、切割工序即得到所述超白浮法玻璃。
作为上述技术方案的改进,所述石英砂、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的配比为,石英砂的质量:氧化铝的质量:碳酸钙的质量:碳酸镁的质量:过氧化钠的质量:过硫酸钠的质量:碱式碳酸铍的质量=(80.6~88.9):(0.7~0.9):(16.4~18.7):(10.3~11.6):(10.9~11.9):(16.5~18.8)
:(0.3~0.5)。
作为上述技术方案的改进,所述浮法玻璃熔窑内的熔化温度为1550~1585℃,澄清均化温度为1400~1415℃,在锡槽内成型温度为945~955℃,退火温度为575~585℃;所述表面热处理工序是将退火后的带状连续玻璃板被送入保温箱内进行表面处理,保温箱内部的温度为605~615℃,保温箱内部还持续通入处理气,所述处理气由二氧化硫、氧气组成,处理气的流速为0.8~1.0m3/h,处理气中的二氧化硫与氧气的质量比为(4.8~6.1):1。
作为上述技术方案的改进,所述氧化铝呈球形,氧化铝的平均粒径为40nm,氧化铝的比表面积为60±2m2/g。
作为上述技术方案的改进,所述石英砂中的SiO2占石英砂总质量的百分比大于等于92%,石英砂中的Fe2O3占石英砂总质量的百分比小于等于0.01%。
作为上述技术方案的改进,所述配合料的均方差控制指标在0.21以内。通过这种均方差控制,做到非常精确地称取各组分。
本发明中,过氧化钠和过硫酸钠具有强氧化性,通过过氧化钠、过硫酸钠来提高配合料的氧化性,从而优化配合料使其氧化还原指数提高,控制铁元素的含量,来提高玻璃的可见光透过率。通过过氧化钠、过硫酸钠控制生产过程中Fe2O3总质量百分含量为0.006~0.01%,由此生产出高可见光透过率的超白浮法玻璃,该超白浮法玻璃是晶莹剔透的无色透明玻璃。生产过程中,原料是一次性加入浮法玻璃熔窑,减少生产控制的难度。
过氧化钠和过硫酸钠在高温下分解产生气体,降低熔液粘度,促使熔液中气泡消除,提高熔液的流动性,使得熔液中各组分分散更均匀。过氧化钠受热分解为氧化钠,过硫酸钠受热分解为硫酸钠。碳酸钙和碳酸镁在高温下分解产生气体,降低熔液粘度,促使熔液中气泡消除,提高熔液的流动性,使得熔液中各组分分散更均匀。碳酸钙受热分解为氧化钙,碳酸镁受热分解为氧化镁。石英砂中的SiO2含量高,Fe2O3含量低,便于对铁元素含量进行控制。球形氧化铝不但更易分散在熔液中,而且球形氧化铝导热性好。
碱式碳酸铍受热分解为氧化铍,氧化铍的导热性能是球形氧化铝的6~7倍,氧化铍导热性能高,浮法玻璃的导热性明显提高。并且,氧化铍有剧毒,碱式碳酸铍无毒,直接添加使用氧化铍危险性高,采用碱式碳酸铍不但无毒无污染,而且在混料操作时,简单方便;并且碱式碳酸铍在高温下分解产生气体,降低熔液粘度,促使熔液中气泡消除,提高熔液的流动性,使得熔液中各组分分散更均匀。
通过优化熔炼工艺,便于控制熔液中铁元素的含量。浮法玻璃表面的Na离子与二氧化硫反应,使得浮法玻璃表面的Na离子减少,内部的Na离子逐渐向表面迁移,扩散,形成扩散通道,浮法玻璃内部的Fe离子沿着扩散通道向浮法玻璃表面迁移,Fe离子被处理气中的氧气氧化生成Fe2O3,因此浮法玻璃表面形成致密的氧化膜,该氧化膜降低了入射光的反射率;同时,该氧化膜还隔绝了外部环境对浮法玻璃二次污染,避免铁元素被再次引入,使浮法玻璃的可见光透过率进一步提高。
本发明的有益效果:所述超白浮法玻璃中的Fe2O3含量在0.006~0.01%,其可见光透过率能达到93.8%;利用碱式碳酸铍在高温分解成导热性好的氧化铍,改善浮法玻璃的导热性,使其导热系数在20℃下能达到1.22W/(mk)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
称取80.6Kg石英砂、0.7Kg球形氧化铝、16.4Kg碳酸钙、10.3Kg碳酸镁、10.9Kg过氧化钠、16.5Kg过硫酸钠、0.3Kg碱式碳酸铍,其中,球形氧化铝的平均粒径为40nm,球形氧化铝的比表面积为60±2m2/g;石英砂中的SiO2占石英砂总质量的百分比大于等于92%,石英砂中的Fe2O3占石英砂总质量的百分比小于等于0.01%;称取过程中,石英砂、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的称量误差要求控制在0.04%之内;将各组分充分混合,得配合料;其中,配合料的均方差控制指标在0.21以内。
将混合均匀的配合料送入浮法玻璃熔窑,在浮法玻璃熔窑内进行高温熔化成熔液,浮法玻璃熔窑内的熔化温度为1550~1585℃,熔液经过澄清均化后流入工作池,澄清均化温度为1400~1415℃,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板在锡槽内成型温度为945~955℃,带状连续玻璃板经退火工序,退火温度为575~585℃,退火后的带状连续玻璃板被送入保温箱内进行表面热处理,保温箱内部的温度为605~615℃,保温箱内部还持续通入处理气,处理气由二氧化硫、氧气组成,处理气的流速为0.8~1.0m3/h,处理气中的二氧化硫与氧气的质量比为(4.8~6.1):1;经过表面热处理后的带状连续玻璃板被切割成所述超白浮法玻璃。
所述超白浮法玻璃的厚度为6mm,可见光透过率为92.1%,其导热系数在20℃下为1.08W/(mk)。
实施例2
称取83.3Kg石英砂、0.8Kg球形氧化铝、17.4Kg碳酸钙、10.9Kg碳酸镁、11.4Kg过氧化钠、18.1Kg过硫酸钠、0.4Kg碱式碳酸铍,其中,球形氧化铝的平均粒径为40nm,球形氧化铝的比表面积为60±2m2/g;石英砂中的SiO2占石英砂总质量的百分比大于等于92%,石英砂中的Fe2O3占石英砂总质量的百分比小于等于0.01%;称取过程中,石英砂、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的称量误差要求控制在0.04%之内;将各组分充分混合,得配合料;其中,配合料的均方差控制指标在0.21以内。
将混合均匀的配合料送入浮法玻璃熔窑,在浮法玻璃熔窑内进行高温熔化成熔液,浮法玻璃熔窑内的熔化温度为1565℃,熔液经过澄清均化后流入工作池,澄清均化温度为1410℃,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板在锡槽内成型温度为950℃,带状连续玻璃板经退火工序,退火温度为580℃,退火后的带状连续玻璃板被送入保温箱内进行表面热处理,保温箱内部的温度为610℃,保温箱内部还持续通入处理气,处理气由二氧化硫、氧气组成,处理气的流速为0.9m3/h,处理气中的二氧化硫与氧气的质量比为5.2:1;经过表面热处理后的带状连续玻璃板被切割成所述超白浮法玻璃。
所述超白浮法玻璃的厚度为6mm,可见光透过率为93.8%,其导热系数在20℃下为1.16W/(mk)。
实施例3
称取88.9Kg石英砂、0.9Kg球形氧化铝、18.7Kg碳酸钙、11.6Kg碳酸镁、11.9Kg过氧化钠、18.8Kg过硫酸钠、0.5Kg碱式碳酸铍,其中,球形氧化铝的平均粒径为40nm,球形氧化铝的比表面积为60±2m2/g;石英砂中的SiO2占石英砂总质量的百分比大于等于92%,石英砂中的Fe2O3占石英砂总质量的百分比小于等于0.01%;称取过程中,石英砂、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的称量误差要求控制在0.04%之内;将各组分充分混合,得配合料;其中,配合料的均方差控制指标在0.21以内。
将混合均匀的配合料送入浮法玻璃熔窑,在浮法玻璃熔窑内进行高温熔化成熔液,浮法玻璃熔窑内的熔化温度为1585℃,熔液经过澄清均化后流入工作池,澄清均化温度为1415℃,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板在锡槽内成型温度为955℃,带状连续玻璃板经退火工序,退火温度为585℃,退火后的带状连续玻璃板被送入保温箱内进行表面热处理,保温箱内部的温度为615℃,保温箱内部还持续通入处理气,处理气由二氧化硫、氧气组成,处理气的流速为1.0m3/h,处理气中的二氧化硫与氧气的质量比为6.1:1;经过表面热处理后的带状连续玻璃板被切割成所述超白浮法玻璃。
所述超白浮法玻璃的厚度为6mm,可见光透过率为92.9%,其导热系数在20℃下为1.22W/(mk)。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.超白浮法玻璃生产方法,其特征在于按以下步骤进行:
步骤一:混料
将石英砂、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍按照配方比例称取各组分,将各组分充分混合,得配合料;其中,所述石英砂、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的称量误差要求控制在0.04%之内;
步骤二:熔炼加工
将配合料混合均匀后送入浮法玻璃熔窑,在浮法玻璃熔窑内进行高温熔化成熔液,熔液经过澄清均化后流入工作池,熔液从工作池内的流槽进入成型锡槽内,形成带状连续玻璃板,带状连续玻璃板经退火工序、表面热处理工序、切割工序即得到所述超白浮法玻璃。
2.根据权利要求1所述的超白浮法玻璃生产方法,其特征在于:所述石英砂、氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、过氧化钠、过硫酸钠、碱式碳酸铍的配比为,石英砂的质量:氧化铝的质量:碳酸钙的质量:碳酸镁的质量:过氧化钠的质量:过硫酸钠的质量:碱式碳酸铍的质量=(80.6~88.9):(0.7~0.9):(16.4~18.7):(10.3~11.6):(10.9~11.9):(16.5~18.8):(0.3~0.5)。
3.根据权利要求1所述的超白浮法玻璃生产方法,其特征在于:所述浮法玻璃熔窑内的熔化温度为1550~1585℃,澄清均化温度为1400~1415℃,在锡槽内成型温度为945~955℃,退火温度为575~585℃;所述表面热处理工序是将退火后的带状连续玻璃板被送入保温箱内进行表面处理,保温箱内部的温度为605~615℃,保温箱内部还持续通入处理气,所述处理气由二氧化硫、氧气组成,处理气的流速为0.8~1.0m3/h,处理气中的二氧化硫与氧气的质量比为(4.8~6.1):1。
4.根据权利要求1所述的超白浮法玻璃生产方法,其特征在于:所述氧化铝呈球形,氧化铝的平均粒径为40nm,氧化铝的比表面积为60±2m2/g。
5.根据权利要求1所述的超白浮法玻璃生产方法,其特征在于:所述石英砂中的SiO2占石英砂总质量的百分比大于等于92%,石英砂中的Fe2O3占石英砂总质量的百分比小于等于0.01%。
6.根据权利要求1所述的超白浮法玻璃生产方法,其特征在于:所述配合料的均方差控制指标在0.21以内。
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