CN107868516B - 喷墨印染用油墨组合物以及油墨容纳容器 - Google Patents

Abstract

提供环境适宜性以及长期保存性提高、喷墨头堵塞的发生减少的喷墨印染用油墨组合物及油墨容纳容器。本发明的喷墨印染用油墨组合物含有水、色材以及金属螯合剂，金属螯合剂是选自于甲基甘氨酸二乙酸、L‑谷氨酸二乙酸、L‑天冬氨酸二乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、3‑羟基‑2,2’‑亚氨基二丁二酸、二羧甲基谷氨酸、(S,S)‑乙二胺二丁二酸以及它们的盐中的一种以上，油墨组合物的pH是6以上并且10以下。

Description

喷墨印染用油墨组合物以及油墨容纳容器

技术领域

本发明涉及喷墨印染用油墨组合物以及油墨容纳容器。

背景技术

喷墨记录方法是使从吐出喷嘴吐出油墨组合物的液滴飞翔，并附着在纸等记录介质上进行印刷的方法。该方法具有如下特征：能够用比较廉价的装置以高速印刷高分辨率且高品质的图像。在这样的喷墨记录方法所使用的油墨组合物中，根据所使用的记录介质而使用有多种色材、溶剂。

在印染领域中，期待作为交货期短、应对少量多品种生产的喷墨印染方式。当使用喷墨印染用的染料时，除作为现有的印染用染料的选择基准的色调、洗涤坚固性等性能之外，喷墨记录方法还有实现从吐出喷嘴稳定吐出的染料溶解性的限制，涉及染料选择的限制较多。此外，在喷墨印染用油墨组合物中，有如下课题：不使吐出喷嘴因粗大粒子等而堵塞，在制造中或保存中无油墨组合物的物性变化及固体成分的析出等。

此外，在水性油墨组合物中，有时存在金属离子及与该金属离子具有反应性的抗衡离子，它们来自于水性油墨组合物的原材料或水性油墨组合物接触过的部件，当这些离子在水性油墨组合物中形成难溶于水的金属盐并析出时，存在如下担忧：引起水性油墨组合物的长期保存性降低，或在喷墨头中发生堵塞。为此，已知有在水性油墨组合物等中添加金属螯合剂，通过螯合作用(效果)使金属离子络合化，从而抑制金属盐析出的技术。

例如，在专利文献1中提出了喷墨印染油墨，其特征在于，是在至少含有分散染料、分散剂、水、水溶性有机溶剂以及多价金属的喷墨印染油墨中，规定染料的溶解度的同时以一定量含有多价金属的油墨，并具有该分散染料能够与多价金属形成螯合化合物的结构。

此外，在专利文献2中提出了含有EDTA钠、EDTA-四钠、吡啶甲酸钠、喹啉酸钾、3-羟基-2,2’亚氨基二丁二酸四钠等金属螯合剂的喷墨记录用油墨。

进而，在专利文献3中提出了含有甲基甘氨酸二乙酸、L-谷氨酰胺二乙酸等、和/或它们的盐作为螯合剂的的水性油墨。

然而，在专利文献1记载的方法中，有如下课题：限定了染料的选择范围，无法满足印染油墨组合物所寻求的显色性、坚固性。此外，在专利文献2或专利文献3记载的金属螯合剂中，有如下课题：生物降解性低，从而无法满足喷墨记录用油墨的环境适宜性；因油墨组合物的pH而螯合作用减弱，无法抑制金属盐的析出，从而油墨组合物的长期保存性降低、变得容易发生喷墨头堵塞。

详细而言，在近年来的印刷业界中重视环境适宜性，在商业印刷中，重视环保标识、Nordic Swan(北欧天鹅)所代表的环境适宜性，在印染业界中的GOTS(Global OrganicTextile Standard：全球有机纺织品标准)通过指示环境负荷少的加工或环境负荷小的化学材料而设置标准，甚至能够左右其商品价值。关于油墨组合物涉及的环境负荷，特别规定了生物降解性。

在印染中所使用的反应性染料等有的由于水解而使油墨组合物的pH降低。为此，为了将水解的产生抑制在最小限度，需要将油墨组合物的pH调节至中性附近。然而，对于金属螯合剂，存在用于显现螯合作用而各自适宜的pH范围。例如，在专利文献2中记载的亚氨基二丁二酸化合物虽然具有生物降解性，但有显现螯合作用的pH范围比EDTA等窄的倾向。此外，在专利文献3中，未表明相对于螯合剂(金属螯合剂)优选的油墨组合物的pH范围。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请公开第2005-89591号公报

专利文献2：日本专利申请公开第2014-98122号公报

专利文献3：日本专利申请公开第2004-123904号公报。

发明内容

本发明是用于解决上述问题中的至少一部分而提出的，并且可以通过以下的方式或应用例来实现。

[应用例]本应用例涉及的喷墨印染用油墨组合物含有水、色材以及金属螯合剂，金属螯合剂是选自于甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、L-天冬氨酸二乙酸(ASDA)、羟乙基亚氨基二乙酸(HIDA)、3-羟基-2,2’-亚氨基二丁二酸(HIDS)、二羧甲基谷氨酸(CMGA)、(S,S)-乙二胺二丁二酸(EDDS)以及它们的盐中的一种以上，油墨组合物的pH是6以上并且10以下。

根据本应用例，由于使用具有生物降解性的金属螯合剂，因此能够使喷墨印染用油墨组合物的环境适宜性提高。

此外，通过使喷墨印染用油墨组合物的pH成为上述的范围，能够抑制上述金属螯合剂的螯合作用(通过金属离子络合化而抑制盐析出)的减弱，与现有相比，螯合作用适宜地显现。为此，使喷墨印染用油墨组合物的长期保存性提高，此外，能够使喷墨头堵塞的发生降低。即，能够提供与现有相比，环境适宜性以及长期保存性提高，堵塞的发生降低的喷墨印染用油墨组合物。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，金属螯合剂的含有比例优选相对于油墨组合物的总质量是0.005质量％以上并且1.1质量％以下。

据此，在使螯合作用显现的同时，通过金属螯合剂的添加而能够抑制喷墨印染用油墨组合物的粘度过度地增大。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，金属螯合剂和色材的比率优选是从0.001:1到0.15:1。

据此，相对于有可能形成金属盐的，在染料的制造工序中混入的金属、包含于油墨组合物的容纳容器中有可能溶出至油墨组合物中的金属，螯合作用适宜地显现，能够有效地抑制使喷墨头发生堵塞的异物产生。更优选是从0.003:1到0.085:1的范围。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，优选含有选自于pH缓冲剂、有机胺化合物、无机碱化合物中的一种以上。

据此，能够将喷墨印染用油墨组合物的pH容易地调节至上述的范围内。为此，能够使金属螯合剂的螯合作用适宜地显现。此外，在包括喷墨头的喷墨印染装置等中，能够抑制疏墨膜等部件的腐蚀性。进而，能够抑制由水解程度等经时变化引起的pH变化。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，优选色材在分子中具有卤化三嗪结构。

由于卤化三嗪结构特别是因放置而引起染料进行水解，因此油墨组合物在长期放置下的异物产生、染色浓度的变化等成为课题，但根据上述应用例的油墨组合物，由于pH是6以上并且10以下，因此染料的水解难以进行，在棉等植物性纤维中，在长期保存油墨组合物后也能够实施染色状态稳定的印染。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，优选含有选自于二醇醚化合物、1,2-链烷二醇化合物中的一种以上，还含有选自于有机硅化合物、氟化合物、炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物中的一种以上。

由此，由于使用选自于二醇醚化合物、1,2-链烷二醇化合物中的一种以上，因此对布帛等记录介质调节了喷墨印染用油墨组合物的润湿性、渗透速度。为此，能够抑制洇渗而鲜明地印染图像、花纹等。此外，由于使用选自于有机硅化合物、氟化合物、炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物中的一种以上，因此能够使喷墨印染用油墨组合物的表面张力降低，使对布帛等的润湿性提高。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，优选相对于油墨组合物的总质量以10质量％以上并且30质量％以下的范围含有在1气压下的沸点是190℃以上并且小于260℃的两种以上的溶剂，作为溶剂，含有含氮杂环式化合物和烷基多元醇，含氮杂环式化合物的含有比例相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下，烷基多元醇的含有比例相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下。

据此，由于使用上述的溶剂，对布帛等记录介质调节了喷墨印染用油墨组合物的润湿性、渗透速度。为此，能够抑制洇渗而鲜明地印染图像、花纹等。

在上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物中，优选容纳于使用含有脂肪酸化合物的部件的油墨容纳容器中。

据此，在喷墨印染用油墨组合物的容器的部件中，为了使物性、品质等提高，可以在形成材料中添加作为添加剂的脂肪酸化合物(脂肪酸、脂肪酸盐或脂肪酸酯)。通过含有上述的金属螯合剂，即使喷墨印染用油墨组合物与容器的部件接触，也能够抑制由添加剂的成分等产生金属盐等异物。因此，喷墨印染用油墨组合物的长期保存性提高，喷墨头堵塞的发生降低。

[应用例]本应用例涉及的容纳容器容纳上述应用例记载的喷墨印染用油墨组合物，使用含有脂肪酸化合物的部件。

根据本应用例，由于含有上述应用例的金属螯合剂，因此即使喷墨印染用油墨组合物接触含有脂肪酸化合物(脂肪酸、脂肪酸盐或脂肪酸酯)的部件，也能够抑制由添加剂的成分等产生金属盐等异物。因此，在油墨容纳容器的部件中添加作为添加剂的脂肪酸化合物能够使油墨容纳容器的物性、品质等提高。

附图说明

图1是示出实施方式涉及的喷墨头印染装置的概略立体图。

图2是示出MGDA·3Na的中和滴定曲线的图表。

图3是示出实施例以及比较例涉及的Ca²⁺捕获率的pH依赖性的图表。

符号说明

1打印机；2记录介质；3头；4滑架；5主扫描机构；6压印辊；7a、7b、7c、7d墨盒；8同步带；9电动机；10引导轴；G、H点。

具体实施方式

喷墨印染用油墨组合物(以下，也简称为“油墨组合物”。)供于如下用途：通过喷墨法实施从喷墨头的吐出喷嘴(以下，也简称为“喷嘴”。)对布帛等记录介质吐出微小的墨滴(油墨组合物的液滴)，形成图像、色彩、文字、花纹等的印染。

本实施方式涉及的喷墨印染用油墨组合物含有水、色材以及金属螯合剂，上述金属螯合剂是选自于甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、L-天冬氨酸二乙酸(ASDA)、羟乙基亚氨基二乙酸(HIDA)、3-羟基-2,2’-亚氨基二丁二酸(HIDS)、二羧甲基谷氨酸(CMGA)、(S,S)-乙二胺二丁二酸(EDDS)以及它们的盐中的一种以上，pH是6以上并且10以下。以下，对本实施方式涉及的油墨组合物中所含的各成分进行说明。

〈水〉

水是本实施方式的喷墨印染用油墨组合物的主要溶剂。当实施印染时，水通过干燥从布帛等记录介质蒸发。作为水，例如可以使用离子交换水、超滤水、逆渗透水、蒸馏水等纯水；以及超纯水那样的极力去除离子性杂质的水。此外，当使用通过紫外线照射、添加过氧化氢等灭菌后的水时，能够抑制油墨组合物在长期保存下产生霉、细菌。油墨组合物中所含的水的含量没有特别限定，例如相对于油墨组合物的总质量是45质量％以上，优选50质量％以上、95质量％以下，进一步优选55质量％以上并且90质量％以下。

〈色材〉

作为色材，根据实施印染的布帛的形成材料等，优选使用颜料或染料。

作为颜料，公知的有机颜料、无机颜料均可使用。作为有机颜料，例如可以使用偶氮色淀颜料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等多环颜料；碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀颜料；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等。作为无机颜料，例如可以列举二氧化钛、氧化锌、氧化铬等金属氧化物颜料、炭黑等。

作为这样的颜料，例如作为黑色油墨组合物用可以列举C.I.(ColourIndexGeneric Name：颜色索引通用名称)颜料黑1、7、11。其中，作为喷墨印染用，优选比重较小且在水系溶剂中不易沉淀的炭黑类(C.I.颜料黑7)。

作为在彩色用油墨组合物中使用的颜料，例如可以列举C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、153、155、180；C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2(永固红2B(Ba))、48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101、104、105、106、108、112、114、122、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219；C.I.颜料紫19、23；C.I.颜料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1、56、60、63；C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等。颜料的平均粒径优选在5μm以下，更优选在0.3μm以下，进一步优选是从0.01μm到0.15μm的范围。在此，“平均粒径”没有特别的理论限制，是指体积基准粒度分布(50％)。平均粒径由JIS Z8825中记载的动态光散射法、激光衍射法来测量。具体而言，可以采用以动态光散射法为测量原理的粒度分布计(例如，“MicrotracUPA”日机装公司)。

使用颜料时的含量没有特别限定，但优选相对于油墨组合物的总质量例如是0.1质量％以上并且30质量％以下。更优选1质量％以上并且20质量％以下，进一步优选1质量％以上并且15质量％以下。通过使颜料的含量成为上述的范围内，在实施了印染的印染物中，在确保颜料的显色的同时，能够抑制油墨组合物的粘度上升、喷墨头堵塞的发生。

作为色材使用颜料时，为了提高在油墨组合物中的分散性，优选对颜料实施表面处理或配合分散剂等。颜料的表面处理是指通过物理性处理或化学性处理，在颜料的粒子表面引入羧基、磺基等亲水性基团的方法。通过颜料的表面处理，能够使颜料分散在水系的溶剂(水性溶剂)中。

在水性溶剂中使用的分散剂具有如下作用：分子结构的疏水部(疏水基团)吸附在颜料的粒子表面，亲水部(亲水基团)取向于溶剂侧(介质侧)。通过该作用，可以在水性溶剂中分散颜料。作为分散剂，可以使用公知的表面活性剂、树脂。此外，也可以使用利用树脂等被覆颜料粒子而赋予分散性的方法。作为被覆颜料粒子的方法，可以采用酸沉淀法、转相乳化法、细乳液(mini emulsion)聚合法等。

作为染料，例如可以列举酸性染料、碱性染料等水溶性染料、合用分散剂(表面活性剂)的分散染料、反应性染料等。染料由于通过染料的分子和布帛的形成材料具有的官能团形成化学键并染色而进行印染，因此更优选作为喷墨印染用的色材。只要相对于布帛的形成材料选择适当的染料，则与将颜料用于色材的油墨组合物相比，能够使实施印染的布帛(印染物)的洗涤牢固性、耐磨性提高。作为染料没有特别限定，可以采用公知的染料。

本实施方式的油墨组合物优选色材(染料)在分子中具有卤化三嗪结构。由于具有卤化三嗪结构的染料特别是因放置而引起染料进行水解，因此在现有的油墨组合物中，长期放置下的异物产生、染色浓度的变化等成为课题。在本实施方式的油墨组合物中，由于pH是6以上并且10以下，因此与现有相比，水解的进行被抑制。由此，相对于棉等植物性纤维，即使在长期保存油墨组合物之后，也能够实施染色状态稳定的印染。

在分子中具有卤化三嗪结构的染料中，更优选使用选自于C.I.活性蓝15、15:1、49；C.I.活性红3、3:1、24、31；C.I.活性黄2、95；C.I.活性黑8、39；C.I.活性橙12、13；C.I.活性紫1中的一种以上。通过使用这样的单氯三嗪染料，通过卤化三嗪结构，特别是在棉等植物性纤维中，染色状态稳定化。为此，相对于植物性纤维、动物性纤维等不同种类的布帛能够降低印染物的图像等的色相差。

作为反应性染料没有特别限定，例如可以列举C.I.活性蓝2、3、5、7、13、14、21、25、26、38、39、40、41、46、50、69、72、109、120、143、176；C.I.活性红2、4、7、12、13、14、15、16、29、32、33、43、45、46、55、58、59、79、106、111、124、218；C.I.活性黄3、6、7、12、15、18、22、37、42、57、69、76、81、86、102、125、135、181；C.I.活性黑1、3、4、5、10、12、13、14、31、34、35、Huntsman黑；C.I.活性橙2、5、20、99；C.I.活性紫1、2、33；C.I.活性绿5、8；C.I.活性棕1、2、7、8、9、11、14等，可以使用选自于它们中的一种以上。

作为分散染料没有特别限定，例如可以列举C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333；C.I.分散红1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328；C.I.分散黄3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232；C.I.分散黑1、3、10、24；C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142；C.I.分散紫1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77；C.I.分散绿9；C.I.分散棕1、2、4、9、13、19等。分散染料优选与分散剂合用。作为分散剂，可以应用表面活性剂等公知的分散剂。

作为酸性染料没有特别限定，例如可以列举C.I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、49、54、59、60、62、72、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、133、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、185、187、192、199、203、204、205、225、229、234、236、247、249、300；C.I.酸性红1、6、8、9、13、14、18、19、24、26、27、28、32、35、37、42、51、52、57、62、75、77、80、82、83、85、87、88、89、92、94、95、97、106、111、114、115、117、118、119、129、130、131、133、134、138、143、145、149、154、155、158、168、180、183、184、186、194、198、199、209、211、215、216、217、219、249、252、254、256、257、260、263、265、266、274、276、282、283、303、317、318、320、321、322、361；C.I.酸性黄1、3、7、11、17、19、25、29、32、36、38、40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、112、114、116、118、119、127、128、131、135、141、142、161、162、163、164、165、169、207、219、246；C.I.酸性黑1、2、7、24、26、29、31、44、48、50、51、52、58、60、62、63、64、67、72、76、77、94、107、108、109、110、112、115、118、119、121、122、131、132、139、140、155、156、157、158、159、172、191、234；C.I.酸性橙1、7、8、10、19、20、24、28、33、41、43、45、51、56、63、64、65、67、74、80、82、85、86、87、88、95、122、123、124；C.I.酸性紫7、11、15、31、34、35、41、43、47、48、49、51、54、66、68、75、78、97、106；C.I.酸性绿3、7、9、12、16、19、20、25、27、28、35、36、40、41、43、44、48、56、57、60、61、65、73、75、76、78、79；C.I.酸性棕2、4、13、14、19、20、27、28、30、31、39、44、45、46、48、53、100、101、103、104、106、160、161、165、188、224、225、226、231、232、236、247、256、257、266、268、276、277、282、289、294、295、296、297、299、300、301、302等。

作为其它染料，例如可列举C.I.直接蓝1、2、6、9、15、22、25、41、71、76、77、78、80、86、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、193、194、195、196、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249；C.I.直接红1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231；C.I.直接黄1、8、11、12、24、26、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144；C.I.直接黑17、19、22、32、35、38、51、56、62、71、74、75、77、94、105、106、107、108、112、113、117、118、132、133、146、154、168、171；C.I.可溶性还原蓝(Solubilized Vat Blue)1、5、41；C.I.还原蓝29；C.I.食品蓝1、2；C.I.碱性蓝9、25、28、29、44；C.I.可溶性红1；C.I.食品红7、9、14；C.I.食品黄3、4；C.I.可溶性还原黑1；C.I.食品黑2等。

以上列举的染料作为色材可以单独使用一种或组合多种使用。

使用染料时的含量没有特别限定，但优选相对于油墨组合物的总质量，例如是0.5质量％以上并且30质量％以下。更优选是1质量％以上并且25质量％以下，进一步优选1质量％以上并且20质量％以下。通过使颜料的含量成为上述的范围内，能够在印染物中确保染料的显色，同时抑制油墨组合物的粘度上升、堵塞的发生。

〈金属螯合剂〉

金属螯合剂具有使金属离子络合化的螯合作用(效果)。通过在油墨组合物中添加金属螯合剂，油墨组合物中所含的金属离子被络合化。为此，在油墨组合物中，能够抑制来自原材料、部件的金属盐的析出。此外，对于金属螯合剂，存在为了使螯合作用显现的适宜的pH范围。

如上所述，作为金属螯合剂，使用具有生物降解性的选自于甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、L-天冬氨酸二乙酸(ASDA)、羟乙基亚氨基二乙酸(HIDA)、3-羟基-2,2’-亚氨基二丁二酸(HIDS)、二羧甲基谷氨酸(CMGA)、(S,S)-乙二胺二丁二酸(EDDS)以及它们的盐中的一种以上。作为上述金属螯合剂中的盐，除钠、钾、锂等一价金属盐之外，例如可以列举铵、胺等盐。

在上述金属螯合剂中，更优选使用甲基甘氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸三钠、甲基甘氨酸二乙酸二钠、L-谷氨酸二乙酸、L-谷氨酸二乙酸四钠、L-谷氨酸二乙酸二钠、(S,S)-乙二胺二丁二酸、(S,S)-乙二胺二丁二酸三钠中的一种以上。它们在上述的金属螯合剂中，对油墨组合物的pH变化的螯合作用的减弱更小。为此，能够在更宽范围的pH中显现螯合作用，例如，能够使pH的经时变化等油墨组合物的pH变化的应对性进一步提高。

尤其是在作为色材使用具有卤化三嗪结构的色材的油墨组合物时，由于水解等经时变化而有时色材中所含的卤原子会脱离。为此，油墨组合物的pH容易变大，螯合作用显现的pH范围窄，在现有的金属螯合剂中，难以抑制金属盐等异物的产生。相对于此，在上述的更优选的金属螯合剂中，由于螯合作用显现的pH范围比现有的广，因此能够适宜地用在使用具有卤化三嗪结构的色材的油墨组合物中。

金属螯合剂的含有比例(含量)优选相对于油墨组合物的总质量是0.005质量％以上并且1.1质量％以下。更优选是0.005质量％以上并且0.5质量％以下，进一步优选是0.01质量％以上并且0.3质量％以下。只要是0.005质量％以上，就能够使螯合作用有效地显现，只要是1.1质量％以下，通过金属螯合剂的添加，就能够抑制油墨组合物的粘度过度地增大、pH过度地增加。此外，在油墨组合物中，金属螯合剂和色材的比率优选是从0.001:1到0.15:1的范围(金属螯合剂/色材是从0.001到0.15)。更优选是从0.003:1到0.085:1的范围，进一步优选是0.01:1到0.07:1的范围。存在形成金属盐的可能性是在色材的制造工序中混入或油墨组合物的油墨容纳容器中所含的可能在油墨组合物中溶出的金属，但只要是上述的比率，就能够有效地抑制成为喷墨头堵塞的主要原因的异物产生。此外，能够使螯合作用有效地显现，并能够抑制油墨组合物的粘度过度地增大、pH过度地增加。

〈pH调节剂〉

本实施方式的喷墨印染用油墨组合物优选含有选自于pH缓冲剂、有机胺化合物、无机碱化合物中的一种以上。据此，能够容易地将油墨组合物的pH调节至6以上并且10以下的范围。为此，能够使金属螯合剂的螯合作用适宜地显现。此外，在包括喷墨头的喷墨印染装置等中，能够抑制疏墨膜等部件的腐蚀性。进而，能够抑制由水解等经时变化引起的油墨组合物的pH变化。在本说明书中，将pH缓冲剂、有机胺化合物、无机碱化合物合称为“pH调节剂”。

作为pH缓冲剂，例如可以列举磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、Tris缓冲液等。作为有机胺化合物，例如可以列举三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、三羟甲基氨基甲烷、N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸(BES)等。作为无机碱化合物，可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等碱金属或作为碱土类金属的氢氧化物的强碱、氨等。此外，除此之外，也可以使用硫酸、盐酸、硝酸等无机酸；己二酸、柠檬酸、丁二酸、乳酸等有机酸。pH调节剂相对于油墨组合物总质量的含量没有特别限定，可以综合油墨组合物的pH在6以上并且10以下的希望的pH而任意地调节。具体而言，例如在使用无机碱化合物时，相对于油墨组合物总质量添加0.005质量％以上并且1质量％以下即可。

其中，更优选使用三乙醇胺、三丙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、三羟甲基氨基甲烷、N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸、己二酸。由此，在制造时易于将油墨组合物的pH调节至6以上并且10以下的范围内，此外，在长期的储藏时，也变得容易维持上述pH的范围。

〈渗透剂〉

本实施方式的喷墨印染用油墨组合物优选含有选自于二醇醚化合物、1,2-链烷二醇化合物中的一种以上。在本说明书中，将二醇醚化合物、1,2-链烷二醇化合物合称为“渗透剂”。此外，在本说明书中的渗透剂是指具有使油墨组合物易于渗透到布帛等记录介质的特性的有机溶剂等溶剂。

作为二醇醚化合物，例如可以列举亚烷基二醇单醚、亚烷基二醇二醚等。

作为亚烷基二醇单醚，例如可以列举乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单己基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单***、三乙二醇单丁基醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单丙基醚等。

作为亚烷基二醇二醚，例如可以列举乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二***、三乙二醇二丁基醚、三乙二醇丁基甲基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二***、四乙二醇二丁基醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二***等。

使用二醇醚化合物时的含量优选相对于油墨组合物的总质量是0.05质量％以上并且20质量％以下。更优选是0.1质量％以上并且20质量％以下，进一步优选1质量％以上并且15质量％以下。

作为1,2-链烷二醇化合物，例如可以列举1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。使用1,2-链烷二醇化合物时的含量优选相对于油墨组合物的总质量是0.5质量％以上并且15质量％以下。更优选是1质量％以上并且10质量％以下，进一步优选1质量％以上并且5质量％以下。

通过相对于油墨组合物添加规定量的上述那样的渗透剂，可以调节油墨组合物对布帛等记录介质的润湿性、渗透速度，从而能够鲜明地印染图像、花纹等。

〈表面活性剂〉

本实施方式的喷墨印染用油墨组合物优选含有选自于有机硅化合物、氟化合物、炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物中的一种以上。在本说明书中，将有机硅化合物、氟化合物、炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物合称为“表面活性剂”。

作为有机硅化合物没有特别限定，可以使用聚硅氧烷类化合物。作为聚硅氧烷类化合物，例如可以列举聚醚改性有机硅氧烷。作为聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可以列举BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上是商品名，BYK公司)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上是商品名，信越化学工业公司)、SILFACE SAG002、005、503A、008(以上是商品名，日信化学工业公司)等。

作为氟类化合物没有特别限定，例如可以列举全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物、氟改性聚合物等。作为它们的市售品，例如可以列举S-144、S-145(以上是商品名，旭硝子公司)、FC-170C、FC-430、FLUORAD FC4430(以上是商品名，住友3M公司)、FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FSN-300(以上是商品名，Dupont公司)、FT-250、FT-251(以上是商品名，Neos公司)、BYK-340(商品名，BYK公司)等。

作为炔二醇化合物没有特别限定，例如可以列举SURFYNOL104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D、DYNOL604、607(以上是商品名，Air ProductsandChemicals,Inc公司)、OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、E1020、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、PD-005、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、EXP.4123、EXP.4200、EXP.4300、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上是商品名，日信化学工业公司)、ACETYLENOLE00、E00P、E40、E60、E100(以上是商品名，川研精细化工株式会社)等。

作为聚氧乙烯化合物没有特别限定，例如可以列举NEWCOL2300号系列(2303、2327、2399-S等)、NEWCOL NT系列(3、5、7、9等)、NEWCOL1000号系列(1004、1006、1008、1203、1305、1525等)(以上是商品名，日本乳化剂公司)、EMULGEN102KG、103、104P、105、106、108、120、147、150、220、350、404、420、705、707、709、1108、4085、2025G(以上是商品名、花王公司)、聚氧乙烯聚氧丙烯己基醚(C₆H₁₃-EO-PO-OH)等聚氧乙烯烷基醚化合物。

上述的表面活性剂也可以单独使用一种或组合两种以上。通过在油墨组合物中添加这样的表面活性剂，能够抑制油墨组合物的起泡并降低油墨组合物的表面张力。由此，油墨组合物对布帛等记录介质的润湿性提高，从而能够鲜明地印染图像、花纹等。表面活性剂的含量例如优选相对于油墨组合物的总质量是0.05质量％以上并且5质量％以下。更优选是0.1质量％以上并且5质量％以下，进一步优选是0.2质量％以上并且4质量％以下。

〈溶剂〉

本实施方式涉及的喷墨印染用油墨组合物含有在1气压下的沸点(标准沸点)是190℃以上并且小于260℃的两种以上的溶剂，该溶剂优选含有含氮杂环式化合物和烷基多元醇。

溶剂的标准沸点需要是190℃以上并且小于260℃，优选是210℃以上并且250℃以下。通过使溶剂的标准沸点在上述范围内，油墨组合物的干燥性和保湿性的平衡变好，能够抑制喷墨头的干燥引起的堵塞。另一方面，当溶剂的标准沸点小于190℃时，有油墨组合物的干燥性变好，使图像的记录速度等提高的优点，但附着在喷墨头的喷嘴附近的油墨组合物的干燥性变高，变得容易发生喷嘴堵塞。此外，当溶剂的标准沸点是260℃以上时，能够抑制附着在喷嘴附近的油墨组合物干燥，但由于附着在喷嘴附近的油墨组合物的浓度变高而增粘，变得容易发生喷嘴堵塞。进而，当溶剂的标准沸点是260℃以上时，由于在后述的热处理工序中溶剂变得不易蒸发而停留在布帛上，因此容易产生如下不良：阻碍染料的染色，从而导致图像的颜色再现性以及显色性降低。

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂的总量优选相对于油墨组合物的总质量是10质量％以上并且30质量％以下，更优选是10质量％以上并且25质量％以下。通过使该溶剂的总量在上述范围内，有油墨组合物的干燥性和保湿性的平衡更加变好的倾向。为此，堵塞恢复性变好，此外，染料的染色阻碍被抑制，图像的颜色再现性、显色性变好。

[含氮杂环式化合物]

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的含氮杂环式化合物具备使上述的染料的溶解性优异且抑制油墨组合物的固化、干燥的功能。

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的含氮杂环式化合物的具体例子，可以列举N-甲基-2-吡咯烷酮(204℃)、N-乙基-2-吡咯烷酮(212℃)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(193℃)、2-吡咯烷酮(245℃)、5-甲基-2-吡咯烷酮(248℃)等。括号内的数值表示标准沸点。这些含氮杂环式化合物既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的含氮杂环式化合物的含量优选相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下，更优选是5质量％以上并且15质量％以下。通过含氮杂环式化合物的含量是5质量％以上，能够有效地抑制喷嘴堵塞的发生，通过是20质量％以下，能够获得颜色再现性、显色性良好的图像。另一方面，当含氮杂环式化合物的含量小于5质量％时，喷嘴堵塞的发生变得显著。

[烷基多元醇]

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的烷基多元醇，具备抑制油墨组合物的固化、干燥的功能。

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的烷基多元醇的具体例子，可以列举1,3-丙二醇(210℃)、1,3-丁二醇(230℃)、1,4-丁二醇(230℃)、1,5-戊二醇(242℃)、1,6-己二醇(250℃)、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇(226℃)、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇(230℃)、2-甲基-1,3,-丙二醇(214℃)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(210℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(203℃)、2-乙基-1,3-己二醇(244℃)、3-甲基-1,5-戊二醇(250℃)、2-甲基戊烷-2,4-二醇(197℃)、二乙二醇(245℃)、二丙二醇(232℃)等。括号内的数值表示标准沸点。这些烷基多元醇既可以单独使用一种，也可以合用两种以上。

作为标准沸点是190℃以上并且小于260℃的烷基多元醇的含量优选相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下，更优选是5质量％以上并且15质量％以下。通过烷基多元醇的含量是5质量％以上，能够有效地抑制喷嘴堵塞的发生，通过是20质量％以下，能够获得颜色再现性、显色性良好的图像。另一方面，当烷基多元醇的含量小于5质量％时，喷嘴堵塞的发生变得显著。

〈其它成分〉

在本实施方式的喷墨印染用油墨组合物中，除上述的成分之外，还可以适当地添加保湿剂、防腐剂、防霉剂、腐蚀抑制剂、助溶剂、粘度调节剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、树脂乳液、交联剂等各种添加剂。

尿素类作为油墨组合物的保湿剂或使染料的染色性提高的染色助剂而发挥功能。作为尿素类的具体例子，可以列举尿素、亚乙基脲、四甲基脲、硫代脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。在含有尿素类时，其含量可以相对于油墨组合物的总质量是1质量％以上并且20质量％以下。

通过在油墨组合物中添加防腐剂、防霉剂，能够抑制细菌、霉在油墨组合物中繁殖。作为防腐剂、防霉剂，例如可以列举苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1,2-苯并异噻唑-3-酮(LONZA公司的商品名PROXEL CRL、PROXEL BDN、PROXEL GXL、PROXEL XL-2、PROXEL TN)等。在添加防腐剂或防霉剂时的含量优选相对于油墨组合物的总质量是0.05质量％以上并且1质量％以下。

通过在油墨组合物中添加腐蚀抑制剂，能够抑制油墨组合物碰触的金属部件的腐蚀性。作为腐蚀抑制剂，可以列举1,2,3-苯并***、羧基苯并***等苯并***化合物。在添加腐蚀抑制剂时的含量优选相对于油墨组合物的总质量是0.001质量％以上并且0.5质量％以下。

〈喷墨印染用油墨组合物〉

本实施方式的喷墨印染用油墨组合物可以通过以任意的顺序混合上述成分，并根据需要实施过滤等去除杂质、异物等而制备。作为各成分的混合方法，可以使用如下方法：在具备机械搅拌器、磁性搅拌器等搅拌装置的容器中依此添加材料并搅拌、混合。作为过滤的方法，可以采用离心过滤、过滤器过滤等。

油墨组合物的25℃下的表面张力优选是10mN/m以上并且40mN/m以下。更优选是20mN/m以上并且40mN/m以下，进一步优选20mN/m以上并且35N/m以下。通过使25℃下的表面张力成为上述的范围，在进行通过喷墨法的印染时，从喷墨头的油墨组合物的吐出稳定性提高。此外，能够在待印染的记录介质上形成高精细的图像等。油墨组合物的表面张力可以使用自动表面张力计CBVP-Z(协和表面科学公司)来测量。具体而言，可以在25℃的环境下，使白金板的一部分浸渍在油墨组合物中进行测量而求出。

从与表面张力同样的观点来看，优选油墨组合物的20℃的粘度是2mPa·s(毫米帕斯卡秒)以上并且15mPa·s以下。更优选是2mPa·s以上并且10mPa·s以下，进一步优选是3mPa·s以上并且6mPa·s以下。油墨组合物的粘度可以使用粘弹性试验机MCR-300(Pysica公司)来测量。具体而言，可以将油墨组合物的温度调节至20℃，将剪切速率从10提高至1000，读取剪切速率是200时的粘度而求出。

油墨组合物的pH是6以上并且10以下的范围。更优选是6.5以上并且10以下，进一步优选是7以上并且10以下。此外，优选油墨组合物从制造后不久到储藏时是上述的pH范围。由此，能够使金属螯合剂的螯合作用适宜地显现。此外，由此，由于能够抑制油墨组合物的腐蚀性，因此在包括喷墨头的喷墨印染装置等中，能够抑制疏墨膜等部件的腐蚀性。进而，能够抑制由经时变化引起的油墨组合物的pH变化。在此，制造后不久是指油墨组合物的成分调配后24小时以内，储藏时是指从填充至墨盒等油墨容纳容器后开始，到从喷墨头吐出为止的期间。例如，储藏期间是指墨盒的产品保修期。油墨组合物的pH可以使用上述的pH调节剂来调节。也可以通过60℃左右的高温放置进行加速评价来推断储藏时的pH值。

油墨组合物使用一种以上上述的色材来制备。在印染物中，将呈现不同色调的多个油墨组合物收纳在各自的油墨容纳容器中，也可以将它们组合而作为喷墨印染用油墨组合物的油墨组来使用。

〈喷墨印染装置〉

接着，参照图1对本实施方式涉及的喷墨印染装置进行说明。喷墨印染装置是通过喷墨法进行使墨滴弹着在布帛等上进行印染的装置。图1是示出实施方式涉及的喷墨印染装置的概略立体图。在本实施方式中，作为喷墨印染装置，举出墨盒搭载于滑架上的滑架装载型打印机为例进行说明。在图1中，由于使各部件成为可以识别程度的大小，因此，各部件的尺寸与实际不同。

作为喷墨印染装置的打印机1是所谓的被称为串行打印机的装置。串行打印机是指在沿规定方向移动的滑架上搭载有头，并且在头随着滑架的移动而移动的同时进行印刷的打印机。

如图1所示，打印机1具有作为喷墨头的头3、滑架4、主扫描机构5、压印辊6、控制打印机1整体的动作的控制部(图中没有示出)。滑架4在搭载头3的同时，容纳有供给于头3的油墨组合物，作为油墨容纳容器的墨盒7a、7b、7c、7d可装卸。

主扫描机构5具有连接于滑架4的同步带8、驱动同步带8的电动机9以及引导轴10。引导轴10作为滑架4的支承部件架设于滑架4的扫描方向(主扫描方向)。滑架4经由同步带8通过电动机9被驱动，可以沿引导轴10往返移动。由此，主扫描机构5具有使滑架4沿主扫描方向往返移动的功能。

压印辊6具有沿着与上述主扫描方向正交的副扫描方向(记录介质2的长度方向)输送实施印染的布帛等记录介质2的功能。为此，记录介质2沿着副扫描方向被输送。此外，搭载有头3的滑架4可以沿着与记录介质2的宽度方向大致一致的主扫描方向往返移动，头3可以相对于记录介质2向主扫描方向以及副扫描方向相对地扫描。

墨盒7a、7b、7c、7d是独立的4个墨盒(油墨容纳容器)。在墨盒7a、7b、7c、7d中，能够容纳上述的油墨组合物。在这些墨盒中，分别容纳有呈现黑、青、品红、黄等颜色的油墨组合物，可以任意地组合作为油墨组来使用。在图1中，墨盒的数量是4个，但不限于此。在墨盒7a、7b、7c、7d的底部设置有供给口(图中没有示出)，其用于将容纳于各墨盒中的油墨组合物供给头3。

在此，本实施方式的喷墨印染用油墨组合物优选容纳于油墨容纳容器中，其由能够抑制水分蒸发、不易使油墨组合物发生变质的部件形成。在本实施方式中，作为油墨容纳容器举出墨盒7a、7b、7c、7d为例，但不限于此。作为容纳有油墨组合物的油墨容纳容器，除墨盒之外，也可以使用墨袋、墨瓶等。这些油墨容纳容器的形成材料没有特别限定，但优选不易侵入油墨组合物、物性等特性不易变化的材料。例如，从加工的容易度、轻量度来看优选使用树脂。

树脂的部件有时由压延、射出成型等而制造，为了使制造工序中的加工性、成品率提高，有时使用脱模剂。此外，为了改良部件的物性，有时还将润滑剂、增塑剂等添加剂添加至形成材料中。作为这样的添加剂，可以列举氟化合物、有机硅化合物、脂肪酸化合物等。在此，在本说明书中，将脂肪酸、脂肪酸盐(金属盐)、脂肪酸酯合称为“脂肪酸化合物”。

尤其是脂肪酸化合物使用性高，其中硬脂酸、月桂酸、蓖麻酸等脂肪酸或其金属盐(脂肪酸盐)被广泛使用。然而，当它们从油墨组合物中溶出时，存在与作为杂质包含于油墨组合物中的或从其它部件溶出至油墨组合物中的锂、镁、钙、钡、锌等金属离子反应，作为难溶于水的金属盐使异物产生的担忧。在现有中，研究了这些添加剂在喷墨用中减少添加量等应对，但当考虑作为油墨容纳容器的性能、成本等时，只针对树脂部件的对策还不够。

相对于此，由于本实施方式的油墨组合物含有金属螯合剂，因此能够抑制上述异物的产生，从而本实施方式的喷墨印染用油墨组合物优选容纳于使用包含脂肪酸化合物的部件的油墨容纳容器中。详细而言，即使油墨组合物容纳于包括具有金属盐的部件的油墨容纳容器中，油墨组合物中的杂质、作为溶出物的金属离子被金属螯合剂捕获，也能够抑制异物的产生。因此，通过添加剂使加工性、物性提高的部件能够作为油墨容纳容器使用。此外，在油墨容纳容器的制造工序等中，通过使用脱模剂等作为副材的脂肪酸化合物，能够使成品率、品质提高。即，本实施方式的油墨容纳容器优选容纳本实施方式的油墨组合物，并且是使用包含脂肪酸化合物的部件的油墨容纳容器。

头3在与记录介质2相对的表面具有喷嘴面(图中没有示出)。在喷嘴面上也可以将包含氟化合物以及有机硅化合物的高分子膜或包含镍以及氟化合物的共析镀膜等作为疏墨膜而形成。此外，在喷嘴面上个别地配置有由多个喷嘴(图中没有示出)构成的喷嘴列(图中没有示出)，其与各色油墨组合物对应。各色油墨组合物分别从墨盒7a、7b、7c、7d供给于头3，并通过头3内的致动器(图中没有示出)从喷嘴以液滴吐出。吐出的墨滴弹着于记录介质2，在记录介质2上形成图像、色彩、文字、花纹等。

在此，在头3中，作为致动器(驱动单元)使用压电元件，但不限于该方式。例如，也可以使用通过静电吸附使振动板位移的电机械转换元件、通过由加热产生的气泡使油墨组合物以液滴吐出的电热转换元件作为致动器。

在本实施方式中，作为喷墨印染装置举出滑架装载型的打印机1为例，但不限于此。例如，也可以是墨盒等油墨容纳容器不搭载于滑架的非滑架型的打印机。此外，本发明中使用的喷墨印染装置不限于上述的串行打印机，也可以配置具有与记录介质2的宽度是同等以上的宽度的头，不使头移动而进行印染的线性头打印机。

作为记录介质2，只要是能够由油墨组合物进行印染就没有特别限定，优选使用布帛。作为布帛的形成材料，例如可以列举棉、麻等植物性纤维；绢、羊毛等动物性纤维；尼龙、聚酯、醋酸纤维素、三醋酸纤维素、聚氨酯等合成纤维；聚乳酸等生物降解性纤维等。作为布帛的形态，可以列举将上述的形成材料单独或作为混纺纤维使用的例如织物、编物、无纺布等，也可以列举将它们作为服装、其它服饰品等形态。具体而言，除缝制后的T恤、手帕、围巾、毛巾、手提袋、布包、窗帘、床单、床罩、壁纸等日常用品类；布广告牌、横幅等告示物之外，还包括作为缝制前的部件的剪裁前后的布料等。作为布料的形态可以列举卷成卷儿状的长尺寸的布料、剪裁成规定大小的布料、商品形状的布料等。

在油墨组合物中使用的色材优选相对于布帛的形成材料考虑适合性而选择。例如，不限于此，优选分别将酸性染料用于羊毛、尼龙、绢等中；将分散染料用于聚酯、醋酸纤维素、尼龙等中；将反应性染料用于棉、麻、人造纤维、绢等中。此外，颜料不受布种的限定，可以主要应用于棉。

此外，布帛的单位面积没有特别限定，是1.0oz(盎司)以上并且10.0oz以下，优选是2.0oz以上并且9.0oz以下，更优选3.0oz以上并且8.0oz以下，进一步优选4.0oz以上并且7.0oz以下的范围。

〈印染方法〉

接下来，对使用了本实施方式的油墨组合物以及上述的打印机1(参照图1)的喷墨印染方法进行说明。本实施方式的印染方法具备油墨组合物的涂布工序。进而，作为前工序，也可以设置对布帛(记录介质2)涂布前处理液的前处理工序。作为前处理液，可以使用辅助涂布于布帛的油墨组合物的渗透、干燥等操作，使其变化的前处理液；具有与油墨组合物的反应性，使显色性、摩擦坚固性等提高的前处理液等。作为前处理液的涂布方法，例如可以列举浸渍、喷涂、喷墨法等。此外，作为后工序，也可以设置布帛的加热工序、清洗以及干燥工序。

在油墨组合物的涂布工序中，从打印机1的头3对布帛涂布墨滴。此时，通过使墨滴以规定的时间间隔地、且以规定的体积(质量)吐出，使墨滴附着在布帛上，形成(印染)想要的图像、文字、花纹、色彩等设计。

油墨组合物的附着量优选相对于布帛吐出1.5mg/cm²以上并且6mg/cm²以下。更优选2mg/cm²以上并且5mg/cm²以下。通过附着量是1.5mg/cm²以上，有印染的图像等的显色变好的倾向。此外，通过附着量是6mg/cm²以下，提高在布帛上墨滴的干燥性，并抑制所印染的图像等洇渗的发生。

在布帛的加热工序中，对涂布于布帛的油墨组合物实施加热。加热工序是为了在使墨滴干燥的同时，在作为色材使用染料时，使染料在布帛的形成材料上定影(染色)而进行。作为加热工序的加热方法没有特别限定，例如，可以列举热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法、热固定(Thermofix)法等。此外，作为加热的热源没有特别限定，例如可以列举红外线(灯)等。

作为加热工序的加热温度没有特别限定，优选是100℃以上并且200℃以下。更优选是150℃以上并且180℃以下。通过使加热温度成为这样的范围内，能够抑制对布帛的热损害，促进油墨组合物的干燥、定影。上述加热温度是指形成于布帛的图像等的设计的表面温度，例如，可以使用非接触温度计IT2-80(商品名、Keyence公司)来测量。此外，施加加热温度的加热时间没有特别限定，例如可以是30秒以上并且20分钟以下。

在清洗以及干燥工序中，水洗、干燥实施印染的布帛。在水洗中，根据需要，也可以作为皂洗处理，使用热肥皂液等冲洗未染色在布帛上的染料、未定影于布帛上的颜料等。

如上所述，根据本实施方式涉及的喷墨印染用油墨组合物以及油墨容纳容器，能够获得以下的效果。由于使用具有生物降解性的金属螯合剂，因此与现有相比，能够使油墨组合物的环境适宜性提高。

通过使油墨组合物的pH成为上述的范围内，能够抑制金属螯合剂的螯合作用的减弱，与现有相比，适宜地显现螯合作用。为此，使油墨组合物的长期保存性比现有提高，此外，能够使喷墨头的堵塞发生比现有降低。尤其是在印染等产业用途中，与一般家用、办公用相比，消耗大量的油墨组合物。为此，通过异物的产生被抑制，与现有相比能够使喷墨印染装置稳定运转。由此，减少印染工序的徒劳，进一步提高环境适宜性。

通过使用上述的pH调节剂，能够将油墨组合物的pH容易地调节至上述的范围内。为此，能够使金属螯合剂的螯合作用适宜地显现。此外，由水解使油墨组合物的pH降低，即使使用反应性染料等色材时，也能够调节油墨组合物的pH从而抑制水解的发生。

通过使用上述的色材，在对布帛实施印染时，能够获得鲜明且高显色的印染物。此外，能够使印染物的耐光性、洗涤坚固性、耐磨性提高。

通过使用上述的渗透剂、表面活性剂，调节了对布帛等记录介质的油墨组合物的润湿性、渗透速度。为此，能够抑制洇渗而鲜明地印染图像、花纹等。

通过含有本实施方式的金属螯合剂，即使油墨组合物接触含有脂肪酸化合物的部件，也能够抑制由添加剂、副材的成分等生成金属盐等异物。因此，在油墨容纳容器的部件中，添加作为添加剂的脂肪酸化合物或在制造工序中作为副材使用，能够使油墨容纳容器的物性、品质等提高。

通过以上能够提供环境适宜性、长期保存性以及印染物的画质提高，堵塞发生降低的喷墨印染用油墨组合物。

以下，对本实施方式的金属螯合剂以及油墨组合物，示出评价了螯合作用的pH依赖性、作为长期保存性的保存稳定性(物性变化、异物产生、显色性变化)、生物降解性、喷嘴堵塞恢复性、疏墨膜的腐蚀性的实施例以及比较例，更具体地说明本实施方式的效果。

〈螯合作用〉

从通过中和滴定的滴定量和pH变化考察金属螯合剂在各pH的金属离子捕获率(pH依赖性)，从而评价螯合作用。作为实施例，使用MGDA·3Na(甲基甘氨酸二乙酸三钠)、GLDA·4Na(谷氨酸二乙酸四钠)、EDDS·3Na((S,S)-乙二胺二丁二酸三钠)的三种。作为比较例，使用生物降解性较低的EDTA·2Na(乙二胺四乙酸二钠)、具有生物降解性，但推测pH依赖性高的IDS·4Na(亚氨基二丁二酸四钠)的两种。

首先，对仅含有金属螯合剂的水溶液A和以等摩尔比含有金属螯合剂以及钙离子(Ca²⁺)的水溶液B，制作中和滴定曲线。对于水溶液A以及水溶液B两个中和滴定曲线，推断低pH侧的交点是Ca²⁺捕获率0％，高pH侧的交点是Ca²⁺捕获率100％的点。接着，将横轴作为pH，将纵轴作为Ca²⁺捕获率，将水溶液B的中和滴定曲线的数值进行绘图。通过该方法求出相对于pH的Ca²⁺捕获率，即示出Ca²⁺捕获率的pH依赖性的图表。

接着，关于具体的流程举出实施例的MGDA·3Na为例进行说明。首先制作MGDA·3Na的2.5×10^-2mol/L水溶液。用超纯水把MGDA·3Na的2.5×10^-2mol/L水溶液稀释2倍作为水溶液A。以等质量比混合MGDA·3Na的2.5×10^-2mol/L水溶液和钙标准液(Ca：1000mg/L)(含有0.25质量％碳酸钙以及0.63质量％硝酸的混合水溶液，和光纯药工业公司)并搅拌作为水溶液B。在本实施方式中，作为水使用电阻率17MΩ·cm以上的超纯水。

接着，对水溶液A以及水溶液B通过滴定分别求出中和滴定曲线。作为滴定装置，使用自动滴定装置COM1700E(平沼产业公司)，用酸(1mol/L浓度的盐酸)或碱(1mol/L浓度的氢氧化钠水溶液)进行滴定。由于水溶液A初始的pH大约是11，因此在通过酸滴定将pH降至大约2为止后，用碱进行滴定。由于水溶液B初始的pH大约是2，因此使用碱进行滴定。将所得到的数据记载于图2。通过碱的滴定从pH是大约2开始，但将pH是3.5的点作为碱滴定量的起算点。

图2是示出MGDA·3Na的中和滴定曲线的图表。在图2中，横轴作为从碱滴定量计算的NaOH(氢氧化钠)/MGDA·3Na的摩尔比，纵轴作为对应的pH，连结各测量点而显示。实线表示水溶液A的中和滴定曲线，虚线表示水溶液B的中和滴定曲线。pH在2到12的范围内，MGDA不生成沉淀。

如图2所示，上述两个中和滴定曲线的低pH侧的交点作为点G，同样高pH侧的交点作为点H。如上所述，推断点G是MGDA·3Na的Ca²⁺捕获率为0％的点，同样地点H是Ca²⁺捕获率为100％的点。接着，将G到点H之间的NaOH/MGDA·3Na的摩尔比当作是Ca²⁺捕获率，从捕获率0％到100％均等地分割。接着，将横轴作为pH，将纵轴作为Ca²⁺捕获率，对水溶液B的中和滴定曲线进行绘图并修正。通过该方法，获得MGDA·3Na的Ca²⁺捕获率的pH依赖性的图表。对于GLDA·4Na、EDDS·3Na、EDTA·2Na、IDS·4Na也与上述同样地获得Ca²⁺捕获率的pH依赖性的图表。将它们的结果记载于图3。

图3是示出实施例以及比较例涉及的Ca²⁺捕获率的pH依赖性的图表。如图3所示，实施例的GLDA·4Na以及MGDA·3Na在pH6到pH10的范围内，Ca²⁺捕获率大概是50％以上，表示具有良好的螯合作用。此外，由于为了确保Ca²⁺捕获率50％，需要实施例的EDDS·3Na的pH约为8以上，因此显示出具有比比较例的IDS·4Na高的螯合作用。

另一方面，明确了比较例的EDTA·2Na在比实施例的GLDA·4Na以及MGDA·3Na更广的pH范围内具有良好的螯合作用。此外，明确了比较例的IDS·4Na与实施例的三个金属螯合剂相比，Ca²⁺捕获率低、螯合作用差。

〈油墨组合物的制备〉

接着，制备实施例以及比较例的油墨组合物并进行评价。表1、表2、表3示出实施例以及比较例的油墨组合物的组成。油墨组合物的各成分(材料)以表1到表3所示的组成配合并搅拌，在将各成分均匀混合后，使用膜过滤器(孔径大小1μm)过滤，制备油墨组合物。对制备的各油墨组合物使用pH测量器(台式pH测量器F-74、堀场制作所公司)，测量刚制备后的pH。

在表1至表3中，数值的单位是质量％。此外，没有记录数值的空栏意味着不含有。表中的成分中，对于1,5-戊二醇(1,5-PD)、二乙二醇(DEG)、2-吡咯烷酮(2-P)、三乙二醇单丁基醚(TEGmBE)、1,2-己二醇(1,2-HD)使用上述括号内的简称来表记。

表1

表2

表3

作为金属螯合剂，使用生物降解性较好的的MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)3Na盐、GLDA(L-谷氨酸二乙酸)4Na盐、ASDA(L-天冬氨酸二乙酸)4Na盐、HIDA(羟乙基亚氨基二乙酸)2Na盐、HIDS(3-羟基-2,2’-亚氨基二丁二酸)4Na盐、CMGA(二羧基曱基谷氨酸)4Na盐、EDDS((S,S)-乙二胺二丁二酸)3Na盐以及生物降解性较低的IDS(亚氨基二丁二酸)4Na盐、EDTA(乙二胺四乙酸)2Na盐。

此外，SURFYNOL104PG-50(商品名，Air Products and Chemicals公司)、OLFINEE1010、OLFINE PD-002W(商品名、日信化学公司)是炔二醇化合物(表面活性剂)。BYK-348(商品名、BYK公司)、SILFACESAG503A(以上是商品名，日信化学工业公司)是有机硅化合物(表面活性剂)。NEWCOL1006(商品名，日本乳化剂公司)、C₆-EO-PO-OH(聚氧乙烯聚氧丙烯己基醚)是聚氧乙烯化合物(表面活性剂)。S-144(商品名、旭硝子公司)是氟化合物。BES是N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸(pH调节剂)。1,2,3-苯并***是腐蚀抑制剂。PROXEL XL-2(商品名，LONZA公司)是防腐防霉剂。其它的成分使用作为药品的市售品。

实施例1的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性黑39、C.I.活性红3:1、C.I.活性橙13，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化锂)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

实施例2的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性蓝49，作为金属螯合剂使用GLDA·4Na(0.3质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化钾)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚)和表面活性剂(有机硅化合物)，pH是7.5，金属螯合剂与色材的比率是0.038。

实施例3的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性红31，作为金属螯合剂使用ASDA·4Na(0.5质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺)、渗透剂(1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物)，pH是7.8，金属螯合剂与色材的比率(金属螯合剂含量/色材含量)是0.083。

实施例4的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性黄95，作为金属螯合剂使用HIDS·4Na(0.06质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化锂)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是7.5，金属螯合剂与色材的比率是0.006。

实施例5的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.直接蓝87，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.5质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化钾)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物)，pH是8.5，金属螯合剂与色材的比率是0.063。

实施例6的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性橙13，作为金属螯合剂使用CMGA·4Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化钾)、渗透剂(1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物)，pH是8.3，金属螯合剂与色材的比率是0.005。

实施例7的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.酸性黄79，作为金属螯合剂使用EDDS·3Na(0.1质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺)、渗透剂(1,2-己二醇)和表面活性剂(有机硅化合物、聚氧乙烯化合物)，pH是8.6，金属螯合剂与色材的比率是0.022。

实施例8的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性红24，作为金属螯合剂使用HIDA·2Na(0.03质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、BES)、渗透剂(1,2-己二醇)和表面活性剂(有机硅化合物)，pH是7.3，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

实施例9的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.酸性黑172、C.I.酸性橙33、，作为金属螯合剂使用ASDA·4Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化钾)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是9.0，金属螯合剂与色材的比率是0.005。

实施例10的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性蓝15:1，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化钠)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是9.6，金属螯合剂与色材的比率是0.011。

实施例11的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.酸性红249，作为金属螯合剂使用GLDA·4Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(1,5-戊二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是9.0，金属螯合剂与色材的比率是0.014。

实施例12的油墨组合物，除作为表面活性剂使用炔二醇化合物以及氟化合物之外，与实施例11是相同的组成，pH是9.0，金属螯合剂与色材的比率是0.014。

实施例13的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性黑39、C.I.活性红3:1、C.I.活性橙13，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.03质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(1,5-戊二醇、二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(BES、己二酸)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是6.6，金属螯合剂与色材的比率是0.002。

实施例14的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性黑39、C.I.活性红3:1、C.I.活性橙13，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.05质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化锂)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

实施例15的油墨组合物相对于实施例14的油墨组合物除金属螯合剂MGDA·3Na的含量为0.0008质量％之外，是相同的组成，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.0001。

实施例16的油墨组合物相对于实施例14的油墨组合物除金属螯合剂MGDA·3Na的含量为1.05质量％之外，是相同的组成，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.07。

实施例17的油墨组合物是以下的组成：作为色材(染料)使用C.I.活性橙13，作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(0.4质量％)，包含标准沸点是190℃以上并且小于260℃的溶剂(二乙二醇、2-吡咯烷酮)、pH调节剂(三乙醇胺、氢氧化锂)、渗透剂(三乙二醇单丁基醚、1,2-己二醇)和表面活性剂(炔二醇化合物)，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.133。

实施例18的油墨组合物相对于实施例1的油墨组合物除作为金属螯合剂合用MGDA·3Na(0.03质量％)和GLDA·4Na(0.02质量％)之外，是相同的组成，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

比较例1的油墨组合物相对于实施例1除作为金属螯合剂使用IDS·4Na(0.05质量％)来替代MGDA·3Na，增加渗透剂的三乙二醇单丁基醚的量之外，是相同的组成，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

比较例2的油墨组合物相对于实施例1除作为金属螯合剂使用EDTA·2Na(0.05质量％)来替代MGDA·3Na，增加渗透剂的三乙二醇单丁基醚的量之外，是相同的组成，pH是7.0，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

比较例3的油墨组合物相对于实施例1除作为金属螯合剂使用IDS·4Na(0.05质量％)来替代MGDA·3Na，增加pH调节剂的三乙醇胺以及氢氧化锂的量，增加渗透剂的三乙二醇单丁基醚的量之外，是相同的组成，pH是9.5，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

比较例4的油墨组合物相对于实施例1除作为pH调节剂使用BES以及己二酸来替代三乙醇胺以及氢氧化锂，增加渗透剂的三乙二醇单丁基醚的量之外，是相同的组成，pH是5.8，金属螯合剂与色材的比率是0.003。

比较例5的油墨组合物相对于实施例1除作为金属螯合剂使用MGDA·3Na(1.05质量％)，增加pH调节剂的三乙醇胺以及氢氧化锂的量，并增加渗透剂的三乙二醇单丁基醚的量之外，是相同的组成，pH是10.5，金属螯合剂与色材的比率是0.07。

〈保存稳定性〉

[物性变化]

对于实施例以及比较例的油墨组合物，作为保存稳定性的物性变化的指标考察pH稳定性。将油墨组合物填充至玻璃制样品瓶中，在60℃下放置7天。测量放置后的pH，与刚制备不久的pH比较，计算pH的变化量。pH的变化量按照以下的基准来评价，将结果示于表4以及表5。

A：pH的变化量小于1。

B：pH的变化量是1以上、小于2。

C：pH的变化量是2以上、小于3。

D：pH的变化量是3以上。

[异物产生]

接着，作为保存稳定性的异物产生的指标进行高温放置评价。首先，将约30ml的实施例以及比较例的油墨组合物以无空气层的密封状态封装至评价用油墨袋中，在60℃下放置5天。其后，用金属网过滤器(孔径10μm)过滤10ml油墨组合物，计数被金属网过滤器捕获的结晶状异物的每1mm见方的个数。基于所得到的个数，按照以下的基准评价油墨组合物的异物的产生。将其结果示于表4和表5。

A：每1mm见方的结晶状异物的个数小于5个。

B：每1mm见方的结晶状异物的个数是5个以上、小于10个。

C：每1mm见方的结晶状异物的个数是10个以上、小于30个。

D：每1mm见方的结晶状异物的个数是30个以上。

[显色性变化(显色浓度变化)]

首先，制备在前处理工序中使用的前处理液。具体而言，充分地混合5质量份聚氧乙烯二异丙基醚(氧化乙烯：30摩尔)、5质量份海藻酸钠、100质量份尿素(水溶助长剂)、10质量份间苯磺酸钠之后，少量逐次添加1000质量份离子交换水并在60℃以下搅拌30分钟。其后，在搅拌后的溶液中进一步添加30质量份碳酸钠(碱剂)并搅拌10分钟。通过用孔径10μm的膜过滤器过滤该溶液而得到前处理液。

使用喷雾器在布帛(绢、平织)上涂布前处理液，用压液机以拾取率20％挤压使其干燥。其后，在喷墨打印机PX-G930(精工爱普生公司)的墨盒中分别填充上述的油墨组合物的α即制造后放置于常温5天的油墨组合物和β即在60℃下放置5天的油墨组合物，在分别进行前处理的布帛上使油墨组合物附着而印染图像。图像分辨率为1440×720dpi(DotsPerInch：每英寸点数)。在对分别印染有图像的布帛以102℃进行10分钟蒸汽处理后，使用含有0.2质量％LACCOL STA(明成化学公司，表面活性剂)的水溶液在60℃下清洗10分钟，将干燥后的布帛作为评价样品。在此所说的常温具体是指从15℃到25℃的范围。

显色性的评价通过使用测色器(商品名“Gretag Macbeth Spectrolino”，X-RITE公司)测量图像的OD值(显色浓度)来进行，对于所测量的OD值，对α的油墨组合物和β的油墨组合物基于以下的计算式以及评价基准评价图像的显色性。将其结果示于表4和表5。

显色性变化＝用β(60℃放置5天后)的油墨组合物印染的OD值/α(制造后常温放置)的油墨组合物印染的OD值

A：显色性变化是0.9以上。

B：显色性变化是0.7以上、小于0.9。

C：显色性变化是0.5以上、小于0.7。

D：显色性变化小于0.5。

〈生物降解性〉

参照满足GOTS(Global Organic Textile Standard：全球有机纺织品标准)认证标准的化学物质标准而判断。具体地，判断了不含有GOTS(版本5.0，2,3,1Proibited andrestricted inputs,Complexing agents and surfactants(禁止和限用投入物、螯合剂和表面活性剂))中列举的物质。将其结果示于表4以及表5。

A：满足认证标准。

D：不满足认证标准。

〈堵塞恢复性〉

对于实施例以及比较例的油墨组合物，评价喷墨头的喷嘴的堵塞恢复性。具体而言，将各油墨组合物填充至喷墨打印机PX-G930(精工爱普生公司)用的墨盒，设置上述打印机。接着，在40℃的环境下，使100％占空比的满版图案连续地在普通纸上印刷五分钟。其后，一边继续上述印刷，一边在上述打印机的滑架位于普通纸上的时机从插座拔掉电源线。在该状态下，在40℃的环境下放置两天之后在室温环境下取出上述打印机，将电源线***插座使其通电。在自动地进行头清洗之后，使其印刷驱动软件的喷嘴检验图案，确认喷墨头的喷嘴的不吐出等吐出不良的发生。当存在吐出不良(堵塞)的喷嘴时，反复进行头清洗和头检验图案的印刷，考察直到吐出不良的喷嘴消失为止的清洗次数。对于到堵塞恢复(吐出不良的恢复)为止需要的清洗次数，按照以下的基准来评价。将其结果示于表3。

A：清洗3次以下恢复。

B：清洗4次以上、6次以下恢复。

C：清洗7次以上、9次以下恢复。

D：清洗10次以上恢复或不能恢复。

〈疏墨膜的腐蚀性〉

作为疏墨膜，准备了实施了共析镀层的喷嘴板。具体而言，使用了将SUS316制的喷嘴板浸渍在镀层液(硫酸镍：240g/L、氯化镍：45g/L、硼酸：35g/L、PTFE：50g/L)中，在pH＝4.0～4.5，镀层温度60℃，阴极电流密度为3A/dm2的条件下，缓缓地搅拌并共析镀层的喷嘴板。

在TEFLON(注册商标)制的容器中分别称量20g实施例以及比较例的各油墨组合物，使实施了共析镀层的喷嘴板浸渍，盖上盖密封。在该状态下，每个容器在60℃下放置3天，目测观察喷嘴板表面的疏墨膜的状态。此外，在初期以及放置后比较不沾油墨组合物的时间(疏墨时间)。按照以下的评价基准，将它们的结果作为各油墨组合物的腐蚀性的指标进行评价，并示于表4以及表5中。当疏墨膜劣化而疏墨性降低时，由于不沾油墨组合物变得困难，因此变得疏墨时间增加。疏墨时间是指从油墨附着于喷嘴板整面的状态到油墨在喷嘴板上不沾而形成油墨液滴为止的时间。疏墨时间能够通过测量从油墨组合物中取出喷嘴板时到不沾油墨组合物为止的时间而测量。具体地，测量在喷嘴板上到形成油墨液滴为止的时间。

A：与初期状态(放置前)同等且外观无变化，疏墨时间不增加。

B：疏墨膜无外观上的变化，但疏墨时间增加。

C：疏墨膜有外观上的变化，疏墨时间增加。

D：疏墨膜剥离露出底层，未发现疏墨作用。

表4

表5

如表4以及表5所示，实施例13、15、16、17除了在一个或两个评价项目中为相当于“合适”级别的B评价之外，均是相当于“优选”级别的A评价。在其它的是实施例中，全部的评价项目是A。由此，从实施例1到实施例18的油墨组合物显示出保存稳定性(物性变化、异物产生、显色性变化)、生物降解性、堵塞恢复性优异、疏墨膜的腐蚀性被抑制。此外，关于显色性，还明确了通过使用包含藻酸钠的前处理液，本实施例的油墨组合物的显色性良好。

另一方面，从比较例1到比较例5，一个以上的评价项目是相当于“不合适”级别的D评价。详细而言，比较例1由于作为金属螯合剂使用了螯合作用较弱的IDS·4Na，因此可看到异物的产生，异物产生和伴随其的堵塞恢复性成为D评价。比较例2由于作为金属螯合剂使用了EDTA·2Na，因此生物降解性成为D评价。比较例3由于与比较例1是相同的成分构成，同时增加pH调节剂的量而提高组合物的pH，因此异物的产生改善成相当于“允许”级别的C评价。作为其危害，显色性劣化成D评价。比较例4除改变pH调节剂之外，与实施例1是相同的组成，但由于pH小于6，因此异物产生以及堵塞恢复性从实施例1劣化。此外，疏墨膜的腐蚀性成为D评价。比较例5由于金属螯合剂的MGDA·3Na超过1质量％，由pH调节剂的增量而pH超过10，因此显色性变化成为D评价。从以上的结果显示出从比较例1到比较例5与实施例相比较差。

本发明不限于上述实施方式，在不违反从权利要求及说明书全文读取的发明的主旨或思想的范围内，能够进行适宜变更，伴随这种变更的油墨组合物也包括于本发明的技术范围内。

Claims (8)

1.一种喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

含有水、色材以及金属螯合剂，

所述金属螯合剂是选自于甲基甘氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸三钠、甲基甘氨酸二乙酸二钠、L-谷氨酸二乙酸、L-谷氨酸二乙酸四钠、L-谷氨酸二乙酸二钠、(S,S)-乙二胺二丁二酸、(S,S)-乙二胺二丁二酸三钠中的一种以上，

油墨组合物的pH是6以上并且10以下，

所述色材在分子中具有卤化三嗪结构。

2.根据权利要求1所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

所述金属螯合剂的含有比例相对于油墨组合物的总质量是0.005质量％以上并且1.1质量％以下。

3.根据权利要求2所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

所述金属螯合剂和所述色材的比率是从0.001:1到0.15:1。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

还含有选自于pH缓冲剂、有机胺化合物、无机碱化合物中的一种以上。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

还含有选自于二醇醚化合物、1,2-链烷二醇化合物中的一种以上，

还含有选自于有机硅化合物、氟化合物、炔二醇化合物、聚氧乙烯化合物中的一种以上。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

相对于油墨组合物的总质量以10质量％以上并且30质量％以下的范围含有在1气压下的沸点是190℃以上并且小于260℃的两种以上的溶剂，

所述溶剂含有含氮杂环式化合物和烷基多元醇，

所述含氮杂环式化合物的含有比例相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下，

所述烷基多元醇的含有比例相对于油墨组合物的总质量是5质量％以上并且20质量％以下。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨印染用油墨组合物，其特征在于，

所述喷墨印染用油墨组合物容纳于使用了含有脂肪酸化合物的部件的油墨容纳容器中。

8.一种油墨容纳容器，其特征在于，

所述油墨容纳容器容纳权利要求1至7中任一项所述的喷墨印染用油墨组合物，使用了含有脂肪酸化合物的部件。

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