CN107849502A - 低总脂肪物质（tfm）抗微生物清洁条 - Google Patents

Abstract

本发明提供了抗微生物清洁条组合物，其包含10至30重量％的皂，20至45重量％的水溶性有机溶剂，20至40重量％的水，3至20重量％的除皂以外的电解质，和抗微生物剂。

Description

低总脂肪物质(TFM)抗微生物清洁条

技术领域

本发明涉及低总脂肪物质抗微生物清洁条。

背景技术

用于个人清洗的基于皂的常规清洁条通常含有超过约70重量％的总脂肪物质，其余为水(约10-20％)和其他成分如颜料，香料，防腐剂等。结构化剂和填料也以一定的量存在于这样的组合物中，其取代条中的一些皂，同时保持条的期望硬度。一些已知的填料包括淀粉，高岭土和滑石。

含有少于35％的水分的硬质非碾磨清洁条也是可获得的。这些条具有约30-65％的TFM。TFM的降低已经通常通过使用不溶性颗粒材料和/或可溶性硅酸盐实现。碾磨条通常具有约8-15％的水含量，而硬质非碾磨条具有约20-35％的水含量。

重要的是提供感官特性，例如泡沫和皮肤感，优选通过在制剂中掺入有益剂而不改变条的工艺、能力和物理性质。

目前，大多数挤压清洁条含有一定量的帮助起泡和清洁的可溶性油皂含量和用于使清洁条结构化的不溶性油皂含量。通常，任何皂组合物含有总皂的5重量％至30重量％是可溶性皂，其余为不溶性皂。基本上任何清洁条将具有基于总皂的至少60重量％的不溶性皂，其仅用于使清洁条结构化，而在清洁中不起任何作用。存在一些具有40-50TFM的清洁条，其中TFM由皮肤受益剂、保湿剂等补偿。总的来说，挤压皂条含有组合物的60-76重量％的皂，其帮助使清洁条结构化。通常，范围为40-60TFM的熔铸清洁条可以在市场上获得。

多种细菌喜欢在人皮肤上生存和繁殖。已知这些细菌中的一些导致体味、粉刺和痤疮。现有技术中存在一些证据表明，这些状况中的一些在炎热和潮湿的气候中恶化。已知皂(即脂肪酸的盐)本身具有抗微生物性质。

对植物油例如棕榈油(皂生产商使用的油和脂肪酸的主要来源之一)越来越多的需求以及因此越来越高的价格已经导致对皂和洗涤剂行业的可持续性的严重制约因素，因为逐渐变得越来越难以以有竞争力的成本提供高TFM皂，同时仍然获得合理利润。

因此，趋势是趋向于更低TFM的皂，这是具有成本效益的措施。然而，降低TFM对皂组合物的抗微生物性或抗菌性具有直接和负面的影响。

因此，需要获得低TFM清洁条，其中TFM的降低不损害皂组合物的抗微生物性或抗菌性。

WO03/010273A1(Unilever)公开了透明皂条，其包含：(iii)所述皂条的30至60重量％的总脂肪物质，其中1至15重量％是12-羟基硬脂酸的盐或其前体；(iv)所述皂条的20至50重量％的至少一种多羟基醇；和(iii)水。没有提到条的抗微生物性。

TW341598(P&G，1998)涉及透明的铸塑成型的个人清洁皂条。然而，该发明仅展示具有期望硬度的较高TFM皂。没有提到条的抗微生物性。

显示抗微生物作用但同时对皮肤温和和温柔的清洁组合物通常难以配制。

还需要获得具有抗微生物性且同时温和的低TFM清洁条。

还存在对具有相对较低的TFM和相对较低水平的抗微生物剂的抗菌清洁条的未满足的需要。

还需要提供具有相对较低的TFM的清洁条组合物，其表现出相对高的抗微生物活性。

发明内容

本发明提供了具有良好的物理、清洁和感官特性的低TFM温和清洁条。

本发明的一个方面提供了清洁条组合物，其包含10至30重量％的皂，20至45重量％的水溶性有机溶剂，20至40重量％的水，3至20重量％的除皂以外的电解质，和抗微生物剂。

通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其他方面的特征和优点对于本领域的普通技术人员将变得显而易见。

具体实施方式

下面更详细地描述组合物的各种组分。

本发明提供了清洁条组合物，其包含10至30重量％的皂，20至45重量％的水溶性有机溶剂，20至40重量％的水，和3至20重量％的除皂以外的电解质，和抗微生物剂。

本发明的令人惊讶的发现是皂与水和水溶性有机溶剂的最佳比率导致低TFM清洁条，其具有良好的抗微生物性，同时温和且具有与40TFM条相当的硬度并且能够被冲压。

总脂肪物质

术语总脂肪物质广泛且普遍用于皂和洗涤剂领域。术语总脂肪物质(缩写为“TFM”)用于表示存在于个人清洗组合物中的脂肪酸和甘油三酯残余物的重量百分比，而不考虑伴随的阳离子。对于具有18个碳原子的皂，伴随的钠阳离子通常将占约8重量％。根据需要可以使用其它阳离子，例如锌，钾，镁，烷基铵和铝。

所公开的组合物的TFM含量基于组合物的重量为至多35重量％，更优选15-35重量％，最优选20-30％。

脂肪酸的皂

术语皂是指脂肪酸的盐。优选地，皂是C₈-C₂₄脂肪酸的皂，更优选C₁₀-C₁₈脂肪酸的皂。特别优选的是皂包含总皂含量的至少40重量％，更优选至少50重量％，最优选至少70重量％的C₈-C₁₄脂肪酸的皂。同样优选的是，本发明的清洁条包含总皂含量的至多60重量％，优选至多50重量％，最优选至多30重量％的C₁₆-C₂₂脂肪酸的皂。优选的是总皂含量的30％至60％是不溶性皂，并且总皂含量的40％至70％是可溶性皂。

阳离子可以是碱金属，碱土金属或铵离子，优选碱金属。优选地，阳离子选自钠或钾。皂可以是饱和或不饱和的。出于稳定性，饱和皂相对于不饱和皂是优选的。油或脂肪酸可以是植物或动物来源的。

皂可以通过油、脂肪或脂肪酸的皂化获得。通常用于制造皂条的脂肪或油可以选自动物脂(tallow)，动物硬脂(tallow stearins)，棕榈油，棕榈硬脂，大豆油，鱼油，蓖麻油，米糠油，葵花油，椰子油，巴巴苏油和棕榈仁油。脂肪酸可以来自椰子，米糠，花生，动物脂，棕榈，棕榈仁，棉籽或大豆。

也可以合成地制备脂肪酸皂(例如，通过石油的氧化，或通过费-托法进行的一氧化碳的氢化)。也可以使用树脂酸，例如存在于妥尔油中的那些。也可以使用环烷酸。

本说明书中任何地方使用的术语水溶性皂是指在25℃下溶解度大于2g/100g水的皂。

不溶性和可溶性皂

皂条由具有不同链长和链饱和度的皂的混合物组成。它们被分类为可溶性皂和不溶性皂。可溶性皂通常与水形成六方液晶相，其在清洗过程中溶于水并提供泡沫。不溶性皂在条中保持晶体形式并提供机械强度。存在于皂条中的固体晶体可以包括κ，ζ，η和δ相。皂条中可溶相和不可溶相的量强烈依赖于水含量和皂条已经在高于或低于皂分子的克拉夫特点的温度下经受的剪切/加工(sheer/working)的量。增加水含量导致可溶性皂的量增加，并因此导致皂硬度的降低。少量电解质和香料的添加也可以影响液体和固体的比率。电解质降低皂的溶解度，因此增加固相的量，而香料增加可溶性皂的量。(Kirk-OthmerChemical Technology of Cosmetics，2012)。

皂相

众所周知，皂(清洁产品)作为固体、液晶和各向同性液相的混合物存在。这些相的表征使用低角度X射线衍射或NMR进行。固相进一步通过尺寸表征。

出于本发明的目的，固相包括固体晶体，而液相包括液体和液晶相。

液晶相由于胶束的聚集和它们的排列模式(即，层状的、六方的，这些由于不同的弛豫时间而通过NMR表征)而形成(Hand book of detergents Part-E-Uri Zoeller)。

在传统的挤压皂中，两种不同晶型的混合物在热力学平衡下形成。被称为δ相的一种晶型由溶解度较低的饱和长链皂(例如C16和C18皂)组成，并分散在由溶解度较高的饱和短链皂和不饱和皂(例如C12和C18:1皂)组成的被称为η相的另一种晶型的连续体中。分散在溶解度较高的皂的连续体中的溶解度较低的皂的构型可以与“砖和砂浆”结构相比较。由溶解度较高的皂组成的连续相(“砂浆”)也将含有比由溶解度较低的皂组成的分散相(“砖”)更多的水。此外，因为固体皂和水具有不同的折射率(对于固体皂，n＝1.5；对于水，n＝1.0)，所以这两个相将具有不同的折射率。因此，入射光在其通过清洁条中的不同相时可以被散射。大量分散的皂晶体、夹带的空气和表面粗糙度也将散射光，并且清洁条中存在的深色物体将吸收光。

出于本发明的目的，“不溶性皂”是指碳链长度为16至24，优选18至22的饱和脂肪单羧酸的单价盐。另一方面，“可溶性”皂是指碳链长度为8至14的饱和脂肪一元羧酸的单价盐，以及油酸和碳链长度为8至24的多不饱和脂肪一元羧酸的单价盐。

特别优选的是，皂包含总皂含量的至少40重量％，更优选至少50重量％，最优选至少70重量％的C₈-C₁₄脂肪酸的皂。同样优选的是，本发明的清洁条包含至多60重量％，优选至多50重量％，最优选至多30重量％的C₁₆-C₂₂脂肪酸的皂。

非皂表面活性剂

除了脂肪酸的皂以外，优选的条还可以包含非皂表面活性剂，其用作助表面活性剂并且其选自阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子表面活性剂。基于组合物的重量，优选的条包含0.0001至15重量％的助表面活性剂。基于组合物的重量，更优选的条包含2至10重量％的助表面活性剂，并且最优选的组合物包含2.5至6重量％的助表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂包括在分子结构中具有含8-22个碳原子的烷基基团和选自磺酸酯或硫酸酯基团的基团的有机硫反应产物的水溶性盐，及其混合物。

合适的阴离子表面活性剂的实例是醇硫酸钠和醇硫酸钾，尤其是通过使通过使牛油或椰子油的甘油酯还原而产生的高级醇硫酸盐化而获得的那些；烷基苯磺酸钠和烷基苯磺酸钾，例如其中烷基含有9至15个碳原子的那些；烷基甘油基醚硫酸钠，特别是由牛油和椰子油衍生的高级醇的那些醚；椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸钠；1摩尔高级脂肪醇与1至6摩尔环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠盐和钾盐；烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠盐和钾盐，其具有1至8个单元的环氧乙烷分子，并且其中烷基含有4至14个碳原子；用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中例如脂肪酸衍生自椰子油及其混合物。

优选的水溶性合成阴离子表面活性剂是高级烷基苯磺酸和与烯烃磺酸和高级烷基硫酸的混合物以及高级脂肪酸单甘油酯硫酸的碱金属(如钠和钾)盐和碱土金属(如钙和镁)盐。

合适的非离子表面活性剂可以被概括地描述为通过性质上是亲水性的环氧烷基团与性质上可以是脂族或烷基芳族的有机疏水化合物的缩合产生的化合物。

可以容易地调节与任何特定疏水基团缩合的亲水或聚氧亚烷基基团的长度，以产生在亲水和疏水要素之间具有期望平衡程度的水溶性化合物。

特别的实例包括具有8-22个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔椰子醇具有2-15摩尔环氧乙烷的椰子油环氧乙烷缩合物；其烷基含有6至12个碳原子的烷基酚与每摩尔烷基酚5至25摩尔环氧乙烷的缩合物；乙二胺和环氧丙烷与环氧乙烷的反应产物的缩合物，所述缩合物含有40至80重量％的聚氧乙烯基团并且具有5,000至11,000的分子量；具有R₃NO结构的氧化叔胺，其中一个基团R是具有8至18个碳原子的烷基，而其它各自是甲基、乙基或羟乙基，例如二甲基十二烷基氧化胺；具有R₃PO结构的氧化叔膦，其中一个基团R是具有10至18个碳原子的烷基，而其它各自是具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化膦；和具有R₂SO结构的二烷基亚砜，其中基团R是具有10-18个碳原子的烷基，而另一个是甲基或乙基，例如甲基十四烷基亚砜；脂肪酸烷醇酰胺；脂肪酸烷醇酰胺和烷基硫醇的环氧烷缩合物。

可引入的合适的阳离子表面活性剂是烷基取代的季铵卤化物盐，例如双(氢化牛脂)二甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵，苯扎氯铵和十二烷基甲基聚氧乙烯氯化铵以及胺和咪唑啉盐，例如伯胺、仲胺和叔胺盐酸盐和咪唑啉盐酸盐。

合适的两性表面活性剂是含有8-18个碳原子的烷基和被阴离子水增溶基团取代的脂族基团的脂族仲胺和叔胺的衍生物，例如3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和N-2-羟基十二烷基-N-甲基牛磺酸钠。

合适的两性离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的脂族基团和被阴离子水增溶基团取代的脂族基团的脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物，例如3-(N-N-二甲基-N-十六烷基铵)丙烷-1-磺酸甜菜碱，3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸甜菜碱和3-(十六烷基甲基鏻)乙烷磺酸甜菜碱。

合适的洗涤剂活性化合物的另一些实例是在以下著名教科书中给出的通常用作表面活性剂的化合物：Schwartz和Perry的“Surface Active Agents”，第I卷，和Schwartz、Perry和Berch的“Surface Active Agents and Detergents”，第II卷。

水溶性有机溶剂

水溶性有机溶剂优选选自多元醇，助水溶物及其混合物。基于组合物的重量，水溶性有机溶剂优选在20至45重量％的范围内，更优选在25重量％至40重量％的范围内，最优选在30至40重量％的范围内。

优选的清洁条包含基于组合物重量的20％至45％重量的多元醇。优选的多元醇包括甘油，山梨醇，丙二醇或聚乙二醇中的一种或多种。通常使用混合物。更优选的条包含25至40重量％的多元醇，最优选的条包含30至40重量％的多元醇。多羟基醇(多元醇)，如丙二醇，可用作稀释剂，以使苛性钠和脂肪酸的原本浓稠的混合物变稀薄。

其他多羟基醇如甘油起到湿润剂和保湿剂的作用。通常使用多元醇的混合物。当包含时，用于本发明的聚乙二醇优选具有200-1500Da的分子量。

当包含山梨醇时，其优选以组合物的5-40重量％，更优选8-25重量％存在。当包含甘油时，其优选以组合物的0.5至40重量％，更优选0.5至25重量％存在。当包含聚乙二醇时，其优选以组合物的1至15重量％，更优选2至10重量％存在。当包含丙二醇时，其优选以组合物的0.1至15重量％，更优选2至10重量％存在。优选的是组合物包含山梨醇、聚乙二醇和丙二醇的混合物。最优选的是，除了上文列出的三种多羟基醇以外，进一步包含甘油。

适合根据本发明使用的多羟基醇包括聚(乙二醇)，丙二醇，甘油和山梨醇，即它们包括二羟基醇和具有羟基的聚合物。特别优选的是甘油和山梨醇的混合物。多羟基醇适合地a)在皂化前或b)在皂化前和后添加。

助水溶物包括但不限于异丙基苯磺酸钠，甲苯磺酸钠，二甲苯磺酸钠和烷基芳基磺酸钠，它们的衍生物及其组合。

电解质

最佳的电解质含量对于本发明是关键的，因为电解质含量影响各种各样的皂参数。少量电解质的添加影响液相和固相的比率。增加电解质降低皂溶解度，因此增加固相量，而另一方面，降低电解质水平将使清洁条柔软。

本发明的电解质含量优选在组合物重量的3至20重量％范围内，更优选3.5至15重量％范围内，最优选4至10重量％范围内。本发明的优选电解质包括硫酸钠，氯化钠，乙酸钠，柠檬酸钠，氯化钾，硫酸钾，碳酸钠和碱土金属的其它单、二或三盐，更优选的电解质是氯化钠，硫酸钠，柠檬酸钠，氯化钾，特别优选的电解质是氯化钠，硫酸钠和柠檬酸钠及其组合。为了避免疑问，澄清了电解质是非皂材料。

抗菌活性和抗微生物剂

清洁组合物包含优选为抗菌剂的抗微生物剂。试剂主要负责抗菌作用。合适的抗菌剂包括2-羟基-4,2',4'-三氯二苯醚(DP300)；2,6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX)；3,4,4'-三氯碳酸替苯胺(TCC)；3-三氟甲基-4,4'-二氯碳酸替苯胺(TFC)；2,2'-二羟基-3,3',5,5',6,6'-六氯苯基甲烷；2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四氯二苯基甲烷；2,2'-二羟基-3,3'-二溴-5,5'-二氯二苯基甲烷；微动金属(oligodynamic metal)；2-羟基-4,4'-二氯二苯醚；2-羟基-3,5',4-三溴二苯醚；和1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(Octopirox)，百里酚和萜品醇。特别优选的抗菌剂是百里酚和萜品醇，最佳地以组合使用。在优选的组合物中，百里酚的含量为0.05-5重量％，更优选为0.1-1重量％，最优选为0.1-0.4重量％。高于优选范围，组合物可能具有强烈的气味，这可能不是一些消费者所优选的。然而，适合的强掩蔽剂如香料可以用于掩蔽百里酚或萜品醇的强烈气味。作为百里酚的替代物；百里香油或百里香提取物也可被加入。百里香油或百里香提取物是从百里香植物中获得的。百里香植物是指属于百里香属的植物，并且包括但不限于银斑百里香(Thymusvulgaris)，洋百里香(Thymus zygis)，Thymus satureoides，乳香色百里香(Thymusmastichina)，Thymus broussonetti，Thymus maroccanus，Thymus pallidus，Thymusalgeriensis，红花百里香(Thymus serpyllum)，Thymus pulegoide和柠檬百里香(Thymuscitriodorus)。

对于今天的消费者，皮肤卫生具有高度的优先级。世界各地的消费者使用各种皮肤卫生组合物。

皮肤通常含有多种不同的微生物，其浓度超过每平方厘米(cm²)数百万甚至数十亿菌落形成单位(cfu)。这些微生物中的许多是无害的，但也存在各种病原性类型或亚物种，例如也被称为E.coli的大肠杆菌和也被称为S.aureus的金黄色葡萄球菌。在皮肤菌群(flora)中可以发现多种其它细菌，例如也被称为S.epidermidis的表皮葡萄球菌，其通常是非病原性的，但被认为引起令人不愉快的体味。因此，今天的消费者更喜欢可以提供抗微生物作用的清洁产品，特别是皮肤清洁产品。

包含氯基抗微生物剂如三氯生的卫生和消毒皂组合物需要相当长的接触时间以提供抗微生物作用。在实践中，用户(特别是儿童)不花费长时间进行清洁，因此用这样的组合物进行清洁不提供对表面或局部感染的充分预防或对抗疾病的充分保护。尽管对手进行清洁，但用户可能具有细菌去除相对不充分的皮肤，并可能导致进一步的有生命的和/或无生命的表面的污染，并导致病原体扩散和因此疾病扩散。在餐前用缓慢作用的抗微生物组合物在相对短的时间内清洗被污染的手的通常的用户和特别是儿童处于感染疾病的风险中。

然而，含有抑菌剂的皮肤清洁产品的抗菌活性的功效可以以各种方式测量。

通常在两种类型的试验中测量含有抑菌剂的皮肤清洁产品的抗菌活性的功效。第一种类型测量沉积在皮肤上的抗菌剂的效果，因此反映了实质性的效果。第二种类型测量制剂引起细菌的快速杀灭(少于1分钟)的能力，如通过体外溶液测试测定的。

细菌与清洁剂在体外短时间杀灭试验中接触的时间在一定程度上反映了匆忙的清洗条件。事实上，匆忙的清洗可能花费远少于一分钟。

由于许多或大多数用清洁条清洗的人可能不使用条超过若干秒钟(儿童的平均清洗时间可能是10秒或更少)，显然需要在短时间内(例如，60秒或更少，优选30秒或更少)提供抗菌活性，因此用于再次保证对细菌的快速杀灭效果的方法是非常重要的。

因此，人们更喜欢在短时间内，优选少于2分钟，在许多情况下少于1分钟或有时低至15秒，给出更有效的抗微生物作用的组合物。

基于组合物的重量，优选的抗微生物组合物包含0.05-5重量％萜品醇，更优选0.1-1重量％，最优选0.4-0.6重量％萜品醇。有用的快速作用抗微生物组合物中的大多数具有高于0.05重量％但小于1重量％的萜品醇。低于优选范围，微生物杀灭的动力学较低。高于优选范围，发现组合物具有强烈的气味，这对于一些消费者可能不是优选的。萜品醇优选选自α-萜品醇，β-萜品醇，γ-萜品醇或其混合物，α-萜品醇是特别优选的。萜品醇可以以纯化形式加入到抗微生物组合物中。

作为萜品醇的替代物，也可将松油(其包含萜品醇)加入温和的个人清洁组合物中。

醇

在皂化过程之前，将挥发性醇和水加入待皂化的混合物中。乙醇是特别优选的挥发性醇。皂化可以通过使用合适的碱进行。优选的实例包括苛性钠和碳酸钠。苛性钠是特别优选的。

基于组合物的重量，清洁条还可以优选包含0.05-5重量％，更优选0.1-4重量％，最优选0.9-3重量％的醇。这些包括乙醇和异丙醇。异丙醇是更优选的。

遮光剂

遮光剂可以任选地存在于组合物中。当遮光剂存在时，清洁条通常是不透明的，即“不透明”。遮光剂的实例包括二氧化钛，氧化锌等。当不透明而非透明皂组合物是期望的时，可以使用的特别优选的遮光剂是乙二醇单或二硬脂酸酯，例如是以在月桂基醚硫酸钠中的20％溶液的形式。替代性遮光剂是硬脂酸锌。当通过的光被散射时，透明度受到损害，这可以由于较大的皂晶体而发生。

产品可以采取水色澄清的(water-clear)(即透明的)液体皂的形式，在这种情况下它将不含遮光剂，或者它可以采取含有如本文所定义的遮光剂的不透明液体皂的形式。

水

基于组合物的重量，优选的清洁条包含20至40重量％的水，更优选20至35重量％，最优选22至30重量％的水。

pH

优选的条的pH为8至11，更优选为9至11。

溶液的pH值表示为与pH指示电极的毫伏电位相关的氢离子活性的负对数。该电极被用标准缓冲混合物校准，所述标准缓冲混合物的pH值位于被测溶液的pH值的每一侧(酸性和碱性)。将约1克皂条在烧杯中称重，并通过加入蒸馏水补足至100克。然后在搅拌下将该混合物加热至50℃10分钟，然后将溶液冷却至25℃并测量pH。

温和度-对玉米醇溶蛋白(Zein)数的测试

个人清洁产品经常基于其对用户皮肤的温和度而销售。不幸的是，许多常用的表面活性剂倾向于与皮肤蛋白结合，其可以导致刺激。而且，不同的表面活性剂以不同的程度结合到皮肤蛋白。在皮肤上不留下残余表面活性剂的清洁剂因此对于使用是更加期望的。

玉米醇溶蛋白测试的目的是调查通常含有表面活性剂的任何清洁组合物的刺激可能(刺激性)。玉米蛋白是黄色玉米蛋白，其与角蛋白类似，且其存在于皮肤和毛发中。玉米醇溶蛋白被刺激性产品(例如稀释在特定量的水中的表面活性剂产品)变性(溶解)。溶液溶解的玉米醇溶蛋白越多，预测的刺激可能越高。相反，温和的组合物引起较少的玉米醇溶蛋白溶解。玉米醇溶蛋白测试提供了快速和方便的针对刺激可能的筛选，尤其是对于含有表面活性剂的组合物。玉米醇溶蛋白数(也称为玉米醇溶蛋白值)是化妆品行业使用的相当标准的参数。

本发明的令人惊讶的发现是皂与多元醇和水的最佳水平和恰当的共混以及电解质水平对于期望的温和性和抗微生物功效是关键的。本发明的清洁条的成分的特定组合已经使得可以提供尽管TFM含量低，但具有良好抗微生物效力的清洁条。

本发明提供了清洁条组合物，其包含10至30重量％的皂，20至45重量％的水溶性有机溶剂，20至40重量％的水，3至20重量％的除皂以外的电解质，和抗微生物剂。

在优选方面，本发明提供了组合物，其中组合物的液相占至少65重量％。

在另一个优选方面，本发明提供组合物，其中组合物的总脂肪物质为组合物的至多35重量％。

在另一个优选方面，总脂肪物质，表面活性剂为组合物的至多15重量％。

优选的是抗微生物剂为组合物的0.00005-5重量％。更优选地，抗微生物剂为组合物的0.00005-1.5重量％，最优选为组合物的0.00003-0.75重量％。

进一步优选的是抗微生物剂选自百里酚，萜品醇，微动金属或其组合。

在本发明的优选方面提供了组合物，基于组合物的重量，微动金属以0.5ppm至100ppm，更优选0.2ppm至50ppm，最优选0.1ppm至10ppm的范围存在。

在本发明的优选方面，提供了组合物，其中所述金属选自银，铜，锌或金。进一步优选的是所述金属为银。优选的是所述银以选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银或磷酸银的化合物的形式存在。

优选的是组合物具有至多200，更优选至多180，最优选至多160的玉米醇溶蛋白值。

优选的是水溶性有机溶剂为多元醇。

在本发明的优选方面，提供了组合物，皂含量的40-70重量％是可溶性皂，即组合物的10-30重量％的皂的40-70重量％。

优选的是总皂含量的至少50％，更优选至少55％，最优选至少60％是可溶皂。

优选的是总皂含量的30％至60％是不溶性皂。

在本发明的优选方面，提供了组合物，其中皂组合物的固相与液相的比率在1:1.85至1:10的范围内。

优选的是皂的碘值为优选至多20，更优选至多10，最优选至多10。

优选的是组合物中的游离碱含量小于0.5％。

在本发明的优选方面，可溶性皂与不溶性皂的比率为1:1.1至1:0.7，更优选1:0.95至1:0.65，最优选1:0.85至1:0.6。

在本发明的另一个优选的方面，皂与(多元醇+水)的比率优选为0.3:1至0.65:1，更优选为0.3:1至0.6:1，最优选为0.2:1至0.5:1。1。

优选的是本发明的组合物的硬度为3000-9500，更优选4000-8000，最优选6000-7500的针入值。

优选的是本发明的组合物的玉米醇溶蛋白值为400至80，更优选为300至100，最优选为200至120。

在log减少的方面，优选的是本发明的组合物的抗微生物效力在约30秒时间内最优选为1log至5log，更优选1.5log至4log，最优选2log至3.5log。

用于制备本发明的组合物的优选方法，所述方法包括以下步骤：在40至90℃范围内的温度下制备组合物的熔体；将熔体倒入合适的模具中；将组合物冷却至20至30℃范围内的温度；和使组合物脱模。

降低表面的抗微生物活性的优选方法，其包括以下步骤：施用本发明的组合物；和用合适的溶剂冲洗表面或用合适的擦拭物擦拭表面。进一步优选的是冲洗或擦拭表面的步骤在施用组合物的5分钟内进行。

优选的是将本发明的组合物用于个人卫生。

合适地，本发明可以制成盥洗块(toilet block)、洗衣条等的形式。

其他优选成分

除了前文描述的成分以外，优选的清洁条可以包含其它成分。

优选的条可以包含至多30重量％的有益剂。优选的有益剂是保湿剂，润肤剂，防晒剂和抗老化化合物。试剂可以在制备条的过程中在适当步骤添加。一些有益剂可以作为宏域(macro domains)引入。

保湿剂和湿润剂的实例包括鲸蜡醇，934，乙氧基化蓖麻油，石蜡油，羊毛脂及其衍生物。硅酮化合物，例如硅酮表面活性剂，如3225C(DowCorning)，和/或硅酮润肤剂，硅油(DC-来自Dow Corning)也可以被包括。防晒剂，例如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(可从Givaudan以商品名1789获得)或2-乙基己基甲氧基肉桂酸酯(可从Givaudan以商品名MCX获得)或其它UV-A和UV-B防晒剂也可以被添加。脂质，如胆固醇，神经酰胺和拟神经酰胺，以及去角质颗粒，如聚乙烯珠，胡桃壳，杏仁，花瓣和种子，也可以存在。结构化剂，如麦芽糖糊精或淀粉，可用于使条结构化。优选的条还可以包含精油，如佛手柑和柑橘，或者鳄梨，葡萄，葡萄籽，没药，黄瓜，西洋菜，金盏花，接骨木花，天竺葵，菩提树花，苋菜，海藻，银杏，人参的不溶性提取物和其他植物提取物。

另一些任选成分包括螯合剂如乙二胺四乙酸，防腐剂(例如)，抗氧化剂以及天然和合成香料。阳离子聚合物可以作为调理剂被包括。这些包括聚合物和聚合物。

组合物还可以任选地包含皂中常规使用的其它成分，例如增泡剂，湿润剂如甘油，保湿剂，着色剂和遮光剂。

其他辅助材料可以包括杀菌剂和防腐剂。这些成分通常将是小于2重量％，经常小于0.5重量％的量。其他任选成分如抗氧化剂，香料，聚合物，螯合剂，着色剂，除臭剂，染料，润肤剂，保湿剂，酶，增泡剂，杀菌剂，抗微生物剂，起泡剂，珠光剂，皮肤调理剂，稳定剂，富脂剂，防晒剂可以在本发明的方法中以适合的量添加。优选地，成分在皂化步骤之后和过滤之前添加。焦亚硫酸钠，乙二胺四乙酸(EDTA)，硼砂和亚乙基羟基二膦酸(EHDP)被优选地加入制剂。

优选的是清洁条不具有或基本上不具有遮光剂。遮光剂是指限制穿过固体组合物的光的量的化合物。当遮光剂存在时，固体组合物通常是不透明的，即“不透明”。遮光剂的实例包括二氧化钛，氧化锌等。

方法

皂的生产方法已经由F.W.Wells在“Soap and Chemical Specialties”(Vol.XXXI，No.6和7，1955年6月和7月)中描述。

本发明的皂是通过使脂肪酸或油或其共混物皂化而获得。合适的脂肪酸是C₈-C₂₂脂肪酸。特别适合于本发明的脂肪酸包括硬脂酸，月桂酸和棕榈酸。这些也可以从植物和/或动物来源获得，例如牛油脂肪酸，棕榈脂肪酸。

本发明将通过以下说明性的非限制性实施例作进一步描述。除非另有说明，否则其中的所有份均以重量％计。

实施例

熔铸清洁条的对照和优选实施方式通过常规方法制造。

在1kg的批量中，将100g棕榈仁脂肪酸，200g甘油，90g硬脂酸和棕榈酸，以及20g蓖麻油和丁基化羟基甲苯(0.1g)放入容器中并加热，直至成分处于流体状态。在加热的油共混物中加入37％柠檬酸钠脱水物的溶液。接着加入47％强度的苛性钠碱液，直至混合物被完全中和，且存在总计为0.05％的过量碱。然后加入25g另外的乙醇，随后加入食盐，EDTA，EHDP，月桂基硫酸钠，山梨醇(水中的70％溶液)，氯化钠，山梨醇和焦亚硫酸钠(SMBS)。继续混合，直至获得澄清均匀混合物。配方中的总水含量为制剂的27％。

然后过滤皂块，加入颜料和香料，接着在Schicht冷却器中冷却。然后使铸条在环境条件下熟化。在该熟化后，将条切成合适的尺寸并再熟化48小时。细长的条被切成单位大小的坯料，其在冲压模具中被进一步冲压以使它们具有独特的圆形。

表1：条的组成

组合物E1和E2是本发明的实施例，而对照1和对照2由于表格第三栏中提供的原因而落入本发明的范围之外。

具有不同固相与液(水+多元醇)相比率组成的清洁条的表1中的数据与表2和表3中各自的硬度和感官数据一起阅读，表明尽管低TFM，并且特别是低结构化(不溶性皂)，但皂与(多元醇+水)的比率对于获得恰当的硬度和感官特性是关键的。

测试方法

实施例1：玉米醇溶蛋白数-程序

本文所采用的程序是基于E.Gotte，Skin Compatibility of Tensides Measuredby Their Capacity for Dissolving Zein Protein,Proc.IV International Congressof Surface Active Substances,Brussels,1964,第83-90页报道的。该方法涉及如下测量玉米醇溶蛋白(玉米蛋白)在清洁组合物中的溶解度：

将5％的玉米醇溶蛋白粉末在1％的产物溶液中在35℃下搅拌1小时。将混合物以3000rpm离心10分钟。过滤溶液以除去任何未溶解的玉米醇溶蛋白粉末。通过用微量凯氏定氮法测量滤液的氮含量而测定溶解的玉米醇溶蛋白的量。然后换算该估算值以计算估计的每克产品的氮的毫克数。这被称为玉米醇溶蛋白数，并且表示每克产品中由清洁组合物中的表面活性剂溶解的玉米醇溶蛋白的量。

玉米醇溶蛋白评分越高，清洁组合物越刺激。

表2

产品名称	玉米醇溶蛋白数
		E1	144.74
E2	156.83
		40TFM熔铸抗菌皂	216.29
Unilever 63TFM抗菌皂	428.48
		中性pH保湿美容清洁条	149.14
来自市场的70TFM抗菌皂	453.13

表3中的数据显示，本发明的清洁条E1和E2是温和的，并且它们的温和度与中性pH保湿美容清洁条相当。

实施例2：组合物的抗微生物功效

通过ASTM 2783方法测定组合物的基础杀菌活性。它描述了基于悬浮液的定量微生物实验室测试，用于建立产品在该标准限定的条件下产生相关微生物的活细菌细胞数量的减少的能力。将细菌细胞的测试悬浮液加入到用无菌去离子水稀释的测试物质的制备样品中。在指定的接触时间，取出等分试样，并通过稀释或过滤中和立即抑制杀菌和/或抑菌活性。每个样品中的存活细菌的数量通过标准培养铺板技术测定，并计算活菌计数的减少。

该程序的简要说明如下：

将约10⁷个细菌细胞(大肠杆菌ATCC 10536)置于试管中并与实施例1的8％稀释的组合物(和其它比较性组合物)接触10、30秒的时间。在接触10和30秒后取出细菌，并通过连续稀释法计数活细胞并在琼脂平板上铺板。数据以log(活的大肠杆菌)表示，其为接触30秒后剩余的活的大肠杆菌的数量的log₁₀。因此，如果剩余10⁴个细菌，则log(活的大肠杆菌)是4。对数减少是通过log(初始大肠杆菌)减去log(活的大肠杆菌)之差获得。

表3

E3-基于组合物的重量，用0.3重量％的TCN代替银、百里酚和萜品醇的E2的组合物。

E4-基于组合物的重量，用0.1％重量百里酚和0.25％重量萜品醇代替银、百里酚和萜品醇的E2的组合物。

表3中的数据显示，本发明的皂尽管TFM低，但提供比其他市售的高TFM抗菌清洁条更好或至少一样好的抗微生物效力。

实施例3：NMR分析

使用Bruker Minispec Wide line NMR波谱仪进行测量。波谱仪对于质子(1H核)具有5-60MHz的操作频率。使用10mm样品探针，且磁体温度为35℃。C.FID CPMG(自由感应衰减Carr-Purcell Meiboom-Gill弛豫分散)技术被用于测定皂中存在的各相的相对相体积，脉冲序列和数据采集。前400个数据点是从使用的90°脉冲之后的FID信号开始记录的(FIDCPMG技术)，以0.2微秒的间隔报告。然后使用值为t＝100(微秒)的一连串180°脉冲[CPMG]重新聚焦信号。

表4

固相表示不溶性的皂或砖，其为清洁条提供刚性。液相和液晶相构成砂浆相。在上表中可以看出，即使砖相减少了50％，也可以获得刚性的可冲压的清洁条。

Claims (16)

1.一种清洁条组合物，其包含：

a.10至30重量％的皂，

b.20至45重量％的水溶性有机溶剂，

c.20至40重量％的水，

d.3至20重量％的除皂以外的电解质，和

e.抗微生物剂。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物的总脂肪物质为所述组合物的至多35重量％。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中非皂表面活性剂为所述组合物的至多15重量％。

4.如前述权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述抗微生物剂为所述组合物的0.00005至5重量％。

5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述抗微生物剂选自百里酚，萜品醇，微动金属或其组合。

6.如权利要求5所述的组合物，其中所述金属选自银，铜，锌或金。

7.如权利要求6所述的清洁组合物，其中所述金属是银。

8.如权利要求6或7所述的清洁组合物，其中所述银以选自氧化银，硝酸银，乙酸银，硫酸银，苯甲酸银，水杨酸银，碳酸银，柠檬酸银或磷酸银的化合物的形式存在。

9.如前述权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述水溶性有机溶剂是多元醇。

10.如前述权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述皂含量的40至70％是可溶性皂。

11.如前述权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物的固相与液相的比率在1:1.85至1:10的范围内。

12.如前述权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述皂的碘值为至多10。

13.一种用于制备如前述权利要求中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

a.在40至90℃范围内的温度下制备所述组合物的熔体；

b.将所述熔体倒入合适的模具中；

c.将所述组合物冷却至20至30℃范围内的温度；和

d.使所述组合物脱模。

14.一种降低表面的抗微生物活性的方法，其包括以下步骤：

a.施用前述权利要求中任一项所述的组合物；和

b.用合适的溶剂冲洗所述表面或用合适的擦拭物擦拭所述表面。

15.如权利要求14所述的方法，其中冲洗或擦拭所述表面的步骤在施用所述组合物的5分钟内进行。

16.如前述权利要求中任一项所述的组合物用于个人卫生的用途。