CN107849496B - 塑料和所有类型器皿上的有效表面活性剂*** - Google Patents
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Abstract
公开了表面活性剂***和并有所述表面活性剂***的组合物,其用作塑料和其它器皿上的漂洗助剂。所述表面活性剂***和组合物包括液体与固体配制物,以及用于处理塑料和其它器皿的方法。所述表面活性剂***和组合物提供了协同组合,使提供良好成片、润湿和干燥特性的塑料相容性表面活性剂***的组合物配制物中具有较低活性剂。
Description
相关申请的交叉引用
本申请主张2015年5月19日提交的美国专利申请第62/163,454号的优先权,所述美国专利申请的公开内容以全文引用的方式并入本文中。
技术领域
本发明涉及表面活性剂***和并有表面活性剂***的组合物,它们尤其适用作塑料和其它器皿上的漂洗助剂。本发明进一步涉及使用并有所述表面活性剂***的液体或固体组合物清洗塑料和其它器皿的方法。具体地说,塑料相容性表面活性剂***可以用于常规器皿洗涤机器中并提供良好的成片、润湿和干燥特性,适合呈溶液用于包括例如厨具、餐具、扁平餐具、玻璃制品、杯子、硬表面、玻璃表面、汽车表面等的物品上。表面活性剂***在塑料表面上以及用于漂洗助剂应用尤其有效,因为其性能优于用于塑料和其它器皿上的常规表面活性剂***。
背景技术
漂洗、润湿和成片助流剂用于多种应用中以降低水的表面张力,从而允许溶液更有效地润湿表面。润湿剂包括于大量组合物中,包括(但不限于)清洗溶液、抗微生物溶液、油漆、粘着剂和墨水。当前已知多种润湿剂,每种润湿剂具有一定优点和缺点。一直需要改良的润湿剂组合物。
漂洗剂常用于包括洗碗机在内的在公共机构和家庭环境中常见的机械器皿洗涤机器中。此类自动器皿洗涤机器使用两个或更多个循环清洗器皿,所述循环可以包括最初洗涤循环,接着漂洗循环,以及任选其它循环,例如浸泡循环、预洗循环、擦拭循环、额外洗涤循环、额外漂洗循环、消毒循环和/或干燥循环。漂洗助剂或漂洗剂通常用于器皿洗涤应用中,以促进干燥并预防在所洗涤的器皿上形成斑点。为了减少斑点的形成,通常将漂洗助剂加入水中以形成水性漂洗液,在清洗结束后将其喷洒在器皿上。当前已知多种漂洗助剂,每种漂洗助剂具有一定优点和缺点。一直需要改良的漂洗助剂组合物,即适用于塑料器皿上的漂洗助剂组合物。
因此,所要求的发明的一个目标是研发有效的表面活性剂***用于漂洗助剂应用,包括用于塑料和其它器皿的器皿洗涤应用。
本发明的另一目标是提供漂洗助剂表面活性剂***,所述***提供改良的成片、润湿和快速干燥并且无斑点,尤其用于塑料和其它器皿。
本发明的另一目标是提供表面活性剂的协同组合,以在低活性剂水平下提供相同益处,所述表面活性剂包括适合于适用于低温和高温应用的液体和固体配制物的表面活性剂***。
在结合附图阅读以下说明书后,本发明的其它目标、优势和特征将变得显而易知。
发明内容
在一个实施例中,本发明涉及表面活性剂***、采用所述表面活性剂***的组合物和其使用方法。
在一个方面,适合于高温应用的表面活性剂***包含至少一种根据下式(A或A2)的非离子型醇烷氧基化物∶R1-O-(EO)x3(PO)y3-H(A),其中R1是直链C10-C16烷基,其中x3是5到8,并且其中y3是2到5;或R1-O-(EO)x4(PO)y4-H(A2),其中R1是直链C10-C16烷基,其中x4是4到6,并且其中y4是3到5;和根据下式的非离子型醇烷氧基化∶R2-O-(EO)x1-H(B),其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x1是5到10。在一个方面,高温表面活性剂***进一步包含根据下式的非离子型醇烷氧基化物:R2-O-(EO)x2-H(C),其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x2是2到4。
在一个方面,适合于低温应用的表面活性剂***包含至少一种根据下式(A或A2、B和D)的非离子型醇烷氧基化物∶R1-O-(EO)x3(PO)y3-H(A),其中R1是直链C10-C16烷基,其中x3是5到8,并且其中y3是2到5;或R1-O-(EO)x4(PO)y4-H(A2),其中R1是直链C10-C16烷基,其中x4是4到6,并且其中y4是3到5;以及根据下式的非离子型醇烷氧基化物∶R2-O-(EO)x1-H(B),其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x1是5到10;以及根据下式的非离子型格尔伯特醇(Guerbet alcohol)烷氧基化物∶R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6(D),其中R7是分支链C8-C16格尔伯特醇,x5是5到30,y5是1到4,并且y6是10到20。
在另一方面,提供优选适合于高温应用用途的漂洗助剂组合物,其包含适合于高温应用的表面活性剂***,所述表面活性剂***包含至少一种根据表面活性剂(A或A2)的式的非离子型醇烷氧基化物、根据表面活性剂B的式的非离子型醇烷氧基化物和任选根据表面活性剂C的式的非离子型醇烷氧基化物以及多种式D、E、F、G、H、I和/或J的表面活性剂聚合物中的一种,与至少一种额外功能性成分组合。在一个方面,使用格列维法(Glewwemethod),5分钟后组合物的泡沫轮廓具有小于5英寸的泡沫高度,并且组合物是塑料相容性的,提供成片、润湿和干燥特性。还提供了使用组合物漂洗表面的方法。
在另一方面,提供优选适合于低温应用用途的漂洗助剂组合物,其包含适合于低温应用的表面活性剂***,所述表面活性剂***包含至少一种根据表面活性剂(A或A2)的式的非离子型醇烷氧基化物、根据表面活性剂B的式的非离子型醇烷氧基化物、根据表面活性剂D的式的格尔伯特醇烷氧基化物以及多种式C、E、F、G、H、I和/或J的表面活性剂聚合物中的一种,与至少一种额外功能性成分组合。在一个方面,使用格列维法,5分钟后组合物的泡沫轮廓具有小于5英寸的泡沫高度,并且组合物是塑料相容性的,提供成片、润湿和干燥特性。还提供了使用所述组合物漂洗表面的方法。
虽然公开多个实施例,但本领域的技术人员从以下具体实施方式将显而易见本发明的另外其它实施例,以下具体实施方式展示和描述了本发明的说明性实施例。因此,附图和具体实施方式应被视为本质上是说明性的而不是限制性的。
附图说明
图1展示描绘聚丙烯衬底表面的平均接触角与完全成片所需的活性剂浓度之间的相关性的表。
图2-3展示实例3的结果,其中评估多种个别表面活性剂的动态接触角,展示在各种衬底表面上的润湿。
图4展示来自实例5的表12-19中的数据的图示,描绘了根据本发明的实施例的表面活性剂***的成片能力。
图5-7展示实例6的结果,其中评估表面活性剂***的动态接触角,展示在各种衬底表面上的润湿。
图8展示实例7的50循环测试的结果,其中测试的玻璃制品的平均分数展示使用根据本发明的实施例的表面活性剂***对成片和干燥的益处。
图9展示实例7的50循环测试的结果,其中测试的玻璃制品的再沉积蛋白质分数展示使用根据本发明的实施例的表面活性剂***的益处。
图10展示根据本发明的实施例的高温器皿洗涤***中表面活性剂***的评估。
图11展示根据本发明的实施例的低温器皿洗涤***中表面活性剂***的评估。
图12展示采用基线常规漂洗助剂和采用根据本发明的实施例的表面活性剂***的测试配制物,在10个位置上,多个时间曲线图上玻璃器皿评级的散点图。
将参考图式详细描述本发明的各个实施例,其中贯穿若干个视图,相同的参考数字表示相同的部分。对各个实施例的提及并不限制本发明的范围。本文所呈现的图并不是对根据本发明的各个实施例的限制,而是为了举例说明本发明而呈现的。
具体实施方式
本发明涉及用于多种应用,包括漂洗助剂应用以及塑料和其它器皿的器皿洗涤应用的表面活性剂***。由于尤其对于塑料和其它器皿来说,成片、润湿和快速干燥得到改善,所以本发明的表面活性剂***具有优于表面活性剂的常规组合的许多优点。
本发明的实施例不限于本发明的表面活性剂***的特定应用用途,其可以变化并且为本领域技术人员所了解。进一步了解到,本文所使用的所有术语都只是出于描述特定实施例的目的,并且不打算以任何方式或范围进行限制。举例来说,除非内容另外明确指示,否则如本说明书及所附权利要求书所使用的单数形式“一个(种)(a/an)”以及“所述(the)”可以包括复数指示物。此外,所有单位、字首和标志都可以依照SI公认的其形式表示。
本说明书内叙述的数值范围包括所界定的范围内的数字。在本公开通篇,本发明的各个方面都可以用范围格式呈现。应了解,范围格式的描述仅仅是为了方便和简洁并且不应该被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此,范围的描述应该被视为特别公开所有可能的子范围以及所述范围内的个别数值(例如1到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。
为了使本发明能更容易被理解,首先定义某些术语。除非另外定义,否则本文所使用的所有技术与科学术语都具有与本发明实施例所属领域的普通技术人员通常所理解相同的含义。与本文所描述的方法和材料类似、进行修改或等效的许多方法和材料都可以用于实践本发明的实施例,无需过度实验,本文中描述了优选的材料和方法。在描述和要求本发明的实施例时,以下术语将根据以下所描述的定义使用。
如本文所用,术语“约”是指例如通过现实世界中用于制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处置程序,通过这些程序的无意误差,通过用于制备组合物或进行方法的成分的制造、来源或纯度的差异等,使数量可能发生的变化。术语“约”还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。无论是否由术语“约”修饰,权利要求书都包括所述量的同等物。
术语“活性剂”或“活性剂百分比”或“活性剂重量百分比”或“活性剂浓度”在本文中可互换地使用并且是指与清洗有关的那些成分的浓度,其表示成减去例如水或盐等惰性成分的百分比。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中,而不是再沉积到所清洗的物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明中以帮助减少所去除的污物再沉积到所清洗的表面上。
如本文所用,术语“清洗”是指一种用于促进或帮助污物去除、漂白、减少微生物群体和其任何组合的方法。如本文所用,术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包括群落)生物体。微生物包括所有原核生物。微生物包括细菌(包括蓝细菌)、孢子、地衣类、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体和一些藻类。如本文所用,术语“微生物(microbe)”与微生物(microorganism)同义。
如本文所用,短语“食品加工表面”是指用作食品加工、制备或储存工作的一部分的工具、机械、设备、结构、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包括食品加工或制备设备(例如切片、罐装或输送设备,包括斜槽)、食品加工器皿(例如器具、餐具、洗涤器皿和吧台杯)以及进行食品加工的结构的底板、壁或固定装置的表面。食品加工表面可见于和用于食品防腐空气循环***、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器皿洗涤消毒、烫漂器清洗和消毒、食品包装材料、切割板添加剂、第三水池消毒、饮料冷却器和保温器、肉冷却或烫洗水、自动盘碟消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服装喷雾剂和非水性到低水性食品制备润滑剂、油和漂洗添加剂。
术语“硬表面”是指基本上不可弯曲的坚硬表面。例如柜台面、瓷砖、地板、墙壁、嵌板、窗户、卫生器具、厨房和浴室家具、电器、发动机、电路板和餐盘。硬表面可以包括例如健康护理表面和食品加工表面、仪器等等。
如本文所用,术语“无磷”或“基本上无磷”是指不含磷或含磷化合物或者尚未加入磷或含磷化合物的组合物、混合物或成分。如果因无磷组合物、混合物或成分受到污染而存在磷或含磷化合物,那么磷的量应小于0.5wt-%。更优选地,磷的量小于0.1wt-%,并且最优选地,磷的量小于0.01wt%。不受本发明的实施例限制,表面活性剂***和/或采用表面活性剂***的组合物可以含有磷酸盐。
如本文所用,术语“聚合物”大体上包括但不限于均聚物、共聚物,例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物和更高“x”聚物,进一步包括其衍生物、组合和其掺合物。此外,除非另外特别限制,否则术语“聚合物”应包括分子所有可能的异构体构型,包括(但不限于)等规、间规和无规对称性,以及其组合。此外,除非另外特别限制,否则术语“聚合物”将包括分子所有可能的几何构型。
如本文所用,术语“污物”或“污渍”是指可能含有或可能不含有例如矿物质粘土、沙、天然矿物质、碳黑、石墨、高岭土、环境粉尘等颗粒物质的非极性油性物质。
如本文所用,术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏所述组分或具有的所述组分的量少到所述组分不影响组合物的性能。组分可以作为杂质或作为污染物存在,并且应小于0.5wt-%。在另一实施例中,组分的量小于0.1wt-%,并且在另一实施例中,组分的量小于0.01wt-%。
术语“基本上类似的清洗性能”一般是指通过具有总体上相同程度(或至少程度不显著更小)的清洁度或总体上相同气力消耗(或至少消耗不显著更小)或两方面的替代清洁产品或替代清洁***来实现。
如本文所用,术语“器皿”是指如下物件:食用和烹调器具、餐盘以及其它硬表面,如淋浴器、水池、抽水马桶、浴缸、柜台面、窗户、镜子、运输车辆以及地板。如本文所用,术语“器皿洗涤”是指洗涤、清洗或漂洗器皿。器皿还指由塑料制成的物件。可以用根据本发明的组合物清洗的塑料类型包括(但不限于)包括聚丙烯聚合物(polypropylene,PP)、聚碳酸酯聚合物(polycarbonate,PC)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene,ABS)和聚砜聚合物(polysulfone,PS)的塑料。可以使用本发明的化合物和组合物清洗的其它示例性塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)和聚苯乙烯聚酰胺。
如本文所用,术语“重量百分比”、“wt-%”、“以重量计的百分比”、“重量%”和其变化形式是指物质的浓度,其计为所述物质的重量除以组合物的总重量并乘以100。应理解,如此处所用,“百分比”、“%”等意图与“重量百分比”、“wt-%”等同义。
如本文所用,术语“重量份”和其变化形式是指组合物中物质的总重量内所述物质的相对重量比例。
本发明的方法和组合物可以包含本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分、主要由其组成或由其组成。如本文所用,“主要由…组成”意指所述方法和组合物可以包括额外步骤、组分或成分,但唯一条件是这些额外步骤、组分或成分不会实质上改变所要求的方法和组合物的基本和新颖特征。
组合物
根据本发明的组合物包括至少一种用于清洗塑料和其它器具以及需要提供良好成片、润湿和干燥特性的组合物的多种其它硬表面的表面活性剂***。在一些方面,本发明提供了可以用作漂洗助剂的组合物,其有效减少多种衬底上,尤其是塑料器皿上的斑点形成和成膜。在一些方面,组合物提供了在低活性剂水平下由于其中采用本发明的表面活性剂***而增强的漂洗益处。在一方面,组合物包含本文中所公开的表面活性剂***,由其组成或主要由其组成。在其它方面,组合物进一步包括额外非离子型表面活性剂和/或额外功能性成分。
表面活性剂***
在一个方面,表面活性剂***包括至少两种烷氧基化物表面活性剂。在一个方面,表面活性剂***包括至少两种醇烷氧基化物表面活性剂。在一个方面,表面活性剂***包括三种醇烷氧基化物表面活性剂。在其它方面,表面活性剂***包括格尔伯特醇表面活性剂。有益的是,表面活性剂的组合提供协同作用,从而提供所需的成片、润湿和干燥特性需要减少的表面活性剂的活性剂。作为进一步的益处,表面活性剂***包括具有变化的缔合程度的表面活性剂的组合,提供减少或低泡沫或成膜分布的有益结果,因为根据本发明高度和/或稳定泡沫的产生是不合乎需要的。
表面活性剂的示例性范围以表面活性剂***的重量百分比展示在表1中。
表1
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂A∶R1-O-(EO)x3(PO)y3-H,其中R1是直链C10-C16烷基,并且其中x3=5-8,优选5.5-7,并且其中y3=2-5,优选2-3.5。在一个方面,表面活性剂***包括约5-80重量份至少一种式R1-O-(EO)x3(PO)y3-H的烷氧基化物,其中R1是直链C10-C16烷基,并且其中x3=5-8,优选5.5-7,并且其中y3=2-5,优选2-3.5。
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂A2∶R1-O-(EO)x4(PO)y4-H,其中R1是直链C10-C16烷基,并且其中x4=4-8,优选4-5.5,并且其中y4=2-5,优选3.5-5。在一个方面,表面活性剂***包括约5-80重量份至少一种式R1-O-(EO)x4(PO)y4-H的烷氧基化物,其中R1是直链C10-C16烷基,并且其中x4=4-8,优选4-5.5,并且其中y4=2-5,优选3.5-5。
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂B∶R2-O-(EO)x1-H,其中R2是C10-C14烷基,或优选C12-C14烷基,平均每个残基具有至少1个分支,或优选每个残基具有至少2个分支,并且其中x1=5-10。在一个方面,表面活性剂***包括约0-80重量份至少一种式R2-O-(EO)x1-H的烷氧基化物,其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C12-C14烷基,并且其中x1=5-10,优选5-8。
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂C∶R2-O-(EO)x2-H,其中R2是平均每个残基具有至少1个分支,或优选每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,或优选C12-C14烷基,并且其中x2=2-4。在一个方面,表面活性剂***包括约0-80重量份至少一种式R2-O-(EO)x2-H的烷氧基化物,其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C12-C14烷基,并且其中x2=2-4。
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂D∶R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6,其中R7是C8-C16格尔伯特醇,优选C8-12格尔伯特醇,或更优选C8-C10格尔伯特醇,其中x5=5-30,优选9-22,其中y5=1-5,优选1-4,并且其中y6=10-20。在一个方面,表面活性剂***包括约0-80重量份表面活性剂R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6,其中R7是C8-C16格尔伯特醇,其中x5=5-30,优选9-22,其中y5=1-5,优选1-4,并且其中y6=10-20。
在一个方面,表面活性剂***包括具有下式的表面活性剂E∶R6-O-(PO)y4(EO)x4,其中R6是C8-C16格尔伯特醇,优选C8-12格尔伯特醇,或更优选C8-C10格尔伯特醇,其中x4=2-10,优选3-8,其中y4=1-2。在一个方面,表面活性剂***包括约0-80重量份表面活性剂R6-O-(PO)y4(EO)x4,其中R6是C8-C16格尔伯特醇,其中x4=2-10,优选3-8,其中y4=1-2。
在一个方面,表面活性剂***包含以下各物、由以下各物组成和/或主要由以下各物组成∶
包括表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)和/或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H)中的至少一种的表面活性剂***;
包括表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)和/或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H)和表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)中的至少一种的表面活性剂***;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和/或表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)的式的至少两种烷氧基化物表面活性剂的任何组合;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H);
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6);
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4);
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6);
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和表面活性剂G(EO)x6(PO)y7(EO)x6;
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4);
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和/或表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4);
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和/或表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H),以及表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)、表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)和表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))中的至少一种;和/或
表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4);
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4);和/或
表面活性剂G(EO)x6(PO)y7(EO)x6与任一以上列出的表面活性剂***组合。在特定方面,用于固体漂洗助剂组合物的表面活性剂***可以优选包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物),其中X6是88-108并且Y7是57-77。
在一个方面,在每个以上提及的表面活性剂***中,所需的成片、润湿和干燥特性通过具有合乎需要的接触剂和泡沫轮廓的配制物实现。
示例性表面活性剂***以表面活性剂***内表面活性剂的重量份展示在表2中,如先前在上文阐述的描述示例性表面活性剂***的各种实施例所示。根据本发明的实施例,以其表面活性剂的重量份展示的表面活性剂***用水和/或其它工艺助剂来稀释,以提供液体或固体浓缩物组合物。在另一方面,包含表面活性剂***的液体或固体浓缩物组合物进一步稀释成使用溶液。
表2
在一个方面,尤其适合于高温漂洗助剂组合物和应用用途的表面活性剂***包括表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)的组合。在另一个实施例中,从高温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。
在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B的表面活性剂***以约60/40到约40/60或约50/50的重量比采用。
在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂G的表面活性剂***以约60/40到约40/60或约50/50的重量比采用。
在一个实施例中,采用表面活性剂B/表面活性剂G的表面活性剂***以约60/40到约40/60或约50/50的重量比采用。
在一个实施例中,采用表面活性剂D/表面活性剂G的表面活性剂***以约60/40到约40/60或约50/50的重量比采用。
在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B/表面活性剂C的表面活性剂***以约30/30/40到约45/45/10或约35/35/30到约40/40/20的重量比采用。
在另一方面,尤其适合于低温漂洗助剂组合物和应用用途的表面活性剂***包括表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)的组合。在另一个实施例中,从低温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。
在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B/表面活性剂D的表面活性剂***以约30/30/40到约45/45/10或约35/35/30到约40/40/20的重量比采用。
在一个方面,如根据格列维方法所测量,表面活性剂***提供合乎需要的泡沫轮廓,其中5分钟后实现5英寸或更少的泡沫高度,优选小于5英寸,更优选l到5英寸,更优选1到3英寸,并且最优选小于1英寸泡沫。
在一个方面,与市售漂洗助剂组合物(即不采用表面活性剂***组合和醇烷氧基化物表面活性剂比率的市售漂洗助剂组合物)的接触角相比,表面活性剂***使衬底表面上组合物的接触角减小约5°到约10°之间,或优选约5°到约20°之间,或更优选地约10°到约25°之间。在一优选方面,与市售漂洗助剂组合物的接触角相比,表面活性剂***使聚丙烯表面上组合物的接触角减小约5°到约10°之间,或优选约5°到约20°之间,或更优选约10°到约25°之间。不希望受任何具体的理论束缚,认为接触角越低,组合物将越多地诱发成片。也就是说,与具有较高接触角的组合物相比,具有较低接触角的组合物将在衬底上形成表面积更大的液滴。表面积增加使得干燥时间更快,在衬底上形成更少的斑点。
图1展示在聚丙烯上测量的平均接触角(度)的双变量拟合(60ppm、80℃),证实在表面上完全成片所需的成片助流剂的浓度(ppm)随着漂洗助剂组合物的接触角减小而降低。商业漂洗助剂与根据本发明实施例的多种醇烷氧基化物表面活性剂***进行比较来展示。如所示出,与商业漂洗助剂相比,表面活性剂***组合物或采用表面活性剂***的漂洗助剂组合物的接触角减小与成片助流剂浓度的降低存在线性拟合,说明本发明的显著益处在于提供与市售漂洗助剂组合物(即不采用根据本发明实施例的表面活性剂***的市售漂洗助剂组合物)的接触角相比,接触角减小约5°到约10°之间或优选约5°到约20°之间或更优选约10°到约25°之间的表面活性剂***,同时还能够提供在低活性剂水平下这样完全的成片。在一些方面,完全成片需要125ppm或更少,或100ppm或更少,或50ppm或更少的表面活性剂***活性剂。
在一些实施例中,选择具有一定环境友好特征的表面活性剂***的醇烷氧基化物表面活性剂,因此其适合用于食品服务行业和/或类似行业。举例来说,特定的醇烷氧基化物表面活性剂可以满足环境或食品服务管理要求,例如生物降解性要求。
在一个方面,由于***的协同作用,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物意外地在较低剂量下提供功效,即使用约125ppm或更少浓度或者100ppm或更少或者50ppm或更少的表面活性剂***活性剂。在一个方面,低于约5%的活性剂浓度提供有效性能。表面活性剂***允许在较低活性剂水平下给与,同时提供至少大体上类似的性能,如实例中进一步详细阐述。
额外非离子型表面活性剂
在一些实施例中,本发明的组合物包括与表面活性剂***组合的额外表面活性剂。适合与本发明组合物一起使用的表面活性剂包括(但不限于)非离子型表面活性剂。在一些实施例中,本发明的表面活性剂***包括约1重量份到约75重量份的额外表面活性剂。在其它实施例中,本发明的组合物包括约5重量份到约50重量份的额外表面活性剂。在其它实施例中,本发明的组合物包括约10重量份到约50重量份的额外表面活性剂。
在一些实施例中,采用本发明的表面活性剂***的漂洗助剂组合物包括约1wt-%到约75wt-%的额外表面活性剂。在其它实施例中,本发明的组合物包括约5wt-%到约50wt-%的额外表面活性剂。在其它实施例中,本发明的组合物包括约10wt-%到约50wt-%的额外表面活性剂。
适用的非离子型表面活性剂的总体特征在于存在有机疏水性基团和有机亲水性基团,并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯疏水性化合物与亲水性碱性氧化物部分,按照惯例是环氧乙烷或其多水合产物聚乙二醇的缩合产生。几乎任何具有含反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的疏水性化合物都可以与环氧乙烷或其多水合加合物或者其与如环氧丙烷等环氧烷的混合物缩合形成非离子型表面活性剂。与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度容易调整以产生在亲水性与疏水性特性之间具有所需平衡度的水分散性或水溶性化合物。适用的非离子型表面活性剂包括∶
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯聚合化合物(1)。由引发剂依次丙氧基化和乙氧基化制成的聚合化合物的实例可购自巴斯夫公司(BASF Corp)。一类化合物是双官能(两个反应性氢)化合物,其通过环氧乙烷与通过环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上而形成的疏水性碱缩合来形成。分子的此疏水性部分重量是约1,000到约4,000。然后环氧乙烷加成以将此疏水物夹在亲水性基团之间,通过长度进心控制以占最终分子的约10重量%到约80重量%。另一类别化合物是由环氧丙烷和环氧乙烷依次加成到乙二胺而获得的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷疏水物的分子量在约500到约7,000的范围内;并且,亲水物环氧乙烷加成,以占分子的约10重量%到约80重量%。
一摩尔烷基苯酚与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物,在烷基苯酚中,烷基链具有直链或支链构型或具有单烷基或双烷基组成,含有约8到约18个碳原子(2)。烷基代表例如可以是二异丁烯、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基。这些表面活性剂可以是烷基苯酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯缩合物。具有这种化学性质的商业化合物的实例在市场上可以在商标名和下获得,由Rhone-Poulenc制造,由Union Carbide制造。
一摩尔具有约6到约24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链醇与约3到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物(3)。醇部分可以由上文所描绘的碳范围内的醇的混合物组成,或者它可以由具有在这个范围内的特定碳原子数的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例可以在商标名LutensolTM、DehydolTM、NeodolTM和AlfonicTM下获得,LutensolTM、DehydolTM由巴斯夫制造,NeodolTM由壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)制造,AlfonicTM由VistaChemical公司制造。
一摩尔具有约8到约18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链羧酸与约6到约50摩尔环氧乙烷的缩合产物(4)。酸部分可以由在上文所界定的碳原子范围内的酸的混合物组成,或者它可以由具有所述范围内的特定碳原子数的酸组成。具有这种化学性质的商业化合物的实例在市场上可以在商标名Disponil或Agnique和LipopegTM下获得,Disponil和Agnique由巴斯夫制造,LipopegTM由Lipo Chemicals公司制造。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸外,通过与甘油酯、甘油和多羟基(糖化物或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应而形成的其它烷酸酯也适用于本发明的特定实施例,尤其是间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上全都具有一个或多个反应性氢位点,反应性氢位点可以发生进一步酰化或环氧乙烷(烷氧化物)加成,从而控制这些物质的亲水性。在向含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物中添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时,因为潜在的不相容性,所以必须特别小心。
非离子型低泡表面活性剂的实例包括:
来自(1)的化合物,其通过将环氧乙烷加成到乙二醇以提供指示分子量的亲水物,然后环氧丙烷加成以获得分子外部(末端)上疏水性嵌段来改性,基本上相反。分子的疏水性部分的分子量是约1,000到约3,100,其中中间的亲水物占最终分子的10重量%到约80重量%。这些相反的PluronicsTM由巴斯夫公司制造,商标名是PluronicTM R表面活性剂。同样地,TetronicTM R表面活性剂是巴斯夫公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次加成到乙二胺来产生。分子的疏水性部分的分子量是约2,100到约6,700,其中中间的亲水物占最终分子的10重量%到80重量%。
来自第(1)组、第(2)组、第(3)组和第(4)组的化合物,其通过以下改性:通过与如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子以及含有1到约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物以及其混合物反应,对(多官能部分的)末端羟基进行“封端”或“封端基”,由此减少起泡。还包括如亚硫酰氯等反应物,其将末端羟基转化为氯基。针对末端羟基的这种改性可以产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混杂非离子型表面活性剂。
有效的低泡非离子型表面活性剂的额外实例包括:
1959年9月8日颁予Brown等人并由下式表示的美国专利第2,903,486号的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇:
其中R是具有8到9个碳原子的烷基,A是具有3到4个碳原子的亚烷基链,n是7到16的整数,并且m是1到10的整数。
1962年8月7日颁予Martin等人的美国专利第3,048,548号的聚烷二醇缩合物,其具有交替亲水性氧化乙烯链和疏水性氧化丙烯链,其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和连接亲水性单位的重量各占缩合物的约三分之一。
1968年5月7日颁予Lissant等人的美国专利第3,382,178号中所公开的消泡非离子型表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z是可烷氧基化物质,R是衍生自可以是乙烯和丙烯的氧化烯的自由基,并且n是例如10到2,000或更多的整数,并且z是由反应性可烷氧基化基团的数目决定的整数。
1954年5月4日颁予Jackson等人的美国专利第2,677,700号中描述的共轭聚氧化烯化合物,其对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y是具有约1到6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基,n具有至少约6.4的平均值,如由羟基数决定,并且m的值使得氧化乙烯部分占分子的约10重量%到约90重量%。
1954年4月6日颁予Lundsted等人的美国专利第2,674,619号中描述的共轭聚氧化烯化合物,其具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y是具有约2到6个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x具有至少约2的值,n的值使得聚氧化丙烯疏水性碱的分子量至少约900并且m的值使得分子的氧化乙烯含量是约10重量%到约90重量%。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧化丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧化乙烯链也任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
宜用于本发明组合物中的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式∶P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有约8到18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x具有1或2的值,n的值使得聚氧化乙烯部分的分子量至少约44并且m的值使得分子的氧化丙烯含量是约10重量%到约90重量%。在任一种情况下,氧化丙烯链可以任选地但有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧化乙烯链也可以任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
适合用于本发明组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R2CONR1Z的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂,其中∶R1是H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物;R2是C5-C31烃基,其可以是直链;并且Z是具有线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化),烃基链具有至少3个与链直接连接的羟基。Z可以在还原胺化反应中由还原糖获得;如缩水甘油基部分。
脂肪醇与约0到约25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适用于本发明组合物。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链的伯烷基或仲烷基,并且一般含有6到22个碳原子。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适用于本发明组合物,尤其是水溶性组合物的表面活性剂。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化程度是3到50的C6-C18乙氧基化脂肪醇。
尤其用于本发明组合物的合适非离子型烷基多糖表面活性剂包括1986年1月21日颁予Llenado的美国专利第4,565,647号中所公开的非离子型烷基多糖表面活性剂。这些表面活性剂包括含有约6到约30个碳原子的疏水性基团;和多糖,例如含有约1.3到约10个糖单元的多糖苷亲水性基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖,例如可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分替换葡糖基部分。(任选地,疏水性基团连接在2、3、4等位置,因此得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可以例如介于另外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2、3、4和/或6位之间。
适合用于本发明组合物中的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的脂肪酸酰胺表面活性剂∶R6CON(R7)2,其中R6是含有7到21个碳原子的烷基并且每个R7独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或--(C2H4O)XH,其中x在1到3范围内。
一类适用的非离子型表面活性剂包括被定义为烷氧基化胺或最尤其醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子型表面活性剂可以至少部分由以下通式表示∶R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH;其中R20是烷基、烯基或其它脂肪族基,或具有8到20个、优选12到14个碳原子的烷基-芳基,EO是氧化乙烯,PO是氧化丙烯,s是1到20,优选2-5,t是1-10,优选2-5,并且u是1-10,优选2-5。这些化合物的范围内的其它变化形式可以由以下替代式表示∶R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH],其中R20如上定义,v是1到20(例如1、2、3或4(优选2)),并且w和z独立地是1-10,优选2-5。这些化合物的商业代表是由Huntsman Chemicals作为非离子型表面活性剂出售的产品线。这个类别的优选化学品包括SurfonicTM PEA 25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选的非离子型表面活性剂包括醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
论文《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》,由Schick,M.J.编,表面活性剂科学系列的第1卷,Marcel Dekker公司,纽约,1983是关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子型化合物的极佳参考文献。非离子类别的典型清单和这些表面活性剂的种类在1975年12月30日颁予Laughlin和Heuring的美国专利第3,929,678号中给出。其它实例提供在《表面活性剂和清洁剂》(第I卷和第II卷,Schwartz、Perry和Berch)中。
额外聚合物表面活性剂
如关于可以包括于含有本发明的表面活性剂***的组合物中的额外非离子型表面活性剂所阐述。优选用于根据本发明的表面活性剂***的示例性额外聚合物表面活性剂阐述在表3中。
表3
在一个方面,表面活性剂***包含以下各物、由以下各物组成和/或主要由以下各物组成∶
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)、表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)的式的至少两种烷氧基化物表面活性剂和/或至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂的任何组合;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和/或表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)的式的至少两种烷氧基化物表面活性剂与任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂的任何组合;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)、表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和/或表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)、表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和/或表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H),以及表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)、表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)和表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))中的至少一种,以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4),以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4),以及任选地至少一种选自由表面活性剂F、G、H、I、J和/或其组合组成的群组的聚合物表面活性剂;
在一个方面,在每个以上提及的表面活性剂***中,所需的成片、润湿和干燥特性通过具有合乎需要的接触剂和泡沫轮廓的配制物实现。
表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物
通常,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物被配制成液体或固体配制物。表面活性剂***和组合物被配制成包括适合用于食品服务行业的组分,例如GRAS成分,部分清单在21CFR 184下可获得。在一些实施例中,表面活性剂***和组合物被配制成仅仅包括GRAS成分。在其它实施例中,表面活性剂***和组合物被配制成包括GRAS和生物可降解的成分。
使用溶液中的表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物优选具有8.5或更低、8.3或更低或者7或更低的pH值。
由于根据本发明的益处的***的协同作用,使用溶液中表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物优选具有约125ppm或更少或者100ppm或更少或者50ppm或更少的表面活性剂***活性剂浓度。表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物允许在较低活性剂水平下给与,同时提供至少大体上类似的性能。在一个方面,尤其适合于高温应用的采用表面活性剂***的漂洗助剂组合物包括如下表面活性剂***,其包含表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和任选表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)的组合。在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B的表面活性剂***以约60/40到约40/60或约50/50的重量比采用。在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B/表面活性剂C的表面活性剂***以约30/30/40到约45/45/10或约35/35/30到约40/40/20的重量比采用。
在另一个实施例中,从高温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。表面活性剂***的每个额外实施例可以进一步用于漂洗助剂组合物。
在一个方面,尤其适合于低温漂洗助剂应用的采用表面活性剂***的漂洗助剂组合物包括如下表面活性剂***,其包含表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)的组合。在一个实施例中,采用表面活性剂A(或表面活性剂A2)/表面活性剂B/表面活性剂D的表面活性剂***以约30/30/40到约45/45/10或约35/35/30到约40/40/20的重量比采用。
在另一个实施例中,从低温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。
在漂洗助剂组合物的每个方面,至少一种额外功能性成分包括于表面活性剂***中。表面活性剂***与额外功能性成分的组合提供了使用格列维方法,5分钟后具有小于5英寸的泡沫高度的组合物的泡沫轮廓。在另一方面,表面活性剂***和额外功能性成分的组合是塑料相容性的,提供成片、润湿和干燥特性,在较低ppm表面活性剂***活性剂下其至少同等或优于市售漂洗助剂组合物。
额外功能性成分
表面活性剂***组合物的组分可以进一步与多种适合用于漂洗助剂应用、器皿洗涤应用和需要表面成片、润湿和快速干燥的其它应用的功能性组分组合。在一些实施例中,包括表面活性剂***和额外非离子型界面活性剂的表面活性剂***组合物构成组合物总重量的大部分量或甚至基本上所有。举例来说,在一些实施例中,其中放有少数或不放额外功能性成分。在其它实施例中,额外功能性成分可以包括于组合物中以提供组合物所需特性和功能。出于本申请的目的,术语“功能性成分”包括当分散或溶解于使用和/或浓缩物溶液,例如水溶液中时为具体用途提供有益特性的材料。功能性材料的一些特定实例在下文中更详细地进行讨论,不过所讨论的特定材料仅作为实例给出,并且可以使用各种各样的其它功能性成分。举例来说,下文所讨论的功能性材料中的很多是指在漂洗和清洗应用中所用的材料。然而,其它实施例可以包括用于其它应用的功能性成分。
在一些实施例中,组合物不包括消泡剂。在其它实施例中,组合物包括少于约30wt-%或少于约20wt-%消泡表面活性剂或消泡剂,或者少于约10wt-%消泡表面活性剂或消泡剂,或者优选少于约5wt-%消泡表面活性剂或消泡剂,以提供有效量的消泡剂组分被配置用于降低可能由表面活性剂***产生的泡沫的稳定性。示例性消泡剂包括例如非离子型含有EO的表面活性剂,其在相对较低的温度下,例如低于漂洗助剂将用于的温度的温度下是亲水性和水溶性的。不限于具体作用机理,包括清洁剂消泡剂可以与表面活性剂***负面地相互作用,因为增加量的消泡剂证实具有对抗影响,其由于干扰根据本发明的表面活性剂***中的润湿和成片而使功效降低。
在其它实施例中,组合物可以包括载剂、包括漂洗助剂聚合物的水质调节剂、用于凝固的粘合剂、抗再沉积剂、抗微生物剂、漂白剂和/或活化剂、溶解性改性剂、分散剂、漂洗助剂、金属保护剂、稳定剂、腐蚀抑制剂、多价螯合剂和/或螯合剂、增洁剂、芳香剂和/或染料、保湿剂、流变改性剂或增稠剂、硬化剂、凝固剂、助水溶剂或偶合剂、缓冲剂、溶剂、pH值缓冲剂、清洗酶、载剂、加工助剂、用于液体配制物的溶剂或其它等等。
在一例示性实施例中,根据本发明的固体漂洗助剂组合物包含约10wt-%到约80wt-%表面活性剂***、约10wt-%到约80wt-%凝固助剂、约0wt-%到约10wt-%水质调节剂、约0wt-%到约10wt-%螯合剂、约0wt-%到约20wt-%酸化剂、约0wt-%到约5wt-%水以及约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
在另一例示性实施例中,根据本发明的固体漂洗助剂组合物包含约10wt-%到约65wt-%表面活性剂***、约20wt-%到约60wt-%凝固助剂、约0wt-%到约8wt-%水质调节剂、约0wt-%到约5wt-%螯合剂、约0wt-%到约15wt-%酸化剂、约0wt-%到约5wt-%水和约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
在另一例示性实施例中,根据本发明的固体漂洗助剂组合物包含约5wt-%到约30wt-%表面活性剂***、约25wt-%到约65wt-%凝固助剂、约0wt-%到约5wt-%水质调节剂、约0wt-%到约3wt-%螯合剂、约0wt-%到约10wt-%酸化剂、约0wt-%到约5wt-%水和约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
在另一例示性实施例中,根据本发明的液体漂洗助剂组合物包含约2wt-%到约90wt-%表面活性剂***、约0wt-%到约40wt-%偶合剂、约0wt-%到约10wt-%水质调节剂、约0wt-%到约10wt-%螯合剂、约0wt-%到约15wt-%酸化剂、约0wt-%到约95wt-%水以及约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
在另一例示性实施例中,根据本发明的液体漂洗助剂组合物包含约2wt-%到约60wt-%表面活性剂***、约0wt-%到约15wt-%偶合剂、约0wt-%到约8wt-%水质调节剂、约0wt-%到约8wt-%螯合剂、约0wt-%到约10wt-%酸化剂、约0wt-%到约80wt-%水和约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
在另一例示性实施例中,根据本发明的液体漂洗助剂组合物包含约2wt-%到约20wt-%表面活性剂***、约0wt-%到约15wt-%偶合剂、约0wt-%到约6wt-%水质调节剂、约0wt-%到约6wt-%螯合剂、约0wt-%到约10wt-%酸化剂、约0wt-%到约80wt-%水以及约0wt-%到约2wt-%防腐剂和/或染料。
载剂
在一些实施例中,本发明的组合物被配制成液体组合物。可以在这种液体配制物中包括载剂。适合用于润湿剂组合物中的任何载剂都可以用于本发明中。举例来说,在一些实施例中,组合物包括水作为载剂。
在一些实施例中,根据本发明的液体组合物将含有至多约98wt%水、至多95wt%水和通常至多约90wt%。在其它实施例中,液体组合物将含有至少50wt%水或至少60wt%水作为载剂。
在其它实施例中,组合物可以包括量在高达约80wt-%、高达约60wt-%、高达约40wt-%、高达约20wt-%、高达约15wt-%或高达约10wt-%范围内的偶合剂。
助水溶剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括助水溶剂。助水溶剂可以用于帮助维持成片或润湿剂的溶解性。还可以使用助水溶剂对水溶液进行改性,提高有机材料的溶解性。在一些实施例中,助水溶剂是低分子量芳香族磺酸盐材料,例如二甲苯磺酸盐、二烷基二苯基氧化物磺酸盐材料和异丙苯磺酸盐。
助水溶剂或助水溶剂组合可以按约1wt%到约50wt%的量存在于组合物中。在其它实施例中,助水溶剂或助水溶剂组合可以按组合物的约10wt%到约30wt%存在。
硬化/凝固剂/溶解性改性剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括润湿剂和/或硬化剂(或凝固剂),例如酰胺,例如硬脂酸单乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺或烷基酰胺等等;固体聚乙二醇、尿素或固体EO/PO嵌段共聚物等等;已经通过酸或碱处理方法制成水溶性的淀粉;在冷却时赋予加热组合物凝固特性的多种无机物等等。这种化合物还可以在使用期间改变组合物在含水介质中的溶解性,使得可以在较长的一段时间内从固体组合物分配润湿剂和/或其它活性成分。
在一些实施例中,凝固剂包括短链烷基苯和/或烷基萘磺酸盐,优选二甲苯磺酸钠(SXS)。在一些实施例中,SXS用作两用材料,因为其充当溶液中的偶合剂,并且作为粉末还充当凝固剂。
硬化剂或凝固剂可以包括以下一种或多种:二甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸铵、二甲苯磺酸钙、烷基萘磺酸钠和丁基萘磺酸钠。在本发明的一方面,短链烷基苯或烷基萘助水溶剂的类别包括基于甲苯、二甲苯和异丙苯的烷基苯磺酸盐,以及烷基萘磺酸盐。甲苯磺酸钠和二甲苯磺酸钠是最著名的助水溶剂。在一个优选实施例中,凝固剂是SXS。
组合物可以包括量在高达约80wt-%,约10wt-%到约80wt-%或高达约50wt-%范围内的凝固助剂。组合物可以包括在约20wt-%到约40wt-%或约5到约15wt-%范围内的溶解性改性剂。
水质调节剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括水质调节剂。例如柠檬酸盐、酒石酸盐或葡糖酸盐等羧酸盐是合适的。水质调节聚合物可以用作不含磷增洁剂。示例性水质调节聚合物包括(但不限于)∶聚羧酸盐。可以用作增洁剂和/或水质调节聚合物的示例性聚羧酸盐包括(但不限于)∶具有侧接羧酸酯(--CO2-)基团的聚合物,例如聚丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸/烯烃共聚物、磺化共聚物或三元共聚物、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈和水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物。关于水质调节剂的进一步讨论,参见Kirk-Othmer,《化工技术百科全书(Encyclopedia ofChemical Technology)》,第三版,第5卷,第339-366页和第23卷,第319-320页,其公开内容以引用的方式并入本文中。组合物可以包括量在高达约15wt-%、高达约10wt-%或高达约5wt-%范围内的水质调节剂。
酸化剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括酸化剂或其它pH值缓冲液等等。可以将组合物配制成在含水操作中、例如在含水清洁操作中使用期间,漂洗水将具有所需pH值。举例来说,被设计用于漂洗的组合物可以配制成在含水漂洗操作中使用期间,漂洗水将具有在8.5或更低、8.3或更低或者7或更低范围内的pH值。在其它方面中,pH值是约3到约5,或在约5到约8.5范围内。在一些实施例中,液体产物配制物具有在约2到约4范围内,或在约4到约9范围内的pH值。用于控制pH值在推荐使用水平下的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员众所周知的。适用于控制pH值的酸的一个实例包括柠檬酸、盐酸、磷酸、碳酸氢钠、膦酸盐的质子化形式、苯甲酸钠和葡糖酸。组合物可以包括量在高达约20wt-%、高达约15wt-%、高达约10wt-%或高达约5wt-%范围内的酸化剂水。
螯合剂/多价螯合剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括一种或多种螯合剂/多价螯合剂,其还可以被称作增洁剂。螯合剂/多价螯合剂可以包括例如氨基羧酸、氨基羧酸盐和其衍生物、缩合磷酸盐、膦酸盐、聚丙烯酸盐以及其混合物和衍生物。一般来说,螯合剂是能够与通常在天然水中发现的金属离子配位(即,结合)来防止金属离子干扰润湿剂或其它清洁组合物的其它清洁剂成分的作用的分子。螯合剂/多价螯合剂在以有效量包括时还可用作阈值剂。
组合物可以包括膦酸盐,例如l-羟基乙烷-1,1-二膦酸CH3C(OH)[PO(OH)2]2;氨基三(亚甲基膦酸)N[CH2PO(OH)2]3;氨基三(亚甲基膦酸)钠盐;2-羟基乙基亚氨基双(亚甲基膦酸)HOCH2CH2N[CH2PO(OH)2]2;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(HO)2POCH2N[CH2N[CH2PO(OH)2]2]2;二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐C9H(28-x)N3NaxO15P5(x=7);己二胺(四亚甲基膦酸)钾盐C10H(28-x)N2KxO12P4(x=6);双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2;以及磷酸H3PO3。在一些实施例中,可以使用膦酸盐组合,如ATMP和DTPMP。当加入膦酸盐时,可以在加入到混合物中之前使用经过中和的或碱性膦酸盐或者所述膦酸盐与碱金属源的组合,使得通过中和反应产生的热量或气体极少或没有。适用作多价螯合剂的聚合物聚羧酸盐的一些实例包括具有侧接羧酸酯基(--CO2)的聚合物聚羧酸盐,并且包括例如聚丙烯酸、顺丁烯二酸/烯烃共聚物、丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物等。
在一些实施例中,组合物可以包括在高达约70wt-%范围内或在约0.1到约60wt-%或者约0.1到约5.0wt-%范围内的螯合剂/多价螯合剂。在一些实施例中,本发明的组合物包括少于约1.0wt-%或少于约0.5wt-%的螯合剂/多价螯合剂。在其它实施例中,组合物可以包括量在高达约10wt-%或高达约5wt-%范围内的螯合剂/多价螯合剂。
抗微生物/消毒剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括抗微生物剂。可以通过各种方式提供抗微生物剂。举例来说,在一些实施例中,抗微生物剂作为润湿剂组合物的一部分包括。在其它实施例中,抗微生物剂可以作为包括润湿剂组合物在内的组合物的单独组分包括。
抗微生物剂是可以用于功能性材料中以防止材料***、表面等的微生物污染和变质的化学组合物。一般来说,这些材料属于特定类别,包括酚类、卤素化合物、季铵化合物、金属衍生物、胺、烷醇胺、硝基衍生物、苯胺化物、有机硫和硫-氮化合物和混杂化合物。
在一些实施例中,适合与本发明的表面活性剂***一起使用的抗微生物剂包括过羧酸组合物或过氧化合物,和/或二酯的混合物。举例来说,在一些实施例中,所包括的抗微生物剂是过乙酸、过辛酸以及其混合物和衍生物中的至少一种。在其它实施例中,消毒和/或抗微生物剂可以是两种溶剂抗微生物组合物,例如美国专利第6,927,237号中所公开的组合物,所述专利的全部内容以引用的方式并入本文中。
在其它实施例中,消毒和/或抗微生物剂可以包括二羧酸单酯或二酯的组合物。合适的二羧酸单酯或二酯包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸或癸二酸的单甲基或二甲基酯、单乙基或二乙基酯、单丙基或二丙基酯(正或异)或者单丁基或二丁基酯(正、第二或第三)或戊基酯(正、第二、异或第三)或其混合物。也可以采用混合酯(例如单甲基/单乙基或单丙基/单乙基)。优选的二羧酸单酯或二酯可购得,并且可溶于水或另一载剂中,达到有效实现抗微生物活性的浓度。优选的二羧酸单酯或二酯对微生物是有毒的,但在配制或使用条件下对人类未展现不可接受的毒性。包括二羧酸单酯或二酯的示例性组合物在美国专利第7,060,301号中公开,所述专利的全部内容以引用的方式并入本文中。
常见消毒和/或抗微生物剂的一些实例包括酚类抗微生物剂,例如五氯苯酚、邻苯基苯酚、氯对苯甲基苯酚、对氯间二甲苯酚。含有卤素的抗细菌剂包括三氯异氰尿酸钠、二氯异氰酸钠(无水或二水合物)、碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)复合物、溴化合物(例如2-溴-2-硝基丙-1,3-二醇)和四级抗微生物剂(quaternary antimicrobial agent)(例如氯化苯甲烃铵、氯化二癸基二甲基铵、二碘氯化胆碱、三溴化四甲基鏻)。如下其它抗微生物组合物因为其抗微生物性质而在本领域中出名:六氢-1,3,5-三(2-羟乙基)-均三嗪;二硫代氨基甲酸盐,如二甲基二硫代氨基甲酸钠;以及各种其它材料。在一些实施例中,漂洗助剂组合物与消毒剂(例如用于低温应用)组合给与或进一步包含有效提供所需消毒水平的量的消毒剂。
常见消毒和/或抗微生物剂的额外实例包括含氯化合物,例如氯气、次氯酸盐、氯胺等等。
在一些实施例中,可以包括在组合物的高达约75重量%、高达约20重量%范围内,在约1.0wt%到约20wt%,在约5wt%到约10wt%范围内,在约0.01到约1.0wt.%范围内或在组合物的0.05到0.05wt%范围内的抗微生物剂组分。
漂白剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括漂白剂。漂白剂可以用于将衬底增亮或增白,并且可以包括能够在清洁过程期间通常遇到的条件下释放出活性卤素物种(如Cl2、Br2、-OCl-和/或-OBr-等)的漂白化合物。适合使用的漂白剂可以包括例如含氯化合物,如氯气、次氯酸盐、氯胺等。释放卤素的化合物的一些实例包括碱金属二氯异氰尿酸酯、氯化磷酸三钠、碱金属次氯酸盐、单氯胺和二氯胺等。还可以使用包封氯源以增强组合物中氯源的稳定性。
漂白剂还可以包括含有或充当活性氧源的试剂。活性氧化合物用以提供活性氧源,例如可以在水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机的或有机的,或可以是其混合物。活性氧化合物的一些实例包括过氧化合物或过氧化合物加合物。活性氧化合物或来源的一些实例包括过氧化氢、过硼酸盐、碳酸钠过氧水合物、磷酸盐过氧水合物、过单硫酸钾以及过硼酸钠单水合物和四水合物,存在和不存在活化剂,如四乙酰乙二胺等。润湿剂组合物可以包括较少但有效量的漂白剂,例如在一些实施例中,在高达约10重量%的范围内,并且在一些实施例中,在约0.1重量%到约6重量%的范围内。
增洁剂或填充剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括较少但有效量的一种或多种填充剂,填充剂不一定本身充当漂洗和/或清洁剂,而是可以与表面活性剂***合作,以增强组合物的总能力。合适填充剂的一些实例可以包括硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖、C1-C10烷二醇(例如丙二醇)等等。在一些实施例中,填充剂的含量可以是在高达约20wt-%的范围内,并且在一些实施例中,在约1到15wt-%的范围内。
抗再沉积剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括能够促进污物持续悬浮在冲洗溶液中并防止去除的污物再沉积到所冲洗的衬底上的抗再沉积剂。合适的抗再沉积剂的一些实例可以包括脂肪酸酰胺、氟碳型表面活性剂、复合磷酸酯、苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚物以及纤维素衍生物,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等。润湿剂组合物可以包括高达约10wt-%,并且在一些实施例中,在约1到约5wt-%范围内的抗再沉积剂。
染料/气味剂
在一些实施例中,本发明的组合物可以包括染料、包括香料在内的气味剂和其它美观增强剂。可以包括染料来更改组合物的外观,如例如FD&C蓝色1号(Sigma Chemical)、FD&C黄色5号(Sigma Chemical)、直接蓝86(Miles)、Fastusol蓝(Mobay Chemical Corp.)、酸性橙7(American Cyanamid)、碱性紫10(Sandoz)、酸性黄23(GAF)、酸性黄17(SigmaChemical)、草绿(Sap Green)(Keyston Analine and Chemical)、间胺黄(KeystoneAnaline and Chemical)、酸性蓝9(Hilton Davis)、山德兰蓝(Sandolan Blue)/酸性蓝182(Sandoz)、Hisol坚牢红(Capitol Color and Chemical)、荧光素(Capitol Color andChemical)、酸性绿25(Ciba-Geigy)等。可以包括在组合物中的芳香剂或香料包括例如萜类化合物,如香茅醇;醛,如戊基肉桂醛;茉莉,如C1S-茉莉或乙酸苄酯、香草醛等。在其它实施例中,组合物可以包括量在高达约2wt-%或高达约1wt-%范围内的防腐剂和/或染料。
保湿剂
组合物还可以任选地包括一种或多种保湿剂。保湿剂是对水具有亲和力的物质。保湿剂可以按足以帮助减小膜在衬底表面上的可见度的量提供。当漂洗水含有超过200ppm的总溶解固体时,衬底表面上的膜的可见度是一个尤其关注的问题。因此,在一些实施例中,当漂洗水含有超过200ppm的总溶解固体时,与不含保湿剂的漂洗剂组合物相比,保湿剂按足以减小膜在衬底表面上的可见度的量提供。术语“水固体成膜”或“成膜”是指在衬底表面上明显存在一层连续的物质,使得外观呈现出衬底表面不干净。
可以使用的一些例示性保湿剂包括在50%相对湿度和室温下平衡时含有大于5wt.%的水(按干保湿剂计)的那些材料。可以使用的例示性保湿剂包括甘油、丙二醇、山梨糖醇、烷基多糖苷、聚甜菜碱聚硅氧烷以及其混合物。在一些实施例中,润湿剂组合物可以包括量在以总组合物计高达约75%范围内并且在一些实施例中在以组合物的重量计约5wt.%到约75wt.%范围内的保湿剂。在一些实施例中,在保湿剂存在下,保湿剂与成片助流剂的重量比可以在约1:3或更大的范围内,并且在一些实施例中,在约5:1和约1:3的范围内。
实施例
本发明的表面活性剂***组合物可以包括液体产物、粘稠液体产物、胶凝液体产物、糊状物、颗粒和粒化固体组合物、粉末、压制固体组合物、固体块组合物、浇铸固体块组合物、挤压固体块组合物等。
使用溶液
表面活性剂***组合物可以包括浓缩物组合物或可以稀释形成使用组合物。一般来说,浓缩物是指一种意图用水稀释以提供接触物体,从而实现所需清洗、漂洗等的使用溶液的组合物。接触有待洗涤的物品的组合物可以称为浓缩物或使用组合物(或使用溶液),取决于用于根据本发明的方法中的配制物。在一个方面,使用溶液中的表面活性剂***优选具有8.5或更低、8.3或更低或者7或更低的pH值。
使用溶液可以由浓缩物,通过以提供具有所需清洁特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以称为稀释水或稀释剂,并且可以在不同地点之间变化。典型稀释系数在约1与约10,000之间,但将取决于包括水硬度、待去除的污物的量等因素。在一个实施例中,浓缩物以约1:10与约1:10,000之间的浓缩物:水比率稀释。具体地说,浓缩物以约1:100与约1:5,000之间的浓缩物:水比率稀释。更具体地说,浓缩物以约1:250与约1:2,000之间的浓缩物:水比率稀释。
在本发明的一方面,表面活性剂***组合物优选在低使用稀释下提供有效漂洗,即有效清洗需要更少体积。在一个方面,浓缩液体清洁剂组合物可以在使用前在水中以约l/16盎司/加仑到约2盎司/加仑的稀释来稀释。有利地,根据本发明的表面活性剂***浓缩物组合物在低活性剂下是有效的,使得与常规漂洗表面活性剂***相比,组合物提供至少大体上类似的作用,并且优选地提供改善的作用。在本发明的一方面,表面活性剂***组合物的使用溶液具有约1ppm到约125ppm之间的表面活性剂***、约1ppm到约100ppm之间的表面活性剂***、约1ppm到约75ppm之间的表面活性剂***、约1ppm到约50ppm之间的表面活性剂***并且优选约10ppm到约50ppm之间的表面活性剂***。另外,不受本发明限制,所述所有范围都包括界定范围的数目并且包括所界定范围内的每个整数。
固体组合物和固体的制备方法
多种固体组合物可以使用本发明的表面活性剂***配制,包括颗粒和粒化固体组合物、粉末、固体块组合物、浇铸固体块组合物、挤压固体块组合物等。术语“固体”意指硬化组合物不流动并且在中等应力或压力或仅仅重力下大体上保持其形状。固体可以呈多种形式,例如粉末、薄片、颗粒、球粒、小块、菱形物、冰球形圆块、团块、砖块、固体块、单位剂量或本领域的技术人员已知的另一固体形式。固体浇铸组合物和/或压制固体组合物的硬度可以在如混凝土等相对密集和坚硬的熔融固体产物到被表征为硬化糊状物的稠度范围内。另外,术语“固体”是指在固体清洁剂组合物的预期储存和使用条件下清洁剂组合物的状态。一般来说,预期清洁剂组合物在暴露于高达约100℉并且尤其高达约120℉的温度时将保持固体形式。
得到的固体组合物可以采取包括(但不限于)以下形式的形式∶浇铸固体产物;挤压、模制或成形固体球粒、块、小块、粉末、颗粒、薄片;压制固体;或此后可以将成形固体研磨或成形为粉末、颗粒或薄片。在一例示性实施例中,由凝固基质形成的挤压球粒物质具有约50克与约250克之间的重量,由组合物形成的挤压固体具有约100克或更大的重量,并且由组合物形成的固体块清洁剂具有约1与约10千克之间的质量。固体组合物提供了稳定的功能性材料来源。在一些实施例中,可以将固体组合物溶解在例如水溶液或其它介质中,产生浓溶液和/或使用溶液。可以将溶液导引到贮藏容器中以供随后使用和/或稀释,或者可以将它直接施加到使用点处。
固体颗粒物质可以仅仅通过将干燥固体成分以适当比率掺合或将物质在适当聚结***中聚结来制备。粒化物质可以通过在适当粒化设备中压缩固体颗粒或聚结材料以产生适当大小粒化物质来制造。固体块和浇铸固体块物质可以通过将预先硬化的物质块或在容器内硬化成固体块的可浇铸液体引入容器中来制备。优选容器包括一次性塑料容器或水溶性膜容器。其它适用于组合物的包装包括柔性袋、包、收缩包裹和例如聚乙烯醇等水溶性膜。
固体清洁剂组合物可以使用分批或连续混合***形成。在一例示性实施例中,单螺杆或双螺杆挤压机用于在高剪切下组合和混合一种或多种组分以形成均质混合物。在一些实施例中,加工温度处于或低于组分的熔融温度。可以通过成形、浇铸或其它合适方式,从混合器分配所加工的混合物,因此清洁剂组合物硬化成固体形式。基质的结构可以根据其硬度、熔点、材料分布、晶体结构和其它类似特性根据本领域中已知的方法表征。一般来说,根据本发明的方法加工的固体清洁剂组合物在成分在整个质量中的分布方面大体上是均质的,并且尺寸稳定。
在挤压工艺中,将液体和固体组分引入最终混合***中,并且连续混合,直到组分形成其中组分在整个质量中分布的大体上均质的半固体混合物。然后混合物从混合***排到模具或其它成形构件中或穿过模具或其它成形构件排出。然后包装产物。在一例示性实施例中,成形的组合物在约1分钟与约3小时之间开始硬化成固体形式。具体地说,成形的组合物在约1分钟与约2小时之间开始硬化成固体形式。更具体地说,成形的组合物在约1分钟与约20分钟之间开始硬化成固体形式。
在浇铸工艺中,将液体和固体组分引入最终混合***中,并且连续混合,直到组分形成其中组分在整个质量中分布的大体上均质的液体混合物。在一例示性实施例中,组分在混合***中混合至少约60秒。一旦混合完成,即可将产物转移到进行凝固的包装容器。在一例示性实施例中,浇铸组合物在约1分钟与约3小时之间开始硬化成固体形式。具体地说,浇铸组合物在约1分钟与约2小时之间开始硬化成固体形式。更具体地说,浇铸组合物在约1分钟与约20分钟之间开始硬化成固体形式。
在压制固体工艺中,将包括表面活性剂***和粘合剂(例如水合螯合剂,例如水合氨基羧酸盐、水合聚羧酸盐或水合阴离子聚合物、水合柠檬酸盐或水合酒石酸盐等等,连同碱金属碳酸盐,例如以全文引用的方式并入本文中的美国专利第8,894,897和8,894,898号中所公开)在内的可流动固体,例如颗粒固体或其它粒子固体在压力下组合。表面活性剂***由于包括较低液体量而尤其较适合用于压制固体组合物,液体量较低是配制需要较低活性剂(即比其它漂洗助剂表面活性剂组合物的表面活性剂少)的表面活性剂***所得到的协同作用的结果。根据非限制性实例,与常规块状固体表面活性剂***将需要约50-70%之间的液体相比,根据本发明的表面活性剂***的压制固体包括大体上更少的液体(例如少于30%、10-30%、少于20%、10-20%、5-20%、少于10%、5-10%或少于5%)。
在压制固体工艺中,组合物的可流动固体放成一种形式(例如模具或容器)。所述方法可以包括轻轻压制呈所述形式的可流动固体以产生固体清洁组合物。可以通过砌块成型机或转盘压砖机等施加压力。可以施加约1到约2000psi、约1到约300psi、约5psi到约200psi或约10到约100psi的压力。在某些实施例中,方法可以采用低到大于或等于约1psi、大于或等于约2psi、大于或等于约5psi或者大于或等于约10psi的压力。如本文所用,术语“psi”或“磅/平方英寸”是指施加到压制的可流动固体的实际压力并且并非指在进行压制的设备中的点测量的表压或液压压力。所述方法可以包括固化步骤以产生固体清洁组合物。如本文中所提到,将包括可流动固体的未固化组合物压缩以提供构成可流动固体的粒子之间充足的表面接触,使得未固化组合物将凝固成稳定的固体清洁组合物。充足量的粒子(例如颗粒)彼此接触提供了粒子彼此的结合,有效制备稳定的固体组合物。包括固化步骤可以包括允许压制固体凝固一段时期,例如几小时或约1天(或更长时间)。在额外方面,所述方法可以包括使可流动固体呈所述形式或在模具中振动,例如以全文引用的方式并入本文中的美国专利第8,889,048号中所公开的方法。
相比于在压片机中需要高压的常规固体块或小块组合物,或者需要组合物熔融,消耗显著量的能量的浇铸,和/或需要昂贵设备和先进的技术知识的挤压,压制固体的使用提供了大量的益处。压制固体克服了制备固体清洁组合物需要的其它固体配制物的多种这样的限制。此外,压制固体组合物在组合物可以储存或处置的条件下保持其形状。
以下专利公开了可以用于本发明的固体清洁组合物中的凝固、粘合和/或硬化剂的多种组合。以下美国专利以引用的方式并入本文中∶美国专利第7,153,820号;第7,094,746号;第7,087,569号;第7,037,886号;第6,831,054号;第6,730,653号;第6,660,707号;第6,653,266号;第6,583,094号;第6,410,495号;第6,258,765号;第6,177,392号;第6,156,715号;第5,858,299号;第5,316,688号;第5,234,615号;第5,198,198号;第5,078,301号;第4,595,520号;第4,680,134号;第RE32,763号;以及第RE32818号。
使用方法
表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物可以用于多种家庭/消费型应用以及工业应用。组合物可以应用于多个区域,包括厨房、浴室、工厂、医院、牙科诊所、制药厂或辅助包装商以及食品厂或辅助包装商,并且可以施加到具有光滑、不规则或多孔表面形态的多种硬或软表面。合适硬表面包括例如建筑表面(例如地板、墙壁、窗口、水池、桌子、柜台和指示牌);餐具;硬表面医疗或手术仪器和装置;以及硬表面包装。此类硬表面可以由多种材料制成,包括例如陶瓷、金属、玻璃、木材或硬塑料。合适的软表面包括例如纸、过滤介质、医院和手术亚麻织品和服装、软表面医疗或手术仪器和装置以及软表面包装。此类软表面可以由多种材料制成,包括例如纸、纤维、编织或非编织纤维、软塑料和弹性体。
本发明的表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物可以用于多种应用中。举例来说,在一些实施例中,表面活性剂***和组合物可以被配制成用于器皿洗涤应用,包括商业器皿洗涤机器中的漂洗循环。第一类型漂洗循环可以被称作热水消毒漂洗循环,因为通常使用热的漂洗水(约180℉)。第二类型漂洗循环可以被称作化学消毒漂洗循环并且它通常使用较低温度的漂洗水(约120℉)。有益的是,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物尤其非常适用于低温与高温两种条件下。
采用表面活性剂***的方法和采用表面活性剂***的组合物尤其适用于封闭***,例如餐盘或器皿洗涤***,以获得物品和表面上增强的成片、润湿和干燥。根据本发明的实施例,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物适用于低温与高温两种应用。
在根据本发明的一方面,如本文所公开的表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物用于低温器皿洗涤应用。如本文中所提到,低温器皿洗涤包括温度处于或低于约140℉。在一个实施例中,漂洗水的温度高达约140℉,优选在100℉到140℉范围内,优选在110℉到140℉范围内,并且最优选在120℉到140℉范围内。如本文中所提到,“低温”是指低于约140℉的那些漂洗水温度。在一个方面,采用低温的本发明的方法进一步采用消毒剂。
在一尤其优选方面,低温组合物可以采用表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂D(R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6)的组合。在另一个实施例中,从低温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。
在根据本发明的一方面,如本文所公开的表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物用于高温器皿洗涤应用。如本文中所提到,高温(或消毒)漂洗包括高于约140℉的温度。在一个方面,高温是指超过140℃,或约140℉到约190℉或约145℉到约180℉的用于器皿洗涤的漂洗温度。
在一尤其优选方面,高温组合物可以采用表面活性剂A(R1-O-(EO)x3(PO)y3-H)(或表面活性剂A2(R1-O-(EO)x4(PO)y4-H))、表面活性剂B(R2-O-(EO)x1-H)和表面活性剂C(R2-O-(EO)x2-H)的组合。在另一个实施例中,从高温漂洗助剂表面活性剂***排除表面活性剂E(R6-O-(PO)y4(EO)x4)。在另一个实施例中,对于固体组合物,包括表面活性剂G((EO)x6(PO)y7(EO)x6)(一种EO-PO-EO嵌段共聚物)。
表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物可以通过用于施加组合物的大量方法,例如喷洒组合物、将物体浸没在组合物中或其组合来接触表面或物品。本发明的组合物的浓缩物或使用浓度可以通过任何用于施加清洁组合物到物体的常规方法或设备来施加到物品或与物品接触。举例来说,物体可以用组合物或由组合物制成的使用溶液擦拭、喷洒和/或浸没在其中。组合物可以喷洒或擦拭到表面上;可以使组合物流到表面上,或表面可以浸渍到组合物中。接触可以手动或通过机械。
在其它实施例中,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物可以在含有大量固体的水环境中使用,以便减少可视膜的出现,可视膜是由水中提供的溶解固体的含量引起的。一般来说,含有大量固体的水被视为总溶解固体(TDS)含量超过200ppm的水。在某些地区,生活用水所含的总溶解固体的含量超过400ppm,并且甚至超过800ppm。在洗涤衬底之后可视膜的存在成为一个特殊问题的应用包括餐馆或器具洗涤行业、汽车洗涤行业以及硬表面的一般性清洁。
可以用表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物处理的器皿洗涤工业中的示例性物品包括塑料、餐具、杯子、玻璃、扁平餐具和厨具。出于本发明的目的,术语“餐盘”和“器皿”在最广泛意义上使用,是指食物制备、服务、消耗和丢弃中使用的不同类型物品,包括盆、罐、盘、水壶、碗、碟、茶碟、杯子、玻璃、叉、刀、汤匙、抹刀以及公共机构或家庭厨房或餐厅中常用的其它玻璃、金属、陶瓷、塑料复合材料物品。一般来说,这些类型物品可以称为食品或饮料接触物品,因为其表面用于接触食品和/或饮料。当用于这些器皿洗涤应用时,表面活性剂***提供有效的成片作用、低泡特性和快速干燥。在一些方面,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物在施加水溶液后约30秒到几分钟内,或在约30到约90秒内使表面干燥(例如器皿)。
除具有上述期望特性之外,同样适用的是表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物是生物可降解、环境友好和总体上无毒性的。这种类型的润湿剂可以描述成“食品级”。
表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物也可以施加到除器皿外的表面和物体,包括(但不限于)医疗和牙齿仪器,以及例如汽车表面等硬表面或任何其它设施表面、纺织物和衣服,用于采矿和/或其它工业能量服务中。组合物还可以用作用于多种表面的多种应用中的漂洗助剂,例如包括于用于将制造此类饮料中所用的瓶子、泵、管线、槽罐和混合设备消毒、杀菌、充当其杀孢子剂或杀菌的组合物中。再进一步,表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物尤其适用作漂洗助剂,包括玻璃清洁剂。这些是包括在本发明的范围内的其它应用用途。
本说明书中的所有公开和专利申请都表现出本发明所涉及的领域的普通技术人员的水平。所有公开和专利申请都通过引用并入本文中,其程度就如同特定并且单独地指示每一篇单独的公开或专利申请通过引用并入一般。
实例
在以下非限制性实例中进一步定义本发明的实施例。应了解,这些实例虽然指示本发明的某些实施例,但是仅是为了举例说明而给出。从以上论述和这些实例中,本领域技术人员可以确定本发明的基本特征,并且在不背离其精神和范围下,可以对本发明的实施例进行不同变化和修改以使本发明适于不同用途和条件。因此,除了本文中所显示和描述的那些内容之外,本领域的技术人员根据以上描述将清楚本发明的实施例的各种修改。意图此类修改也在所附权利要求书的范围内。
实例1
格列维泡沫评估.最初在格列维泡沫机中测试用于漂洗助剂的潜在原材料。原材料在格列维泡沫机中最初本身进行测试,接着基于特定原材料的活性,与其它原材料以不同组合比率进行测试。将原材料加入循环水,并且在一分钟到五分钟后测量所产生的泡沫。在此评估中产生过量稳定泡沫的产物被鉴别为不合需要,因为其引起机械泵空化。
表4展示用于起泡的单独表面活性剂的初始测试。泡沫轮廓指示在不同温度下每种单独的表面活性剂产生多少泡沫,从而更好地了解其将在洗碗机中如何起泡。使用格列维泡沫设备完成泡沫研究,在所述设备中在搅动一分钟后读取泡沫水平,并且在搅动5分钟后再次读取泡沫水平。格列维泡沫设备设定在6psi下变化温度(℃)下,历时5分钟。然后关闭机器并测量泡沫1分钟。测试在软水(3L)中运行,使用20g奶粉和50ppm活性表面活性剂(100%活性剂水平下)。初始1分钟测试展示仅仅表面活性剂下起泡;5分钟后的污物挑战包括存在2000ppm污物并且测量在污物存在下的表面活性剂起泡(指示其中合乎需要的泡沫轮廓小于5英寸的泡沫测量)。
表4
注意机器中的泡沫水平。参考表4中展示的结果,以英寸计的泡沫的量指示剩余多少泡沫,其中优选在1分钟和15分钟后的最小量。部分稳定的泡沫在一分钟内缓慢分解。不稳定泡沫快速破裂,少于15秒内。最佳结果是泡沫不稳定或无泡沫,一般来说,任何水平下的稳定泡沫都是不可接受的。小于半英寸并且不稳定并在关闭机器后不久消失的泡沫是可接受的,但无泡沫最佳。多种表面活性剂证明在测试条件下有益的低泡沫或无泡沫轮廓。然后所述表面活性剂继续进行成片评估。
实例2
成片评估.还对实例1中评估起泡的单独表面活性剂评估在洗碗机中的成片,以展示单独使不同类型餐具成片的能力。测试观测到水在十二种不同类型的器皿洗涤材料上成片,所述器皿洗涤材料包括∶10盎司大玻璃杯、瓷菜盘、三聚氰胺菜盘、聚丙烯咖啡杯、dinex碗、聚丙烯壶、聚磺酸酯餐盘、不锈钢黄油刀、聚丙烯咖啡盘、玻璃纤维咖啡盘和不锈钢滑片316。
为进行评估,最初清洗测试材料,接着用含有0.2%热点污物(奶粉与人造奶油的混合物)的溶液污染。然后材料暴露于使用71℃(160℉)软水(0颗粒)(用于高温评估)或48℃(120℉)和60℃(140℉)自来水(用于低温评估)的30秒洗涤循环。以活性剂百万分率测量测试产物。紧接在器皿洗涤材料暴露于测试产物之后,检查从单独测试材料排出的水的外观(成片)。
评估单独表面活性剂的结果展示在表5-8中。紧接在器皿洗涤材料暴露于漂洗助剂配制物之后,检查和评估从单独器皿洗涤材料排出的水的外观(成片)。下表展示这些测试的结果。在这些表中,成片评估由以下指示:零(0)表示不成片,数字“一”(1)表示针孔成片,或数字“二”(2)表示完全成片。针孔成片是指水表面上出现微小针孔,因为水正从洗涤的物品排出。这些孔的尺寸随着水继续从器皿排出而略微增加。完全成片是指随着水从器皿排出,水在洗涤的物品上连续成片。当所有洗涤的物品显示完全成片时测试完成。
表5(表面活性剂D,0颗粒;69.4℃(157℉))
表6表面活性剂A;0颗粒;69.4℃(157℉))展示在110ppm下所有衬底都实现完全成片。
漂洗助剂中的活性剂ppm | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 | 110 |
大玻璃杯 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
瓷盘 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 |
三聚氰胺盘 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 |
聚丙烯杯(黄色) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 |
Dinex碗(蓝色) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 |
聚丙烯壶(蓝色) | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
聚磺酸酯餐盘(透明棕褐色) | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
不锈钢刀 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
聚丙烯盘(桃色) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
玻璃纤维盘(棕褐色) | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
不锈钢滑片316 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
泡沫 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
表7(表面活性剂I;0颗粒;69.4℃(157℉);T=痕量)
漂洗助剂中的活性剂ppm | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 | 100 | 110 | 120 | 130 |
大玻璃杯 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
瓷盘 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
三聚氰胺盘 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 |
聚丙烯杯(黄色) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 2 |
Dinex碗(蓝色) | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
聚丙烯壶(蓝色) | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 |
聚磺酸酯餐盘(透明棕褐色) | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 |
不锈钢刀 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 |
聚丙烯盘(桃色) | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
玻璃纤维盘(棕褐色) | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
不锈钢滑片316 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 |
泡沫 | T | T | T | T | T | T | T | T | T | T |
表8(表面活性剂J;0颗粒;69.4℃(157℉))
多种表面活性剂证明在测试条件下有益的成片结果。从表6中,A型表面活性剂证明在比D、I和J型表面活性剂相对低的浓度下完全成片。然后所述表面活性剂继续用额外表面活性剂进行动态接触角评估。
实例3
动态接触角测量.测试定量地测量一滴溶液接触测试衬底的角度。产生所需浓度的漂洗助剂或表面活性剂,接着放到设备中。从正方形板切割矩形的每种塑料衬底材料(三聚氰胺、聚碳酸酯、聚丙烯)。所有实验都在KRUSS DSA 100滴形分析器上进行。然后溶液和试样在腔室中加热到所需温度。对于每个实验,将矩形衬底放到温度受珀尔帖板(Peltier plate)控制的KRUSS DSA 100平台上。温度设定成80℃。
将衬底搁置于平台上10分钟,以使其达到所需温度。将60ppm表面活性剂浓度下的5ul表面活性剂溶液液滴沉积到衬底材料(聚丙烯试样、聚碳酸酯试样和三聚氰胺试样)上,并在12秒时间内测量液滴与表面之间的接触角。进行三次测量,并针对每个衬底/表面活性剂溶液组合求平均值。
通过相机来记录液滴到衬底的释放。相机所拍摄的视频被发送到计算机,可以确定接触角。接触角越低,溶液将越好地诱发成片。这意味着一旦从洗碗机去除餐具,餐具将越快速地干燥并且斑点越少。
展示接触角测量的结果展示在图2-3中,单独评估多种表面活性剂。图2-3证实单独的表面活性剂A具有在成片和润湿方面总体上最佳的性能,其中表面活性剂J、表面活性剂A2和表面活性剂B也提供优良结果。基于所证实的消泡,因为具有可接受的结果而选择表面活性剂D。基于动态接触角测量的评估,如实例4中阐述,针对泡沫(有和无消泡剂)在不同比率下评估最高性能表面活性剂。
实例4
针对实例3的最高性能表面活性剂,进行实例1中阐述的格列维泡沫评估,并比较不同比率的表面活性剂,以评估起泡益处的组合的潜在协同作用。表9展示针对协同作用筛选的表面活性剂的组合。
五分钟初始读数后泡沫超过8"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说泡沫过多。五分钟初始读数后泡沫小于8"但泡沫超过5"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说是候选的表面活性剂,但需要来自例如D型表面活性剂等另一来源消泡表面活性剂的额外消泡。如果产生的泡沫继续破裂到最终泡沫读数后小于1",那么五分钟初始读数后泡沫小于5"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说是更理想的候选表面活性剂。为了有利的泡沫轮廓,表面活性剂A和B的组合例如将需要加入D型表面活性剂。
表10展示最初针对协同作用筛选的表面活性剂的组合。如果产生的泡沫继续破裂到最终泡沫读数后小于1",那么五分钟初始读数后泡沫小于5"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说是更理想的候选表面活性剂。D型表面活性剂加入表面活性剂A和I的组合例如展示对于应用来说有利的泡沫轮廓。
表10
表11展示针对协同作用筛选的表面活性剂的其它组合,其中证明使用表面活性剂C代替表面活性剂B获得有益的结果,实现相对较低泡沫组合。虽然单独表面活性剂C未展现可接受的泡沫特征,但与表面活性剂A、I和B的表面活性剂组合相反,表面活性剂A、I和C的掺合物展示有利的泡沫轮廓。五分钟初始读数后泡沫超过8"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说泡沫过多。五分钟初始读数后泡沫小于8"但泡沫超过5"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说是候选的表面活性剂,但需要来自例如D型表面活性剂等另一来源消泡表面活性剂的额外消泡,或可替代地,使用较少的B型表面活性剂与额外C型表面活性剂组合。如果产生的泡沫继续破裂到最终泡沫读数后小于1",那么五分钟初始读数后泡沫小于5"的单个表面活性剂或组合视为对于应用来说是更理想的候选表面活性剂。A、I和C的组合满足有利的泡沫轮廓,而A、I和B的组合将需要额外消泡。
表11
实例5
使用实例4的最高性能表面活性剂组合,比较不同比率的表面活性剂,进行实例2中阐述的成片评估,以评估在有和无消泡剂下成片益处的组合的潜在协同作用。
表12(40%A/40%B/20%C;0颗粒;65.5℃(150℉))
表12中描绘的结果展示在低浓度(50ppm或更少)下提供功效的表面活性剂***的优良结果。
表13(36.5%A/22.1%C/41.4%I;0颗粒;64.4℃(148℉))
表13中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在100ppm或更少的浓度下提供功效,如在测试期间观测到泡沫比A、B、C的组合少。然而,A、C、I的组合与A、B、C的组合相比,未提供完全成片的功效。
表14(40%A/20%C/40%A2;0颗粒;66℃(150℉))
表14中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在100ppm或更少的浓度下提供功效。使用A与A2和C未提供如A、B和C的表面活性剂组合的实例中所示的完全成片的功效。
表15(40%A/20%B/40%A2;0颗粒;66℃(150℉))
表15中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在70ppm或更少的浓度下提供功效。使用A与A2和B未提供如A、B和C的表面活性剂组合的实例中所示的完全成片的功效。
表16(56%A/5%B/14%I/25%D;0颗粒;63.3℃(146℉))
表16中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在100ppm或更少的浓度下提供功效。然而,分别展现有利的泡沫轮廓的I和D型表面活性剂的加入降低完全成片的功效。
表17(40%J/40%A2/20%H;0颗粒;64.4℃(148℉))
表17中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在100ppm或更少的浓度下提供功效。然而,分别展现有利的泡沫轮廓的J和H型表面活性剂的加入降低完全成片的功效。
表18(40%A/40%A2/20%H;0颗粒;66℃(150℉))
表18中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在100ppm或更少的浓度下提供功效。然而,与A、B、C的掺合物相比,分别展现有利的泡沫轮廓的G型表面活性剂的加入降低完全成片的功效。
表19(50%B/50%D;0颗粒;66℃(150℉))
表19中描绘的结果展示与商业漂洗添加剂相比结果改良,其中表面活性剂***在70ppm或更少的浓度下提供功效。然而,虽然B与D的表面活性剂组合的加入提供意外的功效,但B与D的组合不如A、B、C的组合有效。
表12-19中展示的结果说明表面活性剂***A/B/C(40/40/20比率)、表面活性剂***A/B/A2(40/20/40比率)和表面活性剂***B/D(50/50比率)的显著改良和协同结果。意外地,在表面活性剂***中消泡剂的量增加下协同组合产生潜在的对抗影响。不限于特定作用机制,在消泡剂下略微较差的功效所指示的对抗影响可能是干扰根据本发明的表面活性剂***中的润湿和结片的结果。因此,表面活性剂***和采用表面活性剂的组合物优选不需要消泡剂和/或采用较小浓度的消泡剂,包括例如少于约20wt-%消泡剂(例如表面活性剂D)。在其它实施例中,采用消泡剂的清洁剂组合物可以遵循在应用用途中使用表面活性剂***和采用表面活性剂***的组合物。
表12-19中展示的累积结果还以图表格式描绘在图4中,一起展示所有成片数据。图通过将表12-19的结果分配数值(提供结果的总分数或“总和”)来生成。每个***的线越陡,表明越快和完全成片。描绘表面活性剂***A/B/C(40/40/20比率)是最高性能***。
实例6
使用如实例3中阐述的动态接触角进一步评估实例5中测试的表面活性剂***的这些变体。图5-7展示如在成片研究下进行,接触角对比时间(动态接触)。图确认表面活性剂***的最优选实施例是表面活性剂***A/B/C(40/40/20比率)。
实例7
50循环再沉积评估.利用优选表面活性剂***的实例5-6的结果放到两种处于与线内表面活性剂包装相同表面活性剂水平下的线内配制物中。对比实验配制物,在50循环测试中评估线内产物的性能。
6个玻璃连同一个塑料玻璃一起呈对角线放在托架中。向机器馈入0.08%(800ppm)清洁剂和所需体积(ml)的每一单独漂洗助剂。针对评估的每一种漂洗助剂,清洁剂保持恒定。将浓度0.2%(2000ppm)的食品污物加入机器(占据水池体积)。当测试开始时,清洁剂和漂洗助剂分配器自动给与每一循环适当的量。清洁剂通过传导性来控制并且每个托架的漂洗助剂以毫升来分配。针对每一循环,手动给与食品污物,以维持0.2%(2000ppm)浓度。当测试结束时,使玻璃干燥过夜并评估膜累积。然后玻璃用考马斯蓝染色以确定蛋白质残余物。
结果展示在图8-9中。图8展示平均玻璃分数和塑料玻璃分数,以及取决于玻璃在托架中的放置的结果变化。性能数据展示使用具有40/40/20比率的表面活性剂***A/B/C的市售漂洗助剂,在线内和实验配制物中使用相同表面活性剂百分比,平均玻璃分数和塑料分数大大改良。意外地,所述配制物在2ml剂量下比其它配制物在4ml剂量下更有效,表明从组合获得的协同作用允许在较低活性剂水平下给与,同时提供至少大体上类似的性能,或如图8中所描绘,具有改良的性能。
图9展示使用优选的表面活性剂***A/B/C在商业漂洗助剂A/B/C配制物中使用的40/40/20比率下实现的再沉积蛋白质分数,证实与线内商业漂洗助剂相比,蛋白质再沉积改良的结果。虽然针对漂洗助剂益处而提供的表面活性剂***不仅仅负责去除蛋白质,但漂洗助剂的成片避免洗碗机的水池中的污物负载再沉积在器皿上,证实本发明的进一步益处。
实例8
特别针对根据本发明的实施例的高温器皿洗涤(80℃),评估表面活性剂的变体。利用实例1、2和3中所描述的方法,分别测定泡沫、成片和动态接触角。表20中描述表面活性剂的组合。
表20
第一组合物 | 第二组合物 | 第三组合物 | |
表面活性剂A | 40 | 0 | 38 |
表面活性剂A2 | 0 | 40 | 0 |
表面活性剂B | 40 | 40 | 38 |
表面活性剂C | 20 | 20 | 0 |
表面活性剂D | 24 |
表21中描绘的结果展示通过实例1中描述的方法得到的泡沫结果。
表21
表面活性剂组合 | (℉) | 初始 | 15秒 | 1分钟 | 初始 | 15秒 | 1分钟 |
A/B/C(40/40/20) | 140 | 1 1/2 | 3/4 | 1/2 | 5 | 2 1/4 | 1 1/4 |
A2/B/C(40/40/20) | 140 | 1 1/2 | 1/2 | 1/2 | 5 | 2 | 1 3/8 |
A/B/D(38/38/24) | 140 | 1 | 1/4 | 1/8 | 5 1/2 | 3 1/2 | 1/2 |
图10是作为实例2中所述的方法的结果的成片分数的概述。
表22中的结果展示作为实例3中描述的方法的结果的接触角的概述。描绘在80℃下,使用60ppm活性表面活性剂,在初始接触表面后约9秒的示例性接触角。
表22
表面活性剂组合 | 平均时间(秒) | 三聚氰胺 | 聚碳酸酯 | 聚丙烯 |
A/B/C(40/40/20) | 9.10 | 17.00 | 36.30 | 44.10 |
A2/B/C(40/40/20) | 9.06 | 15.20 | 34.87 | 40.45 |
A/B/D(38/38/24) | 9.04 | 27.38 | 41.52 | 47.75 |
实例9
特别针对根据本发明的实施例的低温器皿洗涤(50℃),评估表面活性剂的变体。利用实例1、2和3中所描述的方法,分别测定泡沫、成片和动态接触角。表23中描述表面活性剂的组合。
表23 | 第一组合物 | 第二组合物 | 第三组合物 | 第四组合物 |
表面活性剂A | 38 | 0 | 15 | 32 |
表面活性剂A2 | 0 | 38 | 0 | |
表面活性剂B | 38 | 38 | 15 | 32 |
表面活性剂C | 0 | 0 | 0 | 16 |
表面活性剂D | 24 | 24 | 70 | 20 |
表24中描绘的结果展示通过实例1中描述的方法产生的低温泡沫结果。
表24
图11是作为实例2中所述的方法的结果的成片评分的概述。
表25中的结果展示作为实例3中描述的方法的结果的接触角的概述。描绘在50℃下,使用60ppm活性表面活性剂,初始接触表面后约9秒的示例性接触角。
表25
表面活性剂组合 | 平均时间 | 三聚氰胺 | 聚碳酸酯 | 聚丙烯 |
A/B/D(38/38/24) | 9.05 | 36.75 | 45.73 | 53.45 |
A2/B/D(38/38/24) | 9.04 | 34.20 | 44.08 | 57.57 |
A/B/D(15/15/70) | 9.04 | 37.70 | 49.23 | 68.23 |
A/B/C/D(32/32/16/20) | 9.04 | 24.94 | 38.26 | 48.60 |
实例10
利用实例1、2和3中所描述的方法,进行根据本发明的实施例的固体配制物的表面活性剂组合的进一步评估,其中分别测定泡沫、成片和动态接触角。表26中描述表面活性剂的组合。
表26
表面活性剂组合 | 第一组合物 | 第二组合物 | 第三组合物 |
表面活性剂A | 25 | 30 | 30 |
表面活性剂B | 25 | 30 | 0 |
表面活性剂D | 0 | 0 | 30 |
表面活性剂G | 50 | 40 | 40 |
表27中描绘的结果展示通过实例1中描述的方法产生的低温泡沫结果。
表27
表28是作为实例2中所述的方法的结果的成片分数的概述。
表28(25%A/25%B/50%G;0颗粒;66℃(150℉))
表29中的结果展示作为实例3中描述的方法的结果的接触角的概述。描绘在50℃下,使用60ppm活性表面活性剂,初始接触表面后约9秒的示例性接触角。
表29
表面活性剂组合 | 平均时间 | 三聚氰胺 | 聚碳酸酯 | 聚丙烯 |
A/D/G(30/30/40) | 9.04 | 35.3 | 45.4 | 54.9 |
实例11
与市售漂洗助剂对照相比,表面活性剂***的进一步评估与商业器皿洗涤应用中的玻璃器皿、扁平餐具和盘评级相比。试验的目标是与阳性对照相比,如通过器皿评级和干燥时间测定来评估表面活性剂***,旨在获得相同(在较低活性剂下)或更佳性能。还测量成本减小的表面活性剂***的额外益处。
在高温(>180℉漂洗、热水消毒)与低温(<180℉漂洗、化学消毒)洗碗机之间均匀分开的10个不同位置,进行漂洗助剂测试。阳性对照每一种是市售漂洗助剂。在45天基线和45天测试阶段期间收集以下信息∶根据表30的玻璃器皿外观评级(总体上、斑点、膜)(级别1到5)。
表30
漂洗助剂递送体积在所有位置都是一致的。图12展示基线(阳性对照)和测试(表面活性剂***A/B/D 38/38/24)的散点图。有益的是,根据测试结果,如图12中所示,根据本发明的表面活性剂***提供至少与阳性对照相同的功效(在约50%更低的活性剂下)。
已这样描述了本发明,将显而易见的是其可以依多种方式变化。此类变化形式不被看作是偏离本发明的精神和范围,并且所有此类修改都意图包括于以下权利要求书的范围内。以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和使用的描述。因为可以在不脱离本发明的精神和范围下制作许多实施例,所以本发明在于权利要求书。
Claims (14)
1.一种表面活性剂***,包含:
(i)5-80重量份的根据下式的非离子型醇烷氧基化物∶
R1-O-(EO)x3(PO)y3-H (A)
其中R1是直链C10-C16烷基,其中x3是5到8,并且其中y3是2到5,
(ii)5-80重量份的根据下式的非离子型醇烷氧基化物∶
R2-O-(EO)x1-H (B)
其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x1是5到10,和
(iii)一种或多种根据下式(A2)或(C)的非离子型醇烷氧基化物∶
R1-O-(EO)x4(PO)y4-H (A2)
其中R1是直链C10-C16烷基,其中x4是4到6,并且其中y4是3到5,并且如果存在的话该式(A2)的醇烷氧基化物以5-80重量份的量存在;
R2-O-(EO)x2-H (C)
其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,其中x2是2到4,并且如果存在的话该式(C)的醇烷氧基化物以最多80重量份的量存在。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂***,进一步包含至少一种额外表面活性剂,其中所述至少一种额外表面活性剂是∶
R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6 (D)
其中R7是分支的C8-C16格尔伯特醇,x5是5到30,y5是1到4,并且y6是10到20,
R6-O-(PO)y4(EO)x4 (E)
其中R6是C8-C16格尔伯特醇,其中x4是2到10,并且其中y4是1到2,
其中x是12-20,y是120到220,并且z是12到20,
其中x是88到108,y是57到77,并且z是88到108,
其中x是15到25,y是10到25,并且z是15到25,
R4-O-(EO)x(XO)y-H (I)
其中R4是C13-C15烷基,x是8到10,y是1到3,并且XO是环氧丁烷,
R5-O-(EO)x(PO)y-H (J)
其中R5是C12-C15烷基,x是3到5,并且y是5到7,
或者其组合。
3.根据权利要求1所述的表面活性剂***,其中表面活性剂***的非离子型醇烷氧基化物按重量比包括40重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物,40重量份的根据式(A2)的醇烷氧基化物,和20重量份的根据式(B)的醇烷氧基化物。
4.根据权利要求1所述的表面活性剂***,其中表面活性剂***按重量比包括30-45重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物,20-50重量份的根据式(B)的醇烷氧基化物,和15-40重量份的根据式(C)的醇烷氧基化物。
5.根据权利要求4所述的表面活性剂***,其中表面活性剂***的非离子型醇烷氧基化物按重量比包括40重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物,40重量份的根据式(B)的醇烷氧基化物,和20重量份的根据式(C)的醇烷氧基化物。
6.一种表面活性剂***,包含:
(i)一种或多种根据下式的非离子型醇烷氧基化物∶
R1-O-(EO)x3(PO)y3-H (A)
其中R1是直链C10-C16烷基,其中x3是5到8,并且其中y3是2到5,并且如果存在的话该式(A)的醇烷氧基化物以5-80重量份的量存在;和
R1-O-(EO)x4(PO)y4-H (A2)
其中R1是直链C10-C16烷基,其中x4是4到6,并且其中y4是3到5,并且如果存在的话该式(A2)的醇烷氧基化物以5-80重量份的量存在;和
(ii)5-80重量份的选自根据下式(B)的非离子型醇烷氧基化物或根据下式(G)的表面活性剂聚合物的表面活性剂∶
R2-O-(EO)x1-H (B)
其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x1是5到10,或
其中x是88到108,y是57到77,并且z是88到108;
和
(iii)5-80重量份的根据下式的非离子型格尔伯特醇烷氧基化物:
R7-O-(PO)y5(EO)x5(PO)y6 (D)
其中R7是分支的C8-C16格尔伯特醇,x5是5到30,y5是1到4,并且y6是10到20。
7.根据权利要求6所述的表面活性剂***,进一步包含至少一种额外的表面活性剂,其中所述至少一种额外的表面活性剂是
R2-O-(EO)x2-H (C),
其中R2是平均每个残基具有至少2个分支的C10-C14烷基,并且其中x2是2到4,
R6-O-(PO)y4(EO)x4 (E)
其中R6是C8-C16格尔伯特醇,其中x4是2到10,并且其中y4是1到2,
其中x是12-20,y是120到220,并且z是12到20,
其中x是15到25,y是10到25,并且z是15到25,
R4-O-(EO)x(XO)y-H (I)
其中R4是C13-C15烷基,x是8到10,y是1到3,并且XO是环氧丁烷,
R5-O-(EO)x(PO)y-H (J)
其中R5是C12-C15烷基,x是3到5,并且y是5到7,
或者其组合。
8.根据权利要求6所述的表面活性剂***,其中表面活性剂***的非离子型醇烷氧基化物按重量比包括38重量份的根据式(A2)的醇烷氧基化物,38重量份的根据式(B)的醇烷氧基化物,和24重量份的根据式(D)的醇烷氧基化物。
9.根据权利要求6所述的表面活性剂***,其中表面活性剂***的非离子型醇烷氧基化物按重量比包括15重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物,15重量份的根据式(B)的醇烷氧基化物,和70重量份的根据式(D)的醇烷氧基化物。
10.根据权利要求6所述的表面活性剂***,其中所述表面活性剂***包含0-60重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物和20-80重量份的根据式(D)的醇烷氧基化物,和5-70重量份的根据式(G)的表面活性剂聚合物。
11.根据权利要求10所述的表面活性剂***,其中所述表面活性剂***包含30重量份的根据式(A)的醇烷氧基化物和30重量份的根据式(D)的醇烷氧基化物,和40重量份的根据式(G)的表面活性剂聚合物。
12.一种用于漂洗表面的方法,包含以下步骤:
提供生物可降解的根据权利要求1到11中任一项所述的表面活性剂***;
使所述表面活性剂***与水接触以形成使用溶液;以及
将所述使用溶液施加到需要漂洗的表面,其中所述使用溶液具有8.5或更低的pH值并提供1ppm到125ppm表面活性剂***活性剂。
13.根据权利要求12所述的方法,进一步包含与市售漂洗助剂组合物的接触角相比,使所述表面活性剂***组合物的接触角减小至少5度,从而诱发成片并使得所述表面的干燥时间更快。
14.一种根据权利要求1到11中任一项所述的表面活性剂***组合物的用途,用于漂洗表面。
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