CN107840930A - 一种官能化石油树脂及其制备方法 - Google Patents

一种官能化石油树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107840930A
CN107840930A CN201711092732.8A CN201711092732A CN107840930A CN 107840930 A CN107840930 A CN 107840930A CN 201711092732 A CN201711092732 A CN 201711092732A CN 107840930 A CN107840930 A CN 107840930A
Authority
CN
China
Prior art keywords
petropols
functionalization
tert
butyl
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711092732.8A
Other languages
English (en)
Inventor
陈波
程斌君
赵平
高培
贾静璇
李威威
张祥洲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Nengzhiguang New Materials Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Ningbo Nengzhiguang New Materials Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Nengzhiguang New Materials Polytron Technologies Inc filed Critical Ningbo Nengzhiguang New Materials Polytron Technologies Inc
Priority to CN201711092732.8A priority Critical patent/CN107840930A/zh
Publication of CN107840930A publication Critical patent/CN107840930A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/003—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种官能化石油树脂及其制备方法，原料由以下组分组成：石油树脂、官能单体、接枝活化剂和引发剂。相比于普通的石油树脂原料，本发明应用于高分子热熔胶后，具有更好的粘接性能，应用于液态胶后，具有更好的乳化性能。

Description

一种官能化石油树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于石油树脂改性领域，特别涉及一种官能化石油树脂及其制备方法。
背景技术
石油树脂是石油裂解所副产的C5、C9馏分，经原料预处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑型树脂，分子量介于300-3000的低聚物。石油树脂在胶黏剂、涂料、橡胶、油墨、油漆等领域有十分重要的应用，具有增加产品光泽度、提高粘度、增加涂料油漆附着力、增加胶黏剂粘接强度等作用。
但是石油树脂原材料由于其为完全非极性材料，在应用方面存在限制和不足。随着行业发展对材料性能的逐步提高，对于经过官能化改性的具有极性的石油树脂的需求越来越大。例如在热熔胶领域，石油树脂作为增粘剂，对胶的湿润性、粘合力、初粘力及韧性有十分重大的影响，对于石油树脂的选择应用往往决定了胶的品质。但石油树脂原料不具有极性，导致热熔胶在粘接极性材料时往往强度不足。在液态胶领域，石油树脂同样作为增粘剂而大量使用，但是非极性的石油树脂较难乳化和分散，而经过极性基团改性后，不仅石油树脂的乳化和分散能力得到加强，整体热熔胶或液态胶的粘接力或附着力同时得到加强，提升了胶的品质。
目前石油树脂改性的技术方法多限于反应釜反应生产方法，生产时间长、反应效率低，并且需要经过后续的减压处理等脱挥、脱馏分工序，生产效率较低。如专利CN102153710B所述方法，对待反应的石油树脂需要预处理，反应过程中引发剂滴加时间需要0.5-1h，滴加后反应时间需要0.5-4h，并且反应完成后需要后处理，工艺十分繁复。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种官能化石油树脂及其制备方法，该石油树脂相比于普通的石油树脂原料，本发明应用于高分子热熔胶后，具有更好的粘接性能，应用于液态胶后，具有更好的乳化性能。
本发明提供了一种官能化石油树脂，所述官能化石油树脂的原料，按重量份数，由以下组分组成：石油树脂90-99份、官能单体0.5-8.0份、接枝活化剂0.1-5.0份和引发剂0.01-0.5份。
所述石油树脂为C5石油树脂、C9石油树脂、氢化C5石油树脂、氢化C9石油树脂中的一种或几种。
所述官能单体为马来酸、马来酸酐、反丁烯二酸、邻苯二甲酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种。
所述接枝活化剂为丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、吡啶、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
所述引发剂为2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二异丙苯DCP、过氧化二苯甲酰BPO、二叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔戊酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、二叔戊基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化二苯甲酰中的一种或几种。
本发明还提供了一种官能化石油树脂的制备方法，包括：
按配比称取原料，先搅拌共混再加入到双螺杆挤出机中，经过熔融、挤出、冷却、干燥、造粒，得到官能化石油树脂；其中，挤出时间为0.5-15min。
所述双螺杆挤出机的长径比为36-52，各反应段温度设置为80-195℃。
所述造粒采用水下切粒设备、磨面切粒设备、拉条切粒设备中的一种。
有益效果
(1)本发明相比于普通的石油树脂原料，应用于高分子热熔胶后，具有更好的粘接性能；应用于液态胶后，具有更好的乳化性能。
(2)本发明制备极性功能基团改性石油树脂的反应容器为挤出机，通过挤出机的高效剪切混合作用，反应可进行的更加彻底，制得的改性石油树脂的功能基团含量高。
(3)区别于釜式反应容器，反应挤出机可实现连续化生产，大大提高生产效率。并且挤出机生产线可直接集成真空脱挥装置，简化了后续提纯工艺。
(4)本发明原料中接枝活化剂的引入，提高了接枝效率，缩短了反应时间，使得本发明更易于工业化大生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
按照重量份称取以下组分：石油树脂(埃克森，Escorez 1102)95份，官能单体为马来酸酐3份，接枝活化剂为甲基苯乙烯1.5份，引发剂为过氧化二异丙苯(DCP)0.5份。
将上述原辅料在低速搅拌机中共混10分钟，加入到双螺杆挤出机中，挤出机螺杆长径比48，反应停留时间调整为8min，挤出机1区到10区温度设置为70℃、100℃、120℃、150℃、180℃、180℃、170℃、170℃、165℃、135℃，机头为115℃。混合物料经熔融塑化、捏合混炼、机头挤出、冷却、破碎、干燥、造粒、包装，得到产品。
实施例2
按照重量份称取以下组分：石油树脂(埃克森，Escorez 1310)92份，官能单体为马来酸酐5份，接枝活化剂为吡啶2.8份，引发剂为过氧化二苯甲酰(BPO)0.2份。
将上述原辅料在低速搅拌机中共混10分钟，加入到双螺杆挤出机中，挤出机螺杆长径比36，反应停留时间调整为12min，挤出机1区到10区温度设置为70℃、100℃、110℃、110℃、120℃、120℃、120℃、110℃、105℃、105℃，机头为105℃。混合物料经熔融塑化、捏合混炼、机头挤出、冷却、破碎、干燥、造粒、包装，得到产品。
实施例3
按照重量份称取以下组分：石油树脂(埃克森，Escorez 5380)96份，官能单体为马来酸酐2份，接枝活化剂为吡啶1.5份，引发剂为过氧化叔丁基异丙苯0.5份。
将上述原辅料在低速搅拌机中共混10分钟，加入到双螺杆挤出机中，挤出机螺杆长径比44，反应停留时间调整为12min，挤出机1区到10区温度设置为60℃、80℃、100℃、100℃、110℃、110℃、110℃、100℃、100℃、100℃，机头为100℃。混合物料经熔融塑化、捏合混炼、机头挤出、冷却、破碎、干燥、造粒、包装，得到产品。
按如下配方混炼配制热熔胶：
EVA树脂60份、增粘树脂(C5石油树脂或实施例1-3中制备的改性石油树脂)25份、聚乙烯蜡15份，抗氧剂0.3份。
粘接性能测试方法：
将按上述配方制备的热熔胶均匀涂于两片光洁的软铁皮间，固化冷却后按照GB/T2791-1995胶黏剂T剥离强度试验方法检测粘接强度，结果如下表所示。

Claims (8)

1.一种官能化石油树脂，其特征在于：所述官能化石油树脂的原料，按重量份数，由以下组分组成：石油树脂90-99份、官能单体0.5-8.0份、接枝活化剂0.1-5.0份和引发剂0.01-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种官能化石油树脂，其特征在于：所述石油树脂为C5石油树脂、C9石油树脂、氢化C5石油树脂、氢化C9石油树脂中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种官能化石油树脂，其特征在于：所述官能单体为马来酸、马来酸酐、反丁烯二酸、邻苯二甲酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种官能化石油树脂，其特征在于：所述接枝活化剂为丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、吡啶、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种官能化石油树脂，其特征在于：所述引发剂为2,5-二甲基-2,5-双-(叔丁基过氧)己烷、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化二异丙苯DCP、过氧化二苯甲酰BPO、二叔丁基过氧化异丙基苯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化2-乙基己基碳酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔戊酯、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、二叔戊基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化二苯甲酰中的一种或几种。
6.一种如权利要求1所述的官能化石油树脂的制备方法，包括：
按配比称取原料，先搅拌共混再加入到双螺杆挤出机中，经过熔融、挤出、冷却、干燥、造粒，得到官能化石油树脂；其中，挤出时间为0.5-15min。
7.根据权利要求6所述的一种官能化石油树脂的制备方法，其特征在于：所述双螺杆挤出机的长径比为36-52，各反应段温度设置为80-195℃。
8.根据权利要求6所述的一种官能化石油树脂的制备方法，其特征在于：所述造粒采用水下切粒设备、磨面切粒设备、拉条切粒设备中的一种。
CN201711092732.8A 2017-11-08 2017-11-08 一种官能化石油树脂及其制备方法 Pending CN107840930A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711092732.8A CN107840930A (zh) 2017-11-08 2017-11-08 一种官能化石油树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711092732.8A CN107840930A (zh) 2017-11-08 2017-11-08 一种官能化石油树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107840930A true CN107840930A (zh) 2018-03-27

Family

ID=61682496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711092732.8A Pending CN107840930A (zh) 2017-11-08 2017-11-08 一种官能化石油树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107840930A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643261A (zh) * 2019-10-17 2020-01-03 江门市皇宙实业有限公司 一种用于重防腐的粉末涂料
CN110698950A (zh) * 2019-10-17 2020-01-17 江门市皇宙实业有限公司 一种绝缘粉末涂料
CN113372503A (zh) * 2021-07-02 2021-09-10 青岛海伊诺新材料科技有限公司 一种酸改性c9石油树脂及其分子量可控的制备方法
CN113943559A (zh) * 2021-12-21 2022-01-18 山东得顺源石油科技有限公司 一种油基钻井液用微纳米降粘封堵剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011102350A (ja) * 2009-11-11 2011-05-26 Kaneka Corp 変性ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法
CN102153710A (zh) * 2011-05-06 2011-08-17 上虞市佳华高分子材料有限公司 一种改性石油树脂的制备方法
KR20120103192A (ko) * 2011-03-10 2012-09-19 (주)아해 석유수지로 개질한 열융착식 폴리아미드의 제조방법
CN106397689A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 东莞昶丰新材料科技有限公司 一种石油树脂改性催化剂及制备方法和应用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011102350A (ja) * 2009-11-11 2011-05-26 Kaneka Corp 変性ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法
KR20120103192A (ko) * 2011-03-10 2012-09-19 (주)아해 석유수지로 개질한 열융착식 폴리아미드의 제조방법
CN102153710A (zh) * 2011-05-06 2011-08-17 上虞市佳华高分子材料有限公司 一种改性石油树脂的制备方法
CN106397689A (zh) * 2016-09-06 2017-02-15 东莞昶丰新材料科技有限公司 一种石油树脂改性催化剂及制备方法和应用方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨鸣波，等: "《塑料改性实用技术与应用》", 30 June 2014, 中国轻工业出版社 *
涂婷，等: "C5石油树脂熔融接枝马来酸酐的研究", 《弹性体》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110643261A (zh) * 2019-10-17 2020-01-03 江门市皇宙实业有限公司 一种用于重防腐的粉末涂料
CN110698950A (zh) * 2019-10-17 2020-01-17 江门市皇宙实业有限公司 一种绝缘粉末涂料
CN110698950B (zh) * 2019-10-17 2021-08-27 江门市皇宙实业有限公司 一种绝缘粉末涂料
CN113372503A (zh) * 2021-07-02 2021-09-10 青岛海伊诺新材料科技有限公司 一种酸改性c9石油树脂及其分子量可控的制备方法
CN113943559A (zh) * 2021-12-21 2022-01-18 山东得顺源石油科技有限公司 一种油基钻井液用微纳米降粘封堵剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107840930A (zh) 一种官能化石油树脂及其制备方法
CN103755876B (zh) 一种极性单体接枝改性的无定型聚α-烯烃及其制备方法
CN103756014B (zh) 氧化锌作为玻纤增强热塑性塑料抗浮纤剂的用途与含有氧化锌的抗浮纤母粒
CN108192027A (zh) 一种极性聚丙烯接枝物及其制备方法
CN105694334A (zh) 一种包覆尼龙的tpe材料及其制备方法
CN108440716A (zh) 基于拉伸流变技术马来酸酐接枝聚烯烃相容剂的制备方法
TW201739777A (zh) 橡膠質聚合物、接枝共聚物及熱塑性樹脂組成物
CN109280518A (zh) 接枝度可控的多元化接枝胶粘剂及其制备方法
CN101591416B (zh) 一种环保型聚丙烯相容剂的制备方法
CN105504170B (zh) 一种高熔体强度聚丙烯的制备方法
CN106010429B (zh) 一种聚乙烯热熔胶及其制备方法和应用
CN110198961A (zh) 橡胶质聚合物、接枝共聚物和热塑性树脂组合物
CN103897267A (zh) 一种尼龙改性耐应力发白聚丙烯复合物及其制备方法
CN109749235A (zh) 一种可逆微交联高熔体强度聚丙烯及其制备方法
JPS59159870A (ja) 熱融接着剤用のグラフト化されたエチレン−酢酸ビニル共重合体類
CN109181281A (zh) 一种用于尼龙增韧的合金增韧剂
CN108623893A (zh) 一次造粒法制备尼龙增韧增塑母粒的工艺
CN103772613A (zh) 生产高接枝率聚合物的方法及装置
CN104844955A (zh) 一种硫酸钙晶须改性的聚苯乙烯材料及其制备方法
CN1703457A (zh) 可热封组合物及其用途
CN100368453C (zh) 改性聚烯烃树脂的生产方法
CN105859971A (zh) 马来酸单酯接枝聚烯烃粘接树脂及其制备方法
CN102643391B (zh) 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法
KR100468641B1 (ko) 화학적 개질에 의한 폴리올레핀 탄성체 조성물
CN102321218A (zh) 低气味耐刮擦矿物填充聚丙烯复合物的相容剂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180327

RJ01 Rejection of invention patent application after publication