CN107801724A - 杀菌组合物及其应用 - Google Patents

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CN107801724A CN201611140988.7A CN201611140988A CN107801724A CN 107801724 A CN107801724 A CN 107801724A CN 201611140988 A CN201611140988 A CN 201611140988A CN 107801724 A CN107801724 A CN 107801724A
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Abstract

本发明提供一种杀菌组合物及其应用，属于农药复配领域。所述杀菌组合物，有效成分为甲噻诱胺(A)和保护性杀菌剂(B)，(A)与(B)的重量比为70：1‑1：70保护性杀菌剂(B)为代森联、代森铵、代森锌或丙森锌。有效成分(A)与(B)复配具有明显的增效作用，可以有效降低各单剂的施用量。该组合物可以添加其余农药中允许使用的辅助成分加工成任一剂型。该杀菌组合物主要用于防治黑心病、番茄早疫病、水稻稻瘟病、小麦白粉病、香蕉叶斑病等真菌类病害。

Description

杀菌组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是指一种含有甲噻诱胺和保护性杀菌剂的复配杀菌剂组合物及其应用。
背景技术
农药以快速有效和价格低廉等特点在农业增产保收中发挥了巨大作用，但不科学用药和单一用药已经导致病菌抗药性的不断增强和致病变种的不断增加，同时，频繁的使用农药也增加了经济负担，并导致了环境污染和农产品安全一系列严重的生态问题和社会问题。随着人们生活水平的不断提高，对环境保护的关注、对农产品的安全和品质都提出了更高的要求。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。
甲噻诱胺是一种噻二唑类植物抗病激活剂，化学通用名为N-(5-甲基-1，3-噻唑-2-基)-4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰胺，其结构式如(I)所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生***、广谱的抗病活性。植物防病激活剂是近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激活剂，诱导植物***获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并噻二唑，瑞士先正达公司生产)和TDL(噻酰菌胺，日本农药株式会社生产)为该类药剂的代表品种，目前已在农业生产中得到广泛地应用。因甲噻诱胺单剂属于植物激活剂，主要通过植物的***来产生对病害的抵抗力，但对已发病的植株无很好的治疗作用。
代森联其结构式如(II)所示，是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。是目前其他保护性杀菌剂的替代产品，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，但锰锌制剂会引起作物微量元素积累中毒，通过近几年田间应用，对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著。
代森锰锌其结构式如(Ⅲ)所示，是一种优良的保护性杀菌剂，属低毒农药。由于其杀菌范围广、不易产生抗性，防治效果明显优于其他同类杀菌剂，所以在国际上用量一直是大吨位产品。目前，国内多数复配杀菌剂都以代森锰锌加工配制而成，锰、锌微量元素对作物有明显的促壮、增产作用，通过十几年田间应用，对防治梨黑星病、苹果斑点落叶病、瓜菜类疫病、霜霉病、大田作物锈病等效果显著，不用其他任何杀菌剂完全可有效控制病害发生，质量稳定、可靠。
代森铵其结构式如(Ⅳ)所示，属有机硫制剂。纯品为无色结晶，可溶于水。工业品为淡黄色液体，呈中性或弱碱性，有臭鸡蛋味。化学性质较稳定，但超过40℃的高温以后易分解。代森铵防治病害主要是起保护作用，因药液能渗入植物表皮，又兼有治疗作用。对人畜低毒。主要剂型45％、50％代森铵水溶液。
代森锌其结构式如(Ⅴ)所示，为保护性有机硫杀菌剂。纯品为灰白色粉末，工业品为灰白色或淡黄色粉末，有硫磺气味。在碱性、高温、潮湿、日光照晒条件下不稳定。对人畜低毒，但对人的皮肤、鼻、咽喉有刺激作用。对植物安全无污染。代森锌对植物安全，化学性质活波，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有-SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用较小。
丙森锌其结构式如(Ⅵ)所示，是一种广谱、速效的保护性杀菌剂。别名：安泰生。制剂：70％丙森锌可湿性粉剂。理化性质：70％丙森锌可湿性粉剂为米色粉末。具有特殊的气味，密度0.28，pH5.2，悬浮稳定性大于75％，湿润时间小于120秒，含水量小于2.5％，常温贮存稳定性2年以上。毒性：按中国农药毒性分级标准，丙森锌属低毒杀菌剂。对蜜蜂无毒。作用机制：丙森锌的杀菌机制为抑制病原菌体内丙酮酸的氧化。
发明内容
针对上述情况，本发明提供一种杀菌组合物及其应用，以满足农业生产的需要，组合物中所包含的活性组分互相有增效作用能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产生。
本发明的杀菌组合物，其有效成分为甲噻诱胺和保护性杀菌剂，甲噻诱胺与保护性杀菌剂的重量比为70：1-1：70，较好的比例为30：1-1：30，优选15：1-1：15，其余为农药中允许使用和可接受的辅助成分。
本发明所述保护性杀菌剂进一步优选为代森联、代森铵、代森锌或丙森锌中任一一种。
本发明的组合物中使用的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、溶剂以及填料等及其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特定限定，具备成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、悬浮剂、微乳剂或水分散粒剂。
本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的多种病害尤其适合用于防治黑心病、霜霉病、炭疽病、白粉病、水稻稻瘟病、早疫病等植物病害。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉或洒布，其施用量随天气条件或作物状态变化。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、与单剂相比，复配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生；3、药剂复配减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；4、与单独使用杀菌剂相比，产生药害的风险降低。
试验中用到以下公式计算：
计算药剂对病菌的抑制率。然后将抑制率转化成机率值(y)，浓度转化成对数值(x)，求出各药剂对病菌的毒力回归曲线方程y＝a+bx，以及有效抑制中浓度EC50值和相关系数r。
混剂的共毒系数(CTC值)按式(1)、式(2)、式(3)计算：
式中：ATI—混剂实测毒力指数；
S—标准杀菌剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M—混剂的LC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝A×PA+B×PB························(2)
式中：TTI—混剂理论毒力指数；
A—A药剂毒力指数；
PA—A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
B—B药剂毒力指数；
PB—B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：CTC—共毒系数。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80﹤CTC﹤120表现为相加作用。
具体实施方式
为使本发明的实施例要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚，下面将用具体实施例进行详细描述，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出大量三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的组合物配方，能够明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
当本发明选用的两种杀菌剂为有效成分A甲噻诱胺，有效成分B为代森联、代森铵、代森锌或丙森锌，具有良好的增效效果，而不仅仅是两种药剂的简单叠加。
为了防治农业生产中玉米、水稻、小麦等作物上的重要病害，发明人以水稻稻瘟病为试验病害对甲噻诱胺和代森联、代森铵、代森锌或丙森锌进行复配的增效研究，筛选到甲噻诱胺和代森联、代森铵、代森锌或丙森锌的最佳配比用量范围，用于田间病害的防治。
甲噻诱胺和代森联复配对香蕉叶斑病的室内药效测定试验：
供试病原菌：香蕉叶斑病菌
试验方法：采用活体法，每个处理重复5次，6d后测量病斑直径，计算出EC50和共毒系数，试验结果见表1。
表1
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比70：1-1：70，特别是30：1-1：30，尤其是在15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和代森联复配对香蕉叶斑病具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
甲噻诱胺和代森铵复配对小麦白粉病的室内药效测定试验，试验结果见表2。
表2
供试药剂 EC50 回归方程 CTC
甲噻诱胺(A) 43.01 Y＝2.7510+1.3767X ——
代森铵(B) 26.64 Y＝2.8536+1.5057X ——
(A：B)70：1 31.57 Y＝2.6401+1.5740X 135.1
30：1 29.88 Y＝2.4383+1.7363X 141.2
15：1 24.92 Y＝2.2812+1.9467X 166.2
1：1 21.19 Y＝2.5798+1.8250X 155.3
1：15 20.68 Y＝2.7320+1.7241X 132
1：30 20.88 Y＝2.8491+1.6299X 129.2
1：70 21.92 Y＝2.8680+1.5900X 122.2
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比70：1-1：70，特别是30：1-1：30，尤其是在15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和代森铵复配对小麦白粉病具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
甲噻诱胺和代森锌复配对黄瓜霜霉病的室内药效测定试验，试验结果见表3。
表3
供试药剂 EC50 回归方程 CTC
甲噻诱胺(A) 42.92 Y＝2.7459+1.3806X ——
代森锌(B) 26.38 Y＝2.8752+1.4949X ——
(A：B)70：1 30.79 Y＝1.9345+2.0594X 138.2
30：1 28.99 Y＝1.9247+2.1030X 145.1
15：1 26.23 Y＝2.0430+2.0842X 157.5
1：1 21.57 Y＝2.3958+1.9524X 151.5
1：15 22.37 Y＝2.8034+1.6276X 120.9
1：30 22.05 Y＝3.1143+1.4036X 121.1
1：70 22.10 Y＝3.1084+1.4070X 120
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比70：1-1：70，特别是30：1-1：30，尤其是在15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和代森锌复配对黄瓜霜霉病具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
甲噻诱胺和丙森锌复配对番茄早疫病的室内药效测定试验，试验结果见表4。
表4
注：共毒系数CTC≥120表示有增效作用，80＜CTC＜120表示相加作用，CTC≤80表示有拮抗作用。
室内毒力测定结果显示，在重量比70：1-1：70，特别是30：1-1：30，尤其是在15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和丙森锌复配对番茄早疫病具有明显的增效作用，复配的增效效果更为明显，防治效果优异且好于单剂品种。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、可溶性粉剂、悬浮剂、水剂、微乳剂或水分散粒剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种剂型的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1：71％甲噻诱胺·代森联悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森联70％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：将各组分混合，经高速剪切混合均匀，再通过砂磨机砂磨2-3小时，使平均粒径达到1-5微米，即可制得51％甲噻诱胺·代森锰锌悬浮剂。
实施例2：51％甲噻诱胺·代森联可湿性粉剂
组分：甲噻诱胺1％，代森联50％，十二烷基苯磺酸钠6％，木质素萘磺酸钠12％，白炭黑25％，滑石粉补足至100％。
制备方法：将各组分混合均匀，经过机械粉碎，再经过气流粉碎后，混合均匀，即可制得31％甲噻诱胺·代森锰锌可湿性粉剂。
实施例3：31％甲噻诱胺·代森联油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森联30％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：按配方比例称取原药、乳化剂、湿润分散剂、有机膨润土和油酸甲酯等各组分备用，经高速剪切混合均与，再通过砂磨机砂磨2-3h，使其平均粒径在2-5微米左右，既得26％甲噻诱胺·代森锰锌油悬浮剂。
实施例4：16％甲噻诱胺·代森联微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，代森联15％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：将乳化剂与农药原药混合形成溶液，再加入其他溶剂，在高速搅拌条件下滴入水中，形成透明的o/w型微乳剂。
实施例5：2％甲噻诱胺·代森联油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森联1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例6：16％甲噻诱胺·代森联油悬浮剂
组分：甲噻诱胺15％，代森联1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例7：31％甲噻诱胺·代森联悬浮剂
组分：甲噻诱胺30％，代森联1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例8：51％甲噻诱胺·代森联水分散粒剂
组分：甲噻诱胺50％，代森联1％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硫酸铵5％，高岭土补余。
制备方法：将各组分混合均匀，得到混合物，混合物经机械粉碎再经气流粉碎，得到二次混合物，向二次混合物中加入二次混合物质量10％-15％的水，混合均匀，再经挤压造粒，形成柱状或球状的颗粒，最后进行干燥，即得到31％甲噻诱胺·代森锰锌水分散粒剂。
实施例9：71％甲噻诱胺·代森联微乳剂
组分：甲噻诱胺70％，代森联1％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例10：71％甲噻诱胺·代森锌油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森锌70％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例11：51％甲噻诱胺·代森锌油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森锌50％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例12：31％甲噻诱胺·代森锌微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，代森锌30％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例13：16％甲噻诱胺·代森锌微乳剂
组成：甲噻诱胺1％，代森锌15％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例14：2％甲噻诱胺·代森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，代森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例15：16％甲噻诱胺·代森锌油悬浮剂
组成：甲噻诱胺15％，代森锌1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例16：31％甲噻诱胺·代森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺30％，代森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例17：51％甲噻诱胺·代森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺50％，代森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例18：71％甲噻诱胺·代森锌水分散粒剂
组分：甲噻诱胺70％，代森锌1％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硫酸铵5％，高岭土补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例19：71％甲噻诱胺·丙森锌油悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，丙森锌70％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例20：51％甲噻诱胺·丙森锌油悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，丙森锌50％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例21：31％甲噻诱胺·丙森锌微乳剂
组成：甲噻诱胺1％，丙森锌30％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例22：16％甲噻诱胺·丙森锌微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，丙森锌15％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例23：2％甲噻诱胺·丙森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，丙森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例24：16％甲噻诱胺·丙森锌油悬浮剂
组成：甲噻诱胺15％，丙森锌1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例25：31％甲噻诱胺·丙森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺30％，丙森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例26：51％甲噻诱胺·丙森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺50％，丙森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例27：71％甲噻诱胺·丙森锌水分散粒剂
组成：甲噻诱胺70％，丙森锌1％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硫酸铵5％，高岭土补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例28：71％甲噻诱胺·代森铵油悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，代森铵70％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例29：51％甲噻诱胺·代森铵油悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，代森铵50％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例30：31％甲噻诱胺·代森铵微乳剂
组成：甲噻诱胺1％，代森铵30％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例31：16％甲噻诱胺·代森铵微乳剂
组分：甲噻诱胺1％，代森铵15％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例32：2％甲噻诱胺·丙森锌悬浮剂
组成：甲噻诱胺1％，丙森锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例33：16％甲噻诱胺·代森铵油悬浮剂
组成：甲噻诱胺15％，代森铵1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例34：31％甲噻诱胺·代森铵悬浮剂
组成：甲噻诱胺30％，代森铵1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例35：51％甲噻诱胺·代森铵悬浮剂
组成：甲噻诱胺50％，代森铵1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
实施例36：71％甲噻诱胺·代森铵水分散粒剂
组成：甲噻诱胺70％，代森铵1％，烷基萘磺酸钠5％，木质素磺酸钠7％，十二烷基磺酸钠2％，硫酸铵5％，高岭土补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
对比例1：31％甲噻诱胺·波尔多液微乳剂
组成：甲噻诱胺1％，波尔多液30％，非离子表明活性剂农乳600#3％，阴离子表面活性剂农乳500#3％，二甲苯1％，甲醇5％，水补足100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
对比例2、2％甲噻诱胺·代森锰锌油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，代森锰锌1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
对比例3：2％甲噻诱胺·波尔多液油悬浮剂
组分：甲噻诱胺1％，波尔多液1％，十二烷基苯磺酸钙4％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，有机膨润土1.5％，油酸甲酯补余。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
对比例4、31％甲噻诱胺·代森锰锌悬浮剂
组分：甲噻诱胺30％，代森锰锌1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％，木质素磺酸钠3％，黄原剂2％，膨润土1％，丙三醇5％，水补足至100％。
制备方法：同上述同等剂型的制备方法。
上述实施例和对比例制得的农药制剂水稻稻瘟病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和70％代森联悬浮剂和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表5：
表5甲噻诱胺和代森联复配对水稻稻瘟病的防治效果
表5田间药效结果表明，在重量比1：70-70：1范围内，甲噻诱胺与代森联复配增效效果明显，特别是1：30-30：1范围，尤其在15：1-1：15范围内，对水稻稻瘟病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，且防治效果好于甲噻诱胺与其他保护性杀菌剂(如代森锰锌、波尔多液)的复配。
上述实施例和对比例制得的农药制剂黄瓜霜霉病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和65％代森锌和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表6：
表6甲噻诱胺和代森锌复配对黄瓜霜霉病的防治效果
表6田间药效结果表明，在重量比1：70-70：1范围内，甲噻诱胺与代森锌复配增效效果明显，特别是1：30-30：1范围，尤其在15：1-1：15范围内，对黄瓜霜霉病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，且防治效果好于甲噻诱胺与其他保护性杀菌剂(如代森锰锌、波尔多液)的复配。
上述实施例和对比例制得的农药制剂番茄早疫病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和70％丙森锌和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表7：
表7甲噻诱胺和丙森锌复配对番茄早疫病的防治效果
表7田间药效结果表明，在重量比1：70-70：1范围内，甲噻诱胺与丙森锌复配增效效果明显，特别是1：30-30：1范围，尤其在15：1-1：15范围内，对黄瓜病毒病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，且防治效果好于甲噻诱胺与其他保护性杀菌剂(如代森锰锌、波尔多液)的复配。
上述实施例和对比例制得的农药制剂小麦白粉病试验
试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药6％甲噻诱胺悬浮剂和43％代森铵和清水对照。
试验方法：每个小区面积为50cm2，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株叶片上的病斑面积占整个叶片面积的百分率来分级，试验结果见下表8：
表8甲噻诱胺和代森铵复配对小麦白粉病的防治效果
表8田间药效结果表明，在重量比1：70-70：1范围内，甲噻诱胺与代森铵复配增效效果明显，特别是1：30-30：1范围，尤其在15：1-1：15范围内，对小麦白粉病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种，且防治效果好于甲噻诱胺与其他保护性杀菌剂(如代森锰锌、波尔多液)的复配。
用上述实施例及对比例制得的农药制剂防治水稻稻瘟病、小麦白粉病、黄瓜霜霉病等病害的田间药效试验结果表明，本发明中甲噻诱胺和代森联、代森铵、代森锌或丙森锌的重量比70：1-1：70范围内具有一定的复配增效效果，特别是重量比为30：1-1：30，尤其是15：1-1：15的范围内，甲噻诱胺和代森联、代森铵、代森锌或丙森锌复配后，对病害防治效果优异，与杀菌剂单剂相比，复配增效效果明显，能有效的防治病害。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种杀菌组合物，其特征在于：有效成分为甲噻诱胺和保护性杀菌剂，所述甲噻诱胺与保护性杀菌剂的重量比为70：1-1：70。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺与保护性杀菌剂的重量比为30：1-1：30。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：所述甲噻诱胺与保护性杀菌剂的重量比为15：1-1：15。
4.根据权利要求1-3任一所述的杀菌组合物，其特征在于：所述保护性杀菌剂为代森联、代森铵、代森锌或丙森锌。
5.根据权利要求4的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以制成适合农业上使用的剂型。
6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述农药制剂辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、稳定剂、防冻剂或湿润剂中的一种或几种。
7.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、悬浮剂、微乳剂或水分散粒剂。
8.权利要求1-3任一所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治植物真菌类病害。
9.根据权利要求8所述的杀菌组合物的应用，其特征在于：用于防治黑心病、霜霉病、番茄早疫病、水稻稻瘟病、小麦白粉病、香蕉叶斑病。
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