CN107793754A - 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法 - Google Patents

一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107793754A
CN107793754A CN201711021228.9A CN201711021228A CN107793754A CN 107793754 A CN107793754 A CN 107793754A CN 201711021228 A CN201711021228 A CN 201711021228A CN 107793754 A CN107793754 A CN 107793754A
Authority
CN
China
Prior art keywords
daiamid composition
spray
exempts
low smell
pearlescent pigment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201711021228.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107793754B (zh
Inventor
林洁龙
***
杨波
苏娟霞
黄河生
林浩庆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd, Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd, Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd filed Critical Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201711021228.9A priority Critical patent/CN107793754B/zh
Publication of CN107793754A publication Critical patent/CN107793754A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107793754B publication Critical patent/CN107793754B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0812—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/085—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C08K2003/162—Calcium, strontium or barium halides, e.g. calcium, strontium or barium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及其重量份：聚酰胺95～100份，金属化合物0.01～5份，效果颜料0.1～6份。本发明极大程度减少了尼龙材料在生产过程和/或成型过程产生的气体，对于免喷涂产品这类尤其注重外观及表面美学效果的产品，极大程度减少了由气体带来的外观缺陷，特别是通过本发明所提供的技术方案，通过金属化合物的引入以及后处理工艺，极大程度提高了免喷涂聚酰胺组合物的表面亮度。

Description

一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
背景技术
塑料表面的涂装具有非常好的装饰性，但同时也不可避免地造成化学污染，并增加了***成本。因而产生了免喷涂塑料的开发需求。有竞争力的免喷涂塑料需要具有以下特性：①***成本低，可注塑成型；②易于加工成型，均匀一致的表面效果；③优异的外观效果，如光泽、金属效果、钢琴黑等；④耐划伤、磨损、污渍、指纹等；⑤耐洗涤剂等化学制剂；⑥耐候性；⑦可取代金属部件等。
随着国家政府出台的法规对汽车环保要求的日趋严苛，各汽车主机厂纷纷制定汽车内饰材料气味标准用来规范可能会影响到汽车驾驶舱气味的零部件或者材料，比如大众汽车的PV 3900对汽车内饰不同大小规格的零件，制定了取样及气味评定要求。
聚酰胺材料合成过程残余的单体或低聚物，在注塑成型以及使用的过程中挥发，严重影响材料的气味等级。与聚丙烯、聚烯烃的聚合物的聚合方式存在差异，聚酰胺材料通过缩聚反应形成，通过脱去水分子形成酰胺键结构，属于可逆反应，在特定的环境可以通过水分子或者活性的羟基、氨基、巯基、羧基、酯基等官能团发生反应进行解聚合的逆向反应，形成低聚物或者单体结构，严重影响气味。聚酰胺材料过去常用于功能结构件、外饰件一系列对气味无要求或者要求不严苛的环境，随着聚酰胺材料在汽车内饰以塑代钢的推广，使得材料设计不得不考虑采用低气味尼龙材料，以期同时满足对材料机械性能与散发特性的严格要求。
Enlish等在USP.5855623提出用水溶性酰胺单体接枝在聚酯上，然后添加到尼龙树脂中，得到低气味的尼龙合金。Borgner等在USP.6794032中往长纤维增强尼龙6中添加了硫化锌，酰胺类相容剂，改性聚丙烯，得到低气味的尼龙产品。CN200610028822公开了使用相容剂为聚烯烃与不饱和酸、酸酐的接枝物改善PA6组合物的气味，而聚烯烃不饱和酸、酸酐本身就有可能存在残留的不饱和酸、酸酐单体会导致材料气味超标。
以上专利虽然与尼龙6组合物的气味有关，但其主要目标不在于降低尼龙6组合物的气味，而且由于这些方法是通过添加吸附性物质或反应性物质来改善尼龙6组合物气味高的问题，往往会导致尼龙6组合物的性能有不同程度的降低和制作成本的升高。
随着人们环保意识的加强和对感官体验的更高追求，各大主机厂对免喷涂材料的需求越来越多。对产品外观要求的日益提高，对传统喷涂工艺所带来的丰富色彩效果表达出前所未有的青睐，包括珠光效果、金属质感、闪烁效果等。然而传统的喷涂工艺会给环境造成污染和能源浪费，一方面迫使喷涂工艺不断改善以减轻环境压力，一方面在使用量较大的树脂领域开始出现免喷涂产品，即向树脂中添加金属粉颜料、珠光颜料等具有特殊色彩效果颜料以获得与喷涂工艺相似的外观效果。然而效果颜料一般会通过表面改性获得与基体树脂的反应活性，提高效果颜料在树脂基体中的分散，减少表面缺陷产生。这些效果颜料分布于产品中，进一步恶化了尼龙材料的气味问题，尤其应用于汽车内饰部件，如副仪表板、换挡拨片、调节按钮、换挡器手球、装饰件等零件时，气味问题制约着免喷涂尼龙产品的进一步推广。
发明内容
本发明的目的，就是为了解决上述问题而提供了一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法，能极大程度减少了尼龙材料在生产过程和/或成型过程产生的气体，减少了由气体带来的外观缺陷，极大程度提高了免喷涂聚酰胺组合物的表面亮度。
本发明的目的是这样实现的：
本发明的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物包括以下组分及其重量份：
聚酰胺 95～100份；
金属化合物 0.01～5份；
效果颜料 0.1～6份。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中聚酰胺选自一种或多种二羧酸和一种或多种二胺的缩合产物、一种或多种氨基羧酸的缩合产物、一种或多种环内酰胺的开环聚合产物中的一种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中金属化合物选自元素周期表第一、二主族，第一、二副族的中至少一种金属元素的卤化物，卤化物中的卤元素为氯、溴、碘中至少一种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中效果颜料包括金属颜料或珠光颜料的一种或两种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中金属颜料为金属粉或被包覆基材包覆的金属粉中的一种或几种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中金属粉为铝粉、铜粉、银粉、锌粉、金粉中的一种或几种，其形状为片状、银元状、棒状或球状，其粒径为1μm-500μm，优选为1μm-100μm，更优选为10μm-50μm；包覆基材为聚乙烯蜡、二氧化硅、缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂或脂肪族类环氧树脂中的一种或几种，其占被包覆基材包覆的金属粉重量的50-80％。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中珠光颜料为粒径20μm-400μm的天然鱼鳞珠光颜料、氯氧化铋结晶珠光颜料、云母涂覆珠光颜料、二氧化硅涂覆珠光颜料、硅酸铝盐涂覆珠光颜料、硼酸铝盐涂覆珠光颜料、人造云母涂覆珠光颜料或氧化铋涂覆珠光颜料中的一种或几种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中还包括填充剂、增韧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂以及着色剂中的至少一种。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物中还包括热稳定剂和/或抗氧剂，热稳定剂选自铜盐热稳定剂；抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂和多芳香胺类抗氧剂中的至少一种。
本发明还提供一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)按照以下组分及其重量份准备原材料：聚酰胺95-100份；金属化合物0.01～5份、0.1～6份效果颜料及其他组分；
(2)将聚酰胺、金属化合物、效果颜料及其他组分混合后投入双螺杆挤出机中熔融挤出同时经过冷却和造粒即可。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法中聚酰胺组合物经至少一次气味脱除工艺处理。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法中气味脱除工艺包括以下步骤：将聚酰胺组合物置于鼓风干燥箱，在60-180℃的温度范围内，通过恒温或阶梯控温的方式干燥30分钟～120分钟。
在上述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法中气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤(根据实际需要，排序可能不分先后)：
(1)使用惰性气体优选氮气置换罐体内部空气，将空气中氧气排除；
(2)将真空罐密封并抽取真空，使所述真空罐罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过所述真空罐罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到60～180℃的温度范围内，通过恒温或阶梯控温的方式处理30分钟～120分钟。
本发明的金属化合物的引入可以使导致聚酰胺材料的小分子化合物被化学键合而抑制干扰性气味的产物的产生；其中聚酰胺在生产过程中残留的单体以及低聚物形式的组分在制备过程中被金属离子反应而抑制向环境迁移及释放，进一步改善低气味尼龙组合物的气味。本发明的低气味聚酰胺组合物和/或其制品根据大众汽车标准PV3900对其进行气味评估，具有不高于3.5的气味等级。本发明使用气味脱除工艺，对减少其他组分所引入气味分子进行具有针对性的高效脱除，尤其是阶梯控温方式，对具有与聚酰胺组合物基体不同程度亲和力的气味小分子组分进行了强有力的脱除，并将升高温度对聚酰胺组合物的影响降低至最小，防止高温或者高温有氧的环境下产生新的干扰性气味的产物。本发明极大程度减少了尼龙材料在生产过程和/或成型过程产生的气体，对于免喷涂产品这类尤其注重外观及表面美学效果的产品，极大程度减少了由气体带来的外观缺陷，特别是通过本发明所提供的技术方案，通过金属化合物的引入以及后处理工艺，极大程度提高了免喷涂聚酰胺组合物的表面亮度。
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
对比例1～8和实施例1～8所使用原材料的生产厂家和牌号如表1所示：
表1对比例1～8和实施例1～8使用原材料信息
原材料 厂家 牌号
聚酰胺6(PA6) 俄国古比雪夫氮 Volgamid24
聚酰胺66(PA66) 浙江华峰 PA66 EP-158
玻璃纤维 重庆国际 ECS301HP
矿物I：氮硅烷处理的硅土 德国Hoffmann Aktifit AM
矿物II：煅烧高岭土 巴斯夫 Tanslink 445
金属化合物I(M I)，氯化锂；
金属化合物I溶液1(M I aq.1)，氯化锂：水(1：10)；
金属化合物I溶液2(M I aq.2)，氯化锂：水(1：1)；
金属化合物II(M II),氯化钙；
金属化合物II溶液1(M II aq.1)，氯化钙：水(1：2)；
金属化物III(M III)，氧化铜；
效果颜料I：低分子聚乙烯蜡包覆的5μm的棒状铝粉；
效果颜料II：25μm的片状铝粉；
效果颜料III：50μm的片状铜粉；
效果颜料IV：80μm的片状铝粉、150μm的天然鱼鳞珠光颜料，配比3:1；
效果颜料V：80μm的缩水甘油醚类环氧树脂包覆条状铝粉，50μm的氯氧化铋结晶珠光颜料，配比2:1；
效果颜料VI：25μm的片状铜粉；
为了满足加工需要，实施例与对比例均添加相同种类及含量的润滑剂，热稳定剂，抗氧剂，它们是0.3％的PETs，0.2％CuI与KI以1：6混合的混合物，0.3％的双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯。
将实施例、对比例的配方组成中各的树脂或容易吸湿的组分干燥至水分的质量占其质量的0-0.05％；将所述的各组分混合后投入双螺杆挤出机中熔融挤出同时经过冷却和造粒即可挤出温度根据树脂种类，PA6为230-260℃；PA66为260-290℃，将挤出样条经水冷、空气冷却并造粒。
实施例1
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M I 1kg；
效果颜料I 2kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺，
气味脱除工艺包括以下步骤：
(1)将聚酰胺组合物至于真空罐中，并使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到60℃的温度，通过恒温方式处理120分钟。
实施例2
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M I aq.1 11kg；
效果颜料II 3kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺，
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到180℃的温度，通过恒温方式处理30分钟。
实施例3
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M I aq.2 2kg；
效果颜料III： 1kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺，
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到120℃的温度，通过恒温方式处理45分钟。
实施例4
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M II 1kg；
效果颜料IV 4kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺；
气味脱除工艺包括以下步骤：将聚酰胺组合物置于鼓风干燥箱，在60℃的温度干燥120分钟，在180℃的温度干燥30分钟；
实施例5
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 98kg；
M I I aq.1 6kg；
效果颜料V 2kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺；
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到60℃的温度，通过恒温处理120分钟,然后在120℃的温度通过恒温处理30分钟，在180℃的温度通过恒温处理10分钟。
实施例6
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 65kg；
M II aq.1 15kg；
玻璃纤维30 kg；
效果颜料VI 5kg；
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，然后在120℃的温度通过恒温处理30分钟，在180℃的温度通过恒温处理10分钟。
实施例7
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 69.7kg；
M III 0.3kg；
矿物I 15kg；
增韧剂 15kg；
效果颜料I 1kg；
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，在20℃的温度通过恒温处理20分钟，在180℃的温度通过恒温处理20分钟。
实施例8
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 84kg；
M III 1kg；
矿物II 15kg；
效果颜料I 1kg；
经过上述挤出工艺造粒得到的粒子，进一步经过本发明的气味脱除工艺，
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到120℃的温度，通过恒温或阶梯控温的方式处理45分钟。
对比例1
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M I 1kg；
效果颜料I 2kg；
步骤2：将步骤1中的组分混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例1的产物。
对比例2
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA66 99kg；
M I aq.2 2kg；
效果颜料III： 1kg；
步骤2：将步骤1中的组分混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例2的产物。
对比例3
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 65kg；
M II aq.1 15kg；
玻璃纤维30 kg；
效果颜料VI 5kg；
步骤2：将步骤1中的组分混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例3的产物。
对比例4
按照以下组分及其重量份准备原材料：
PA6 70kg；
矿物I 15kg；
增韧剂 15kg；
效果颜料I 1kg；
气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)使用氮气气体置换罐体内部空气，重复操作3次，将空气中氧气排除；
(2)密封并抽取真空，使罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，在20℃的温度通过恒温处理20分钟，在180℃的温度通过恒温处理20分钟。
对比例1～8与实施例1～4的性能测试方法如下：
将以上各实施例及对比例模制成10cm×5cm×1.2mm厚样品，根据大众汽车标准PV3900对其进行气味评估，将样品置于1L的密封气味评价瓶中使用80℃±2℃存放2h±10min，将气味瓶取出冷却到60℃±5℃的检验室温，由3名测试者评价，评价后重新密封置于80℃±2℃存放2h±10min，将气味瓶取出冷却到60℃±5℃的检验室温，由另外2名测试者评价，共计得到5个测试结果，评价标准根据下述判断标准进行评分，最终5个测试结果的平均值为气味等级，即气味等级越低，气味越小越容易被接受。
分值1：感觉不到
分值2：可以感觉到，但不扰人
分值3：可以明显感觉到但还不扰人
分值4：扰人
分值5：强烈反感
分值6：难以容忍
气味等级可以根据算术平均值给出。
产品表面的亮度采用LAB色差仪(型号：CM2600D，厂家美能达)对上述样板表面进行测试，以5块相同组成的样板测得的结果L平均值，表征亮度的高低。
性能测试结果如表2所示：
表2对比例1～8和实施例1～4的性能测试结果
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
气味等级 2.6 2.8 3.0 3.1 2.5 2.9
L值 76.1 80.3 78.9 81.3 68.2 73.1
实施例7 实施例8 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
气味等级 2.6 3.1 4.3 4.1 4.5 3.9
L值 59.8 60.5 70.1 73.6 60.5 50.3
通过对比实施例1与对比例1，实施例3与对比例2，实施例6与对比例3，实施例7与对比例4，使用本发明公开的技术方案生产的免喷涂尼龙产品具有明显改善的气味及较高表面亮度(L值)，虽然添加了填料或玻璃纤维之后，与无填充或非增强产品相比L值都一定程度减小，本发明的产品保持了较高表面L值。
以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。

Claims (11)

1.一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，包括以下组分及其重量份：
聚酰胺 95～100份；
金属化合物 0.01～5份；
效果颜料 0.1～6份；
所述金属化合物选自元素周期表第一、二主族，第一、二副族的中至少一种金属元素的卤化物，所述的卤化物中的卤元素为氯、溴、碘中至少一种。
2.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述聚酰胺选自一种或多种二羧酸和一种或多种二胺的缩合产物、一种或多种氨基羧酸的缩合产物、一种或多种环内酰胺的开环聚合产物中的一种。
3.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述金属化合物选自元素周期表第一、二主族，第一、二副族的中至少一种金属元素的卤化物，所述的卤化物中的卤元素为氯、溴、碘中至少一种。
4.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述效果颜料包括金属颜料或珠光颜料的一种或两种；
所述珠光颜料为粒径20μm-400μm的天然鱼鳞珠光颜料、氯氧化铋结晶珠光颜料、云母涂覆珠光颜料、二氧化硅涂覆珠光颜料、硅酸铝盐涂覆珠光颜料、硼酸铝盐涂覆珠光颜料、人造云母涂覆珠光颜料或氧化铋涂覆珠光颜料中的一种或几种。
5.如权利要求4所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，所述金属颜料为金属粉或被包覆基材包覆的金属粉中的一种或几种；
所述金属粉为铝粉、铜粉、银粉、锌粉、金粉中的一种或几种，所述金属粉形状为片状、银元状、棒状或球状，其粒径为1μm-500μm；所述的包覆基材为聚乙烯蜡、二氧化硅、缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、线型脂肪族类环氧树脂或脂肪族类环氧树脂中的一种或几种，其占被包覆基材包覆的金属粉重量的50-80％。
6.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，还包括填充剂、增韧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、脱模剂、紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂以及着色剂中的至少一种。
7.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物，其特征在于，还包括热稳定剂和/或抗氧剂，所述的热稳定剂选自铜盐热稳定剂，所述的的抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂和多芳香胺类抗氧剂中的至少一种。
8.如权利要求1所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照以下组分及其重量份准备原材料：聚酰胺95-100份；金属化合物0.01～5份、效果颜料0.1～6份；
(2)将所述的聚酰胺、金属化合物、效果颜料及其他组分混合后投入双螺杆挤出机中熔融挤出同时经过冷却和造粒即可。
9.如权利要求8所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，所述聚酰胺组合物经至少一次的气味脱除工艺处理。
10.如权利要求9所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，所述气味脱除工艺包括以下步骤：将聚酰胺组合物置于鼓风干燥箱，在60-180℃的温度范围内，通过恒温或阶梯控温的方式干燥30分钟～120分钟。
11.如权利要求9所述的一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，所述气味脱除工艺包括将聚酰胺组合物置于真空罐中，并进行以下步骤：
(1)充入惰性气体并优选氮气置换罐体内部空气；
(2)将真空罐密封并抽取真空，使所述真空罐罐体内部压力小于等于133帕斯卡；
(3)通过所述真空罐罐体夹层的加热线圈对内部的聚酰胺组合物进行加热，使其温度达到60～180℃的温度范围内，通过恒温或阶梯控温的方式处理30分钟～120分钟；
上述气味脱除工艺步骤可任意调整顺序。
CN201711021228.9A 2017-10-27 2017-10-27 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法 Active CN107793754B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711021228.9A CN107793754B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711021228.9A CN107793754B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107793754A true CN107793754A (zh) 2018-03-13
CN107793754B CN107793754B (zh) 2021-04-13

Family

ID=61548192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711021228.9A Active CN107793754B (zh) 2017-10-27 2017-10-27 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107793754B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540748A (zh) * 2019-10-14 2019-12-06 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110551390A (zh) * 2019-10-23 2019-12-10 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110564145A (zh) * 2019-10-12 2019-12-13 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110628211A (zh) * 2019-10-18 2019-12-31 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法
CN110669334A (zh) * 2019-10-25 2020-01-10 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110684191A (zh) * 2019-10-18 2020-01-14 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110698851A (zh) * 2019-10-24 2020-01-17 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110698848A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532792A (zh) * 2011-12-26 2012-07-04 上海普利特复合材料股份有限公司 一种低气味、抗菌abs材料及其制备方法
CN103374180A (zh) * 2012-04-26 2013-10-30 滁州格美特科技有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
CN105038211A (zh) * 2015-06-24 2015-11-11 南京聚隆科技股份有限公司 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法
CN105153512A (zh) * 2015-08-11 2015-12-16 刘广利 一种低tvoc含量的聚烯烃合金热塑性弹性体材料及其制备方法
CN105385152A (zh) * 2015-12-22 2016-03-09 上海金发科技发展有限公司 一种低散发、高耐热聚酰胺复合材料及其制备方法
CN106009609A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 浙江天台澳思科新材料有限公司 一种柔性隔声复合材料及其制备方法
CN106317871A (zh) * 2016-08-28 2017-01-11 陈晓锋 一种低散发长玻纤增强pi复合材料及其制备方法
CN106479169A (zh) * 2015-08-27 2017-03-08 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低气味、低散发、无卤阻燃耐高温尼龙及其制备方法
CN106751756A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 上海中镭新材料科技有限公司 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法
CN106916445A (zh) * 2017-04-21 2017-07-04 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种免喷涂透明玻纤增强型尼龙树脂材料及其制备方法
CN107216649A (zh) * 2017-05-23 2017-09-29 广东圆融新材料有限公司 一种具有金属光泽的免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102532792A (zh) * 2011-12-26 2012-07-04 上海普利特复合材料股份有限公司 一种低气味、抗菌abs材料及其制备方法
CN103374180A (zh) * 2012-04-26 2013-10-30 滁州格美特科技有限公司 一种聚丙烯复合材料及其制备方法和用途
CN105038211A (zh) * 2015-06-24 2015-11-11 南京聚隆科技股份有限公司 一种低腐蚀、低气味玻纤增强红磷阻燃尼龙66复合材料及其制备方法
CN105153512A (zh) * 2015-08-11 2015-12-16 刘广利 一种低tvoc含量的聚烯烃合金热塑性弹性体材料及其制备方法
CN106479169A (zh) * 2015-08-27 2017-03-08 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低气味、低散发、无卤阻燃耐高温尼龙及其制备方法
CN105385152A (zh) * 2015-12-22 2016-03-09 上海金发科技发展有限公司 一种低散发、高耐热聚酰胺复合材料及其制备方法
CN106009609A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 浙江天台澳思科新材料有限公司 一种柔性隔声复合材料及其制备方法
CN106317871A (zh) * 2016-08-28 2017-01-11 陈晓锋 一种低散发长玻纤增强pi复合材料及其制备方法
CN106751756A (zh) * 2016-11-30 2017-05-31 上海中镭新材料科技有限公司 一种免喷涂具有金属效果的聚酰胺树脂及其制备方法
CN106916445A (zh) * 2017-04-21 2017-07-04 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种免喷涂透明玻纤增强型尼龙树脂材料及其制备方法
CN107216649A (zh) * 2017-05-23 2017-09-29 广东圆融新材料有限公司 一种具有金属光泽的免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110564145B (zh) * 2019-10-12 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110564145A (zh) * 2019-10-12 2019-12-13 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110540748A (zh) * 2019-10-14 2019-12-06 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110540748B (zh) * 2019-10-14 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110628211A (zh) * 2019-10-18 2019-12-31 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法
CN110628211B (zh) * 2019-10-18 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法
CN110684191A (zh) * 2019-10-18 2020-01-14 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110684191B (zh) * 2019-10-18 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110551390A (zh) * 2019-10-23 2019-12-10 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110551390B (zh) * 2019-10-23 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺6材料及其制备方法
CN110698851B (zh) * 2019-10-24 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110698851A (zh) * 2019-10-24 2020-01-17 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺11材料及其制备方法
CN110669334B (zh) * 2019-10-25 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110669334A (zh) * 2019-10-25 2020-01-10 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66材料及其制备方法
CN110698848A (zh) * 2019-10-28 2020-01-17 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法
CN110698848B (zh) * 2019-10-28 2022-03-25 广东圆融新材料有限公司 高韧性免喷涂聚酰胺66/6材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107793754B (zh) 2021-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107793754A (zh) 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
CN105419205B (zh) 一种高光泽免喷涂的pmma/asa合金树脂组合物及其制备方法
CN106349558A (zh) 一种永久抗静电聚丙烯美学树脂复合材料及其制备方法
CN106084493A (zh) 一种用于汽车外饰件的金属质感免喷涂聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104845014A (zh) 一种具有高流动、高耐热、高表面外观的金属或珠光效果免喷涂abs材料及其制备方法
CN106674753A (zh) 一种具有疏水表面聚丙烯美学树脂复合材料及其制备方法
CN107674413A (zh) 一种免喷涂聚酰胺树脂复合物及其制备方法
EP2719726B1 (de) Formmassen
CN102311530A (zh) 一种脲醛树脂原位聚合表面改性空心玻璃微珠的方法
CN106751352A (zh) 一种超高流动性聚丙烯美学树脂复合材料及其制备方法
WO1994006611A1 (en) Thermoplastic coating compositions
CN107722620A (zh) 一种低气味高光泽免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
CN107556623B (zh) 一种耐注塑停留有色聚丙烯复合材料及其制备方法
CN107619599B (zh) 一种低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
CN110527180A (zh) 一种高光免喷涂聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103724965A (zh) 一种低气味、低散发玻纤增强pc/abs复合材料及其制备方法
CN103194139A (zh) 一种新型室外用纯聚酯粉末涂料及其制备方法
CN113234280A (zh) 纤维素增强聚丙烯树脂复合材料及其制备方法与应用
CN113150480A (zh) 一种高黑高亮免喷涂耐刮擦超耐候pmma/asa合金材料
CN107446348A (zh) 一种高性能长纤维增强尼龙复合材料及其制备方法
CN107858082A (zh) 一种金属粉末涂料及其制备方法
CN104592666A (zh) 一种低光泽、低气味asa材料及其制备方法
WO2020178342A1 (de) Polyamid-formmassen für hochglanz-anwendungen
CN108178921A (zh) 一种免喷涂pa/abs合金材料及其制备方法
CN108485166A (zh) 一种汽车用低气味、低散发聚丙烯美学树脂复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant