CN107759883B - 一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法 - Google Patents

一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请实施例提供一种交联聚乙烯泡棉材料,该泡棉材料由包括65~90重量份聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂和0.5~5重量份抗氧剂制成。该泡棉材料具有拉伸强度纵向>3.5MPa,纵向伸长率>200%,横向拉伸强度>1.5MPa,横向伸长率>350%,25%压缩比在80KPa以下等良好性能。同时,泡棉材料具有表观密度为0.2~0.5g/cm3。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。

Description

一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种交联聚乙烯泡棉材料及其制备方法,属于高分子材料技术领域。
背景技术
辐射交联聚乙烯泡沫塑料是一种介于软质(聚氨酯) 和硬质(聚苯乙烯) 泡沫塑料之间的闭孔结构的新型发泡塑料,具有优越的强韧性、弹性、挠曲性、耐磨性、耐化学腐蚀性、耐低温性和绝缘性好等一系列特性,可作为良好的绝缘、绝热、防震及浮力材料,广泛应用于工业、农业、建筑和交通运输等各个领域。
高拉伸强度聚乙烯发泡产品广泛用于缓冲材料、包装、胶带等应用领域,而且随着产品品质要求的提高,对产品拉伸强度提出了更高要求,以适应包装、缓冲应用领域的要求。传统提高聚乙烯泡沫拉伸强度的方法主要包括添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂(EVA)、乙丙三元橡胶(EPDM)、乙烯-辛烯共聚物(POE)等。在泡沫配方中加入EVA、EPDM、POE等橡胶组分,但橡胶组分价格昂贵,橡胶的粘弹性增加了挤出加工难度,而且对产品的拉伸强度的提高不显著。聚氨酯材料具有很好的拉伸强度,其拉长率可达700%,具有很高的韧性。但聚氨酯多元醇与聚乙烯互溶性差,无法共混。
发明内容
为解决以上技术问题,本申请提供一种交联聚乙烯泡棉材料,该泡棉材料由包括65~90重量份聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂和0.5~5重量份抗氧剂制成。该泡棉材料具有拉伸强度纵向>3.5MPa,纵向伸长率>200%,横向拉伸强度>1.5MPa,横向伸长率>350%, 25%压缩比在80 KPa以下等良好性能。同时,泡棉材料具有表观密度为0.2~0.5g/cm3
在较佳实施例中,所述聚生物油聚醚多元醇由主要包括聚生物油与乙醇胺进行转酯化反应形成的多元醇起始剂,所述多元醇起始剂与环氧丙烷进行烷氧化开环聚合制得。
在较佳实施例中,所述聚生物油由生物油经过250~350℃聚合制得;其中,所述生物油主要包括植物油、动物油、废弃的植物油、废弃的动物油中的一种或者两种以上的组合物。
在较佳实施例中,所述聚生物油主要包括100重量份的所述生物油与0.5~1重量份的偶氮二异丁腈在氮气气氛下进行聚合反应制得。
在较佳实施例中,所述聚生物油聚醚多元醇由主要包括80~95重量份的聚生物油与5~20重量份的乙醇胺在氮气气氛下,150~250℃进行转酯化反应4~12h形成的所述多元醇起始剂;接着,在80~160℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,聚合4~24h后得到所述聚生物油聚醚多元醇。
在较佳实施例中,所述聚乙烯包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯中的一种或者一种以上的组合物。
在较佳实施例中,所述热塑性弹性体包括三元乙丙橡胶、亚麻油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、天然橡胶、异丁胶、顺丁胶、丁苯胶、丁苯嵌段共聚物(SBS)、戊苯嵌段共聚物(SIS)、氯化聚乙烯中的一种或者一种以上的组合物。
在较佳实施例中,所述发泡剂包括偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、甲苯磺酰肼、4,4’-氧代双苯磺酰肼中的一种或者一种以上的组合物。
在较佳实施例中,所述敏化剂包括乙酸锌、硬脂酸锌、硬脂酸钴、氧化锌、硬脂酸钡一种或者一种以上的组合物。
在较佳实施例中,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,即抗氧剂1010。
本申请还提供一种上述的交联聚乙烯泡棉材料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
聚生物油聚醚多元醇合成阶段:将80~95重量份的聚生物油与5~20重量份的乙醇胺在氮气气氛下,150~250℃进行转酯化反应4~12h形成的多元醇起始剂;接着,在80~160℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,聚合4~24h后得到聚生物油聚醚多元醇;
聚乙烯泡棉制备阶段:称取65~90重量份的聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂、0.5~5重量份抗氧剂加入螺杆挤出机上进行塑化挤出母片,然后进行对所述母片分别进行电子辐射交联处理、发泡处理和压光处理得到所述泡棉材料。
在较佳实施例中,所述电子辐射交联处理包括:将所述母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在10~50 kGy。
在较佳实施例中,所述发泡处理包括:将经过辐照交联后的所述母片进行垂直自由发泡,发泡炉工作温度为220~350℃。
在较佳实施例中,所述压光处理包括:将所述经过发泡后的所述母片置于双辊中进行多次压光处理,控制所述双辊的温度在80~110℃之间。
本申请还提供一种上述的交联聚乙烯泡棉材料的用途,该泡棉材料可用作电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
为解决现有技术中存在的技术问题,本申请采用聚生物油聚醚多元醇做增韧剂,通过利用聚生物油的长脂肪链大大提高聚醚多元醇与聚乙烯的互溶性。通过控制生物油的种类和聚合条件可有效控制生物油多元醇结构,这为调控聚乙烯泡沫材料的拉伸强度提供了分子基础;通过聚生物油多元醇与热塑性弹性体间的高亲和性,促进分子链间高度缠结,提高熔体强度,避免超薄片材在挤片和发泡拉伸过程中断裂。通过控制母片厚度、发泡倍率以及发泡后的多次压光处理,保证产品厚度均匀性;通过调整聚生物油聚醚多元醇、弹性体或橡胶的种类及用量,有效调整泡棉的性能,获得高拉伸强度超薄电子辐照交联聚乙烯泡棉。同时,聚生物油聚醚多元醇的引入可提高聚乙烯泡沫材料的生物降解性能,更加绿色环保。
另外,本申请可选择可再生的植物油如大豆油、菜籽油、花生油、棕榈油、亚麻籽油、蓖麻油、葵花籽油等,动物油如猪油、羊油等,以及废弃油脂如地沟油(指各种混合废弃油脂混合物)等,先进行聚合反应制得聚生物油,再与二乙醇胺进行转酯化反应形成起始剂,再通入环氧丙烷进行聚合反应合成生物油聚醚多元醇,可以将废弃油脂进行再回收利用,具有较为突出的绿色环保且经济效益。
另外,本申请所提供的交联聚乙烯泡棉材料具有(1)拉伸强度高的性能,拉伸强度纵向>3.5MPa,纵向伸长率>200%,横向拉伸强度>1.5MPa,横向伸长率>350%,压缩强度(25%压缩比)在80 KPa以下;(2)超薄结构,产品厚度在0.04~0.5 mm,厚度偏差在10%以内,表观密度为0.2~0.5g/cm3,厚度方向至少含2层泡孔;(3)聚生物油聚醚多元醇增韧剂与聚乙烯互溶性好,可占反应原料总重的25%,产品生物降解性好;(4)可使用各类生物油脂,包括废弃油脂如地沟油等,大大降低了废油脂的污染;(5)通过调整原料配方组成、电子辐照剂量、发泡条件、压光处理等,可有效调节泡棉性能,得到高拉伸强度超薄电子辐照交联聚乙烯泡棉;(6)所得泡棉材料可在智能手机、平板和智能手表等电子产品的视窗和触摸屏密封缓冲胶带基材等方面具有广泛应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的一种交联聚乙烯泡棉材料的制备流程示意图;
图2为图1在聚乙烯泡棉制备阶段的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
其中需要说明的是:
(1)拉伸强度纵向具体是指:试样纵向拉伸断裂时的最大应力,具体按GB/T6344-1996测试。
(2)纵向伸长率具体是指:试样纵向拉伸断裂时的最大伸长率,具体按GB/T6344-1996测试。
(3)横向拉伸强度具体是指:试样横向拉伸断裂时的最大应力,具体按GB/T6344-1996测试。
本申请提供一种交联聚乙烯泡棉材料,该泡棉材料由包括65~90重量份聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂和0.5~5重量份抗氧剂制成。该泡棉材料具有拉伸强度纵向>3.5MPa,纵向伸长率>200%,横向拉伸强度>1.5MPa,横向伸长率>350%, 25%压缩比在80 KPa以下等良好性能。同时,泡棉材料具有表观密度为0.2~0.5g/cm3。本申请采用聚生物油聚醚多元醇做增韧剂,通过利用聚生物油的长脂肪链大大提高聚醚多元醇与聚乙烯的互溶性。
如图1所示,该交联聚乙烯泡棉材料的制备方法包括以下步骤:
本申请还提供一种上述的交联聚乙烯泡棉材料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)聚生物油聚醚多元醇合成阶段:将80~95重量份的聚生物油与5~20重量份的乙醇胺在氮气气氛下,150~250℃进行转酯化反应4~12h形成的多元醇起始剂;接着,在80~160℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,聚合4~24h后得到聚生物油聚醚多元醇;
(2)聚乙烯泡棉制备阶段:称取65~90重量份的聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂、0.5~5重量份抗氧剂加入螺杆挤出机上进行塑化挤出母片,然后进行对所述母片分别进行电子辐射交联处理、发泡处理和压光处理得到所述泡棉材料。
如图2所示,上述聚乙烯泡棉制备阶段具体包括,电子辐射交联处理、发泡处理、压光处理等。
其中,所述电子辐射交联处理包括:将所述母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在10~50 kGy。
所述发泡处理包括:将经过辐照交联后的所述母片进行垂直自由发泡,发泡炉工作温度为220~350℃。
所述压光处理包括:将所述经过发泡后的所述母片置于双辊中进行多次压光处理,控制所述双辊的温度在80~110℃之间。
以下将以具体实施方式来详细阐述本申请的技术方案:
实施例一
第1步聚花生油聚醚多元醇合成
将100重量份的花生油与0.5重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至310℃,花生油和偶氮二异丁腈进行聚合反应8h,得到聚花生油;
接着,将90重量份的聚花生油与10重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约180℃进行转酯化反应约8h后,形成多元醇起始剂;最后,在135~140℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为0.8MPa左右,聚合12h得聚花生油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯 75重量份;
聚花生油聚醚多元醇 15重量份;
三元乙丙橡胶 10重量份;
偶氮二甲酰胺 2.8重量份;
硬脂酸锌 1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在99~135℃,其中挤出模头为110~115℃之间,控制螺杆转速90~100rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加15重量份的聚花生油聚醚多元醇和10重量份的三元乙丙橡胶在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围约为105~125℃,其中挤出模头约为120℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.08mm和牵引速度约为20rmp,得厚度在0.06mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在23 kGy,辐射时间为30s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为250~320℃,母片停留时间为0.2min,保证母片较好完成发泡;
将上述将发泡好的母片置于95℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经5次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.08 mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.29g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为51KPa,拉伸强度纵向3.8MPa,纵向伸长率238%,横向拉伸强度1.9MPa,横向伸长率390%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例二
第1步聚菜籽油聚醚多元醇合成
将100重量份的菜籽油与0.8重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应18h,得到聚菜籽油;
接着,将95重量份的聚菜籽油与5重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约160℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在130℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为0.7MPa左右,聚合10h得聚菜籽油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯80重量份;
聚菜籽油聚醚多元醇10重量份;
乙烯-辛烯共聚物10重量份;
偶氮二甲酰胺2.6重量份;
硬脂酸锌1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在95~120℃,其中挤出模头为115~120℃之间,控制螺杆转速90~100rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加10重量份的聚菜籽油聚醚多元醇和10重量份的乙烯-辛烯共聚物在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~125℃,其中挤出模头为120℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为和牵引速度,得厚度在0.08mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在20 kGy,辐射时间为35s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为220~330℃,母片停留时间为0.5min,保证母片较好完成发泡
将上述将发泡好的母片置于90℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经3次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.1 mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.35g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为58KPa,拉伸强度纵向3.8MPa,纵向伸长率224%,横向拉伸强度1.8MPa,横向伸长率389%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例三
第1步聚棕榈油多聚醚元醇合成
将100重量份的菜籽油与0.9重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应20h,得到聚棕榈油;
接着,将85重量份的聚棕榈油与15重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约190℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在140℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚棕榈油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯75重量份;
聚棕榈油聚醚多元醇15重量份;
异丁胶10重量份;
偶氮二甲酰胺2.4重量份;
硬脂酸钡1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸钡、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为105~110℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加15重量份的聚棕榈油聚醚多元醇和10重量份的异丁胶在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~120℃,其中挤出模头为125℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.12mm和牵引速度约为20mm/s,得厚度在0.1mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在26 kGy,辐射时间为35s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为270~330℃,母片停留时间为0.1min,保证母片较好完成发泡
将上述将发泡好的母片置于90℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经6次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.15mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.33g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为62KPa,拉伸强度纵向4.1MPa,纵向伸长率218%,横向拉伸强度2.3MPa,横向伸长率378%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例四
第1步聚麻风油聚醚多元醇合成
将100重量份的麻风油与0.8重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应18h,得到聚麻风油;
接着,将90重量份的聚麻风油与10重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约160℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在130℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚麻风油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯75重量份;
聚麻风油聚醚多元醇15重量份;
顺丁胶10重量份;
偶氮二甲酰胺1.8重量份;
硬脂酸锌1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为105~110℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加15重量份的聚麻风油聚醚多元醇和10重量份的顺丁胶在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~130℃,其中挤出模头为125℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.1mm和牵引速度约为22mm/s,得厚度在0.08mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在24 kGy,辐射时间为30s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为260~305℃,母片停留时间为0.3min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于100℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经4次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.1mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.26g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为63KPa,拉伸强度纵向3.9MPa,纵向伸长率286%,横向拉伸强度1.9MPa,横向伸长率399%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例五
第1步聚废弃油聚醚多元醇合成
将100重量份的废弃油(废弃的植物油和/或废弃的动物油)与1重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至330℃,废弃油和偶氮二异丁腈进行聚合反应10h,得到聚废弃油;
接着,将85重量份的聚废弃油与15重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约190℃进行转酯化反应约14h后,形成多元醇起始剂;最后,在120℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚废弃油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯75重量份;
聚废弃油聚醚多元醇20重量份;
丁苯胶5重量份;
偶氮二甲酰胺2.7重量份;
硬脂酸锌1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、硬脂酸锌、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为105~110℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加20重量份的聚废弃油聚醚多元醇和5重量份的丁苯胶在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为110~130℃,其中挤出模头为130℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.14mm和牵引速度约为35mm/s,得厚度在0.12mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在26 kGy,辐射时间为45s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为260~300℃,母片停留时间为0.1min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于100℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经5次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.15mm,在厚度方向具有4层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.28g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为56KPa,拉伸强度纵向4.2MPa,纵向伸长率228%,横向拉伸强度2.3MPa,横向伸长率410%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例六
第1步聚猪油聚醚多元醇合成
将100重量份的猪油与0.9重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应16h,得到聚猪油;
接着,将90重量份的聚猪油与10重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约190℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在120℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚猪油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯75重量份;
聚猪油聚醚多元醇14重量份;
丁苯嵌段共聚物(SBS)11重量份;
4,4’-氧代双苯磺酰肼2.4重量份;
乙酸锌1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、4,4’-氧代双苯磺酰肼、乙酸锌和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在95~125℃,其中挤出模头为110~120℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加14重量份的聚猪油聚醚多元醇和11重量份的丁苯嵌段共聚物(SBS)在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为110~125℃,其中挤出模头为125℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.08mm和牵引速度约为30mm/s,得厚度在0.06mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在22 kGy,辐射时间为40s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为220~300℃,母片停留时间为0.1min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于90℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经5次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.1mm,在厚度方向具有3层泡孔,表面张力为56mN/m,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.29g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为59KPa,拉伸强度纵向3.9MPa,纵向伸长率250%,横向拉伸强度1.8MPa,横向伸长率398%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例七
第1步聚牛油聚醚多元醇合成
将100重量份的牛油与0.8重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至330℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应16h,得到聚牛油;
接着,将90重量份的聚牛油与10重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约190℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在120℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚牛油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
低密度聚乙烯80重量份;
聚牛油聚醚多元醇10重量份;
戊苯嵌段共聚物(SIS)10重量份;
4,4’-氧代双苯磺酰肼2.4重量份;
乙酸锌1.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、4,4’-氧代双苯磺酰肼、乙酸锌、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为95~130℃之间,控制螺杆转速90~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加15重量份的聚牛油聚醚多元醇和10重量份的戊苯嵌段共聚物(SIS)在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~130℃,其中挤出模头为125℃,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.06mm和牵引速度约为25mm/s,得厚度在0.04mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在22 kGy,辐射时间为35s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为230~300℃,母片停留时间为0.1min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于98℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经4次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.06mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.33g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为58KPa,拉伸强度纵向3.9MPa,纵向伸长率216%,横向拉伸强度1.9MPa,横向伸长率394%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例八
第1步聚大豆油聚醚多元醇/聚蓖麻籽油聚醚多元醇合成
将50重量份的大豆油、50重量份的蓖麻籽油与0.8重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,大豆油/蓖麻油和偶氮二异丁腈进行聚合反应16h,得到聚大豆油/聚蓖麻籽油;
接着,将95重量份的聚大豆油/聚蓖麻籽油与20重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约160℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在130℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚大豆油聚醚多元醇/聚蓖麻籽油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
线性低密度聚乙烯65重量份;
聚大豆油聚醚多元醇/聚蓖麻籽油聚醚多元醇5重量份;
氯化聚乙烯20重量份;
二亚硝基五亚甲基四胺0.5重量份;
硬脂酸钴0.5重量份;
抗氧剂1010 2重量份;
按照上述重量份的线性低密度聚乙烯、二亚硝基五亚甲基四胺、硬脂酸钴、和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为105~110℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加5重量份的聚大豆油聚醚多元醇/聚蓖麻籽油聚醚多元醇和20重量份的氯化聚乙烯在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~130℃,其中挤出模头为125℃之间,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.1mm和牵引速度约为35mm/s,得厚度在0.08mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在10 kGy,辐射时间为35s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为220~280℃,母片停留时间为0.3min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于800℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经4次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.1mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。另外,该乙烯泡棉产品的表观密度为0.2g/cm3,压缩强度(25%压缩比)为63KPa,拉伸强度纵向3.9MPa,纵向伸长率286%,横向拉伸强度1.9MPa,横向伸长率399%。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
实施例九
第1步聚亚麻籽油聚醚多元醇合成
将100重量份的亚麻籽油与0.8重量份的偶氮二异丁腈置于反应釜中进行搅拌混合均匀后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中将反应釜加热至320℃,菜籽油和偶氮二异丁腈进行聚合反应18h,得到聚亚麻籽油;
接着,将95重量份的聚亚麻籽油与15重量份的二乙醇胺置于反应釜中进行搅拌混合后,通氮气置换反应釜中的空气。在氮气气氛中加热至约160℃进行转酯化反应约12h后,形成多元醇起始剂;最后,在130℃左右持续通入环氧丙烷进行聚合反应,维持反应体系压力为1MPa左右,聚合12h得聚亚麻籽油聚醚多元醇。
第2步聚乙烯泡棉制备
按照以下重量份称取原料:
中密度聚乙烯50重量份;
低密度聚乙烯40重量份;
聚亚麻籽油聚醚多元醇30重量份;
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30重量份;
甲苯磺酰肼3重量份;
偶氮二甲酰胺4重量份
硬脂酸锌1.5重量份;
氧化锌2.5重量份;
抗氧剂1010 5重量份;
按照上述重量份的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、偶氮二甲酰胺、甲苯磺酰肼、硬脂酸锌、氧化锌和抗氧剂1010加入高速混合机,进行混合3~10mins后,混合塑料为1000~1500rmp后,下料至螺杆挤出机。控制螺杆挤出机(自喂料口至挤出模头)温度范围为在100~120℃,其中挤出模头为105~110℃之间,控制螺杆转速100~120rmp,得到预处理粒子,以上为造粒阶段。接着进入挤出阶段,向预处理粒子中添加30重量份的聚亚麻籽油聚醚多元醇和30重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在螺杆挤出机中进行挤出,此阶段控制螺杆挤出机的工作温度范围为105~130℃,其中挤出模头为125℃之间,通过控制螺杆挤出机模口缝隙大小为约0.1mm和牵引速度约为30mm/s,得厚度在0.08mm左右均匀的母片。
完成上述塑化阶段,接下来进入电子辐射交联阶段。将上述挤出的母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在50 kGy,辐射时间为35s,得到母片;
将经过电子辐射交联后的母片进行置于高温发泡炉中,采用垂直自由发泡方式,发泡炉工作温度为260~305℃,母片停留时间为0.3min,保证母片较好完成发泡。
将上述将发泡好的母片置于100℃左右的双辊中进行压光处理,根据母片的厚度控制双辊间距,根据需要经4次压光处理后,得到具有高拉伸强度的超薄交联聚乙烯泡棉,其厚度为0.1mm,在厚度方向具有3层泡孔,其厚度偏差在10%以内。该聚乙烯泡棉可应用为电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围情况下,都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰,或修改为等同变化的等效实施例。因此,凡是未脱离本发明技术方案的内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰,均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (8)

1.一种交联聚乙烯泡棉材料,其特征在于,所述泡棉材料由包括以下重量份的组分制成:
聚乙烯65~90重量份;
聚生物油聚醚多元醇5~30重量份;
热塑性弹性体5~30重量份;
发泡剂0.5~7重量份;
敏化剂0.5~4重量份;
抗氧剂0.5~5重量份;
其中,所述聚生物油聚醚多元醇由主要包括聚生物油与乙醇胺进行转酯化反应形成的多元醇起始剂,所述多元醇起始剂与环氧丙烷进行烷氧化开环聚合制得;
所述聚生物油主要包括100重量份的生物油与0.5~1重量份的偶氮二异丁腈在氮气气氛下进行聚合反应制得;
和/或,
所述聚生物油聚醚多元醇由主要包括80~95重量份的聚生物油与5~20重量份的乙醇胺在氮气气氛下,150~250℃进行转酯化反应4~12h形成的所述多元醇起始剂;接着,在80~160℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,聚合4~24h后得到所述聚生物油聚醚多元醇;
所述泡棉材料的25%压缩比在80 KPa以下,25%压缩比具体是指:试样压缩25%时的应力,具体按GB/T1041-2008测试。
2.如权利要求1所述的泡棉材料,其特征在于,所述聚生物油由生物油经过250~350℃聚合制得;
所述生物油主要包括植物油、动物油、废弃的植物油、废弃的动物油中的一种或者两种以上的组合物。
3.如权利要求1所述的泡棉材料,其特征在于,所述聚乙烯包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯中的一种或者两种以上的组合物;和/或,
所述热塑性弹性体包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丁苯嵌段共聚物(SBS)、戊苯嵌段共聚物(SIS)、氯化聚乙烯中的一种或者两种以上的组合物。
4.如权利要求1所述的泡棉材料,其特征在于,所述发泡剂包括偶氮二甲酰胺、苯磺酰肼、二亚硝基五亚甲基四胺、甲苯磺酰肼、4,4’-氧代双苯磺酰肼中的一种或者两种以上的组合物;和/或,
所述敏化剂包括乙酸锌、硬脂酸锌、硬脂酸钴、氧化锌、硬脂酸钡一种或者一种以上的组合物。
5.如权利要求1-4任一所述的泡棉材料,其特征在于,所述泡棉材料具有拉伸强度纵向>3.5MPa,纵向伸长率>200%,横向拉伸强度>1.5MPa,横向伸长率>350%,
和/或,所述泡棉材料具有表观密度为0.2~0.5g/cm3
6.一种泡棉材料的制备方法,其特征在于,所述泡棉材料采用权利要求1-5任一项所述泡棉材料,所述制备方法包括以下步骤:
聚生物油聚醚多元醇合成阶段:将80~95重量份的聚生物油与5~20重量份的乙醇胺在氮气气氛下,150~250℃进行转酯化反应4~12h形成的多元醇起始剂;接着,在80~160℃持续通入环氧丙烷进行聚合反应,聚合4~24h后得到聚生物油聚醚多元醇;
聚乙烯泡棉制备阶段:称取65~90重量份的聚乙烯、5~30重量份聚生物油聚醚多元醇、5~30重量份热塑性弹性体、0.5~7重量份发泡剂、0.5~4重量份敏化剂、0.5~5重量份抗氧剂加入螺杆挤出机上进行塑化挤出母片,然后对所述母片分别进行电子辐射交联处理、发泡处理和压光处理得到所述泡棉材料。
7.如权利要求6所述的泡棉材料的制备方法,其特征在于,
所述电子辐射交联处理包括:将所述母片放置于电子加速器上进行辐射交联,控制辐射剂量在10~50 kGy;和/或,
所述发泡处理包括:将经过辐照交联后的所述母片进行垂直自由发泡,发泡炉工作温度为220~350℃;和/或,
所述压光处理包括:将经过发泡后的所述母片置于双辊中进行多次压光处理,控制所述双辊的温度在80~110℃之间。
8.一种泡棉材料的用途,其特征在于,所述泡棉材料采用权利要求1-5任一项所述的泡棉材料,所述泡棉材料用作电子产品的视窗和触摸屏的密封缓冲或者胶带基材。
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