CN107674194A - 一种聚醚消泡剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚醚消泡剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107674194A
CN107674194A CN201710715909.9A CN201710715909A CN107674194A CN 107674194 A CN107674194 A CN 107674194A CN 201710715909 A CN201710715909 A CN 201710715909A CN 107674194 A CN107674194 A CN 107674194A
Authority
CN
China
Prior art keywords
defoamer
acid
initiator
agent
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710715909.9A
Other languages
English (en)
Inventor
蔡政
万修倩
刘洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang Haobo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Shenyang Haobo Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenyang Haobo Industrial Co Ltd filed Critical Shenyang Haobo Industrial Co Ltd
Priority to CN201710715909.9A priority Critical patent/CN107674194A/zh
Publication of CN107674194A publication Critical patent/CN107674194A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0495—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/2624—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing aliphatic amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2618—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen
    • C08G65/2621—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups
    • C08G65/263—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing nitrogen containing amine groups containing heterocyclic amine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents
    • C23G5/02—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents
    • C23G5/032—Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents using organic solvents containing oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/58—Ethylene oxide or propylene oxide copolymers, e.g. pluronics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚醚消泡剂，所述消泡剂以多官能度、具有支化结构、含有活泼氢端基和疏水端基的化合物为起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷在催化剂的作用下进行聚合反应，反应产物经中和剂中和后再经漂白剂脱色处理而成；所述的消泡剂的制备方法，把起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空至‑0.08MPa、充氮气置换，反复3次；然后，按顺序分别滴加环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；最后，将温度降至100℃，加入中和剂，保温搅拌10min，再加入脱色剂，保温搅拌10min，降温至60℃，放料即得到产品。所得消泡剂的短期消泡速度和长期消泡的性能变化即耐老化性同时得到保证。

Description

一种聚醚消泡剂及其制备方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体而言涉及一种用于金属脱脂剂中的聚醚消泡剂及其制备方法。
背景技术
金属（如铜、锌等）及金属零件在保存时需通过涂抹防锈油作防锈处理，防锈油的主要成分是油脂和矿物油，而金属在使用前需对其表面进行脱脂处理（即除去金属表面的防锈油）。金属脱脂处理一般采用喷淋清洗或摆动清洗两种方法，喷淋清洗即将金属放入含有脱脂剂的喷淋槽中，通过高压喷淋一段时间，将含防锈油的金属清洗干净；摆动清洗是将金属放入含有脱脂剂的槽液中，通过摆动金属达到清洗干净的目的。
脱脂剂主要由碱性物质（如NaOH）、多种表面活性剂（如脂肪醇聚氧乙烯醚）以及消泡剂组成。在金属清洗中，由于高压喷淋或强烈摆动作用，会将大量空气带入槽液内，空气会分散于液体中的，形成了以空气为分散相，以液体为分散介质体系。液体中的气泡上升至液面，形成大量液体构成的以液膜隔开气体的起泡聚集物（即泡沫）；同时，由于皂化反应也会产生大量的泡沫，大量泡沫的产生将直接影响金属的清洗效果、清洗效率，并造成脱脂剂的损失。因此，需在脱脂剂中加入少量的消泡剂，减少和已知泡沫的产生，这就要求消泡剂具有消除和抑制泡沫产生的作用。
消泡剂是一类表面张力较低的物质，当消泡剂与泡膜接触后，会迅速在泡膜表面铺展，消泡剂分子取代了泡沫表面上原有的起泡剂分子，形成的新的液膜由于表面不均一性较强，导致新液膜强度很低，泡沫稳定性下降，易于被破坏。同时，消泡剂在清洗过程中还需体现出较强的抑泡作用，由于消泡剂比起泡剂有更强的表面活性，更低的表面张力，优先吸附在气/液界面的泡膜液膜上，消泡剂自身表面不均一性较强，所形成的泡膜弹性较差，所以泡沫的不稳定性较高，产生了抑泡作用。抑泡作用还与消泡剂在水中溶解度大小相关：对于溶解度大的消泡剂来说，一般只起一次性消泡作用，当消泡剂被溶解后，消泡作用可能完全消失，泡沫又会重新产生；溶解度小或者不溶的消泡剂在第一次破泡后，仍然以不溶解的状态存在于起泡体系中，这时消泡剂不但能抑制体系产生泡沫，而且能对产生的泡沫起到再次的消泡作用。
消泡剂按组成不同大概分为含硅消泡剂、含氟消泡剂、聚醚消泡剂等。含硅消泡剂消泡效果好，但使用后会在金属表面形成硅斑，不适合在金属脱脂剂中使用；含氟消泡剂消泡、抑泡效果好，但成本过高，对金属表面有一定的腐蚀性；聚醚消泡剂消泡效果不及前两类，但其具有优异的抑泡性，且对清洗效果无影响，因此，大量的应用于金属脱脂剂中。
目前，聚醚消泡剂主要是以直链醇或胺为起始剂，以环氧丙烷或不同比例的环氧乙烷和环氧丙烷的直链结构的嵌段聚合物。聚醚消泡剂主要有以下几类：1) GP型消泡剂，以二元或三元醇（甘油或丙二醇）为起始剂，由环氧丙烷进行加成聚合而成的聚氧化丙烯甘油醚国内称为GP，此类消泡剂亲水性差，在发泡体系中溶解度小，影响消泡、抑泡及脱脂效果，存在消泡剂挂壁现象，所以不宜用于喷淋脱脂剂；2) GPE型消泡剂，国内称之为泡敌，在GP型消泡剂的聚丙二醇链接末段继续加成环氧乙烷，使链端是亲水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油醚， GPE型消泡剂亲水性较好，在发泡介质中易铺展，消泡能力强，但溶解度也较大，消泡活性维持时间短，初期抑泡性尚可满足喷淋使用要求，长期抑泡性较差，无法满足喷淋现场的连续化生产。
基于上述原因，急需开发了一种用于金属脱脂剂中全新、具有高效、长期稳定消抑泡特点的无硅嵌段聚醚类消泡剂。
发明内容
本发明提供一种合成聚醚消泡剂的制备方法，所制备的消泡剂具有消泡性强、抑泡性稳定，对脱脂剂的清洗效果无影响、环境友好等诸多优点。
本发明是通过以下方案实现的：一种聚醚消泡剂，所述消泡剂以多官能度、具有支化结构、含有活泼氢端基和疏水端基的化合物为起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷在催化剂的作用下进行聚合反应，反应产物经中和剂中和后再经漂白剂脱色处理而成；
所述消泡剂中，各组分的质量份数为：
起始剂：10份；
环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷：800-2700份；
催化剂：0.05-0.1份
中和剂：2.7-8.2份
漂白剂：1.3-2.7份
优选的：所述的多官能度为三官能度、四官能度或五官能度；
所述的支化结构为异构醇/氨或酚；
所述的活泼氢端基为-OH、-NH2；
所述的疏水端基为C1-C9的烷烃或者任意具有支化结构的异构烷烃或者是带有芳环的烷烃或者异构烷烃。
优选的：所述的起始剂结构为：
，
其中R1为疏水基，为C1-C13的烷烃或具有支化结构的异构烷烃或带有芳环的烷烃，R2、R3、R4为烷烃或具有支化结构的异构烷烃，X为具有活泼氢原子的醇羟基或氨基。
优选的：所述的起始剂为三羟甲基丙烷、三聚氰胺、季戊四醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种。
优选的：所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种或几种。
优选的：所述的中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异辛酸、草酸、盐酸、磷酸、硫酸中的一种或几种。
优选的：所述的脱色剂为双氧水。
一种消泡剂的制备方法：
首先，把起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空至-0.08MPa、充氮气置换，反复3次；
然后，抽真空至负压-0.08MPa；将釜内温度升至80℃，保压30min脱去水分；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后反应至压力稳定，即聚合反应结束；
最后，将温度降至100℃，加入中和剂，保温搅拌10min，再加入脱色剂，保温搅拌10min，降温至60℃，放料即得到产品。
上述消泡剂在金属脱脂剂中的应用。
起始剂的结构决定了消泡剂的分子链结构，起始剂为支化结构，所合成消泡剂的分子链即为支化结构；起始剂支化度越多，所合成消泡剂的分子链即成为网状结构。同时，需保证起始剂至少一端连接的是疏水基，R1为疏水基，可以是C1-C13的烷烃或者任意具有支化结构的异构烷烃或者是带有芳环的烷烃或者异构烷烃，R2，R3，R4为烷烃或者任意具有支化结构的异构烷烃，末端为具有活泼氢原子的醇羟基或氨基。
三羟甲基丙烷、三聚氰胺、季戊四醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺等具有上述结构的有机物可以单独作为起始剂，或者任意几种以任意比例混合做为起始剂均可。
消泡剂支链分子中的聚醚结构以及排列结构将显著影响消泡剂的HLB值、浊点、消泡性能、抑泡性能。如三个憎水基团不在同一平面、同一方向上，构成了不规整、间断的憎水、亲水结构，导致泡沫表面存在不同方向的表面张力的作用，易于泡沫的破灭。采用环氧乙烷、环氧丙烷以及环氧丁烷为主要原料，消泡剂分子中EO、PO与BO的比例影响消泡剂分子的亲水亲油平衡值。消泡剂分子保证亲油性的同时，也要与发泡体系有较好的亲和力；消泡剂分子中，EO为分子链的亲水链段，PO和BO构成了分子链的亲油链段，PO以及BO的加成数越多，消泡剂分子的亲油性越强，EO的加成数越多，消泡剂分子的亲水性越强，与发泡液的亲和力越好，这样有利于消泡剂分子进入泡沫的表面，由于消泡剂与发泡液的表面张力不同，发挥破泡的作用。两者也影响着消泡剂的浊点等基础性能，通常PO和BO加成数越多，消泡剂分子的浊点越低，EO的加成数越多，消泡剂分子的浊点越高，消泡剂的浊点越低产品的抑泡性、消泡性越好。消泡剂分子中EO、PO和BO的嵌段顺序对其抑泡、消泡性能有较大的影响。分子链中含有EO链段，可以保证与发泡液的亲和力，但 EO链段又不暴露在分子链的末端，分子链的前端和末端为PO和BO的亲油链段，可以抑制起始泡沫的高度，该种嵌段结构可以保证亲油性、与发泡液的结合力，又可降低使用过程中的起始泡沫高度。调节三者比例，以及***顺序可以有效控制，合成聚醚类消泡剂的分子量、HLB值、消泡性能和抑泡性能。
所述的不同嵌段结构为：起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷以任意***顺序***，可以是EO+PO+BO、PO+EO+BO、BO+EO+PO或者多段嵌入结构EO+PO+EO+BO+PO等。
其中优选：起始剂+PO+EO+BO+PO+EO+PO+BO结构，或者起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO结构。
所述的环氧丙烷和环氧乙烷的比例可以为：1:50至50:1；
所述的环氧丁烷和环氧乙烷比例可以为：1:50至50:1；
所述环氧丙烷和环氧丁烷比例可以为：1:50至50:1；
其中优选：
环氧丙烷和环氧乙烷的比例1:10至10:1；
环氧丁烷和环氧乙烷比例1:10至10:1；
环氧丙烷和环氧丁烷比例1:10至10:1。所述合成的前端聚醚的分子量为：500-20000；
其中优选分子量6000-12000
所述的催化剂为碱性催化剂，包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠等中的一种或者多种任意比例混合；
其中优选叔丁醇钠催化剂。
聚合后的消泡剂中含有碱催化剂、未反应的单体及其低聚物，当产物回到室温后，部分碱催化剂结晶析出，悬浮在产品中，消泡剂外观为混浊状态，由于碱的存在，消泡剂为强碱性，产品不稳定的同时对容器和设备具有腐蚀性。冰醋酸、异辛酸、草酸等有机酸的加入可有效的中和体系中的碱催化剂，使产品达到中性，也可消除消泡剂中悬浮的碱催化剂，使产品外观为透明。中和剂也选用无机酸，无机酸中的强酸，例如硫酸，能形成大颗粒钠钾盐结晶，过滤较容易，但其酸性过强，易造成消泡剂分子分解，对设备腐蚀性大。选择中等酸性的磷酸等在产品外观等方面也具有良好的效果。
所述的中和剂包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异辛酸、草酸等有机酸；或者盐酸、磷酸、硫酸等无机酸；或者上述有机无机酸以任意比例混合；
其中优选乙酸或者异辛酸。
所述使用的中和剂的目的是将反应后的产物中和至中性，根据不同的反应体系，经计算可得所述中和剂的质量份数为：2.7-8.2份。
由于环氧丙烷、环氧丙烷的缩聚是强放热反应，局部反应过热，反应容器内仍有少量氧气的存在，导致产品及原料中少量杂质氧化变黄，另有副产物醛类等物质生成。为保证产品外观色泽用双氧水脱色工艺，过氧化氢带有过氧键，容易因过氧键断裂生成过氧自由基，该自由基夺电子能力强，有强氧化性。当过氧化氢等强氧化剂与色素作用时，有色物质的分子被氧化从而失去原有的颜色，漂白剂的用量以使反应产物的颜色为无色或淡黄色为宜，为达到上述目的，漂白剂质量份数为：1.3-2.7份。
所述的中和剂脱色过程需满足双氧水的用量应不大于有机酸或者无机酸的用量；
所述的中和及脱色过程需满足先加中和剂，再加双氧水。
本发明的优点是：本发明所述的消泡剂，其结构为起始剂+嵌段结构，所述嵌段结构为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷按一定顺序与起始剂中的官能团进行接枝反应所得，本方案中采用的是多官能度的起始剂，可以使反应速度快，副反应少，从而使最终产物的分子量分布范围窄，所包含的活泼氢端基保证了反应的快速进行，所述的疏水端基和嵌段结构中的亲水基团的相互配合使最终产物的部分亲水性和部分疏水性得到合理的平衡，从而使所得消泡剂的短期消泡速度和长期消泡的性能变化即耐老化性同时得到保证。本项目以异辛酸为中和剂，中和产品中剩余的碱性催化剂，使产品达到中性的同时，提高了产品的透明度；漂白剂采用双氧水，双氧水的强氧化性，可降低产品的颜色，同时双氧水的成本较低；异辛酸和双氧水共同发挥作用，得到淡黄色透明的消泡剂产品。
具体实施例
下面结合实施例对本发明做进一步的说明，以下所述，仅是对本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容，依据本发明的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化，均落在本发明的保护范围内。
实施例1
聚醚消泡剂，分别以三羟甲基丙烷、三聚氰胺、季戊四醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺、三羟甲基丙烷+三聚氰胺（1:1，质量份数比，下同）、三羟甲基丙烷+三聚氰胺（1:5）、三羟甲基丙烷+三聚氰胺（5:1）、三羟甲基丙烷+季戊四醇（1:1）、三羟甲基丙烷+季戊四醇（1:5）、三羟甲基丙烷+季戊四醇（5:1）、三羟甲基丙烷+二乙烯三胺（1:1）、三羟甲基丙烷+二乙烯三胺（1:5）、三羟甲基丙烷+二乙烯三胺（5:1）、二乙烯三胺+三乙烯四胺（1:1）、二乙烯三胺+三乙烯四胺（1:5）、二乙烯三胺+三乙烯四胺（5:1）、三聚氰胺+季戊四醇（1:1）、三聚氰胺+季戊四醇（1:5）、三聚氰胺+季戊四醇（5:1）为起始剂，氢氧化钾为催化剂，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO，分子量为8000，其中环氧乙烷 ( EO )、环氧丙烷( PO )、环氧丁烷(BO)摩尔比为，EO：PO：BO=1:50:10，中和剂异辛酸用量为3%，双氧水用量为1%。
消泡剂的制备方法：设备为10 L高压反应釜；
首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；
升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；
降温至100℃，加入异辛酸进行中和，并保温搅拌10min，再加入双氧水脱色，保温搅拌10min，降温至60℃，放料，得到所述消泡剂产品，按起始剂的不同将消泡剂产品编号为：1-20#。
实施例2
聚醚消泡剂，分别以氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钾+甲醇钠（1:1）、氢氧化钾+甲醇钠（1:5）、氢氧化钾+甲醇钠（5:1）、氢氧化钾+叔丁醇钾（1:1）、氢氧化钾+叔丁醇钾（1:5）、氢氧化钾+叔丁醇钾（5:1）、氢氧化钾+叔丁醇钠（1:1）、氢氧化钾+叔丁醇钠（1:5）、氢氧化钾+叔丁醇钠（5:1）、氢氧化钠+甲醇钠（1:1）、氢氧化钠+甲醇钠（1:5）、氢氧化钠+甲醇钠（5:1）、氢氧化钠+叔丁醇钠（1:1）、氢氧化钠+叔丁醇钠（1:5）、氢氧化钠+叔丁醇钠（5:1）、氢氧化钠+叔丁醇钾（1:1）、氢氧化钠+叔丁醇钾（1:5）、氢氧化钠+叔丁醇钾（5:1）为催化剂，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO，分子量为，1000，EO：PO：BO=50:10:1，中和剂异辛酸用量为3%，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：21-43#。
实施例3
聚醚消泡剂，分别合成以下结构消泡剂：起始剂+EO+PO+BO、起始剂+PO+EO+BO、起始剂+BO+EO+PO、起始剂+EO+PO+EO+BO+PO、起始剂+PO+EO+BO+PO+EO+PO+BO、起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO，起始剂为季戊四醇，分子量为3500，EO：PO：BO=10:1:50，催化剂为氢氧化钾，中和剂异辛酸用量为3%，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：44-49#。
实施例4
聚醚消泡剂，合成以下分子量的消泡剂：500、2000、3500、5000、8000、10000、20000，起始剂为三羟甲基丙烷，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO， EO：PO：BO=1:50:10，催化剂为氢氧化钾，中和剂异辛酸用量为3%，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：50-56#。
实施例5
聚醚消泡剂，合成以下EO、PO、BO比例的消泡剂，EO：PO：BO=1:50:10、EO：PO：BO=1:10:50、EO：PO：BO=50:1:10、PO：EO=1:50、PO：EO=50:1、BO：EO=1:50、BO：EO=50:1、PO：EO=1:10、PO：EO=10:1、BO：EO=1:10、BO：EO=10:1、PO：BO=1:10、PO：BO=10:1，起始剂为三羟甲基丙烷，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO，分子量为5000，催化剂为氢氧化钾，中和剂异辛酸用量为3%，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：57-69 #。
实施例6
聚醚消泡剂，以下列物质为中和剂合成消泡剂：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异辛酸、草酸、盐酸（80%）、磷酸（100%）、硫酸（50%）、甲酸：乙酸=1:1、甲酸：乙酸=1:5、甲酸：乙酸=5:1、乙酸：异辛酸=1:1、乙酸：异辛酸=1:5、乙酸：异辛酸=5:1、异辛酸：磷酸=1:1、异辛酸：磷酸=1:5、异辛酸：磷酸=5:1、乙酸：异辛酸=1:1、乙酸：异辛酸=1:5、乙酸：异辛酸=5:1、草酸：异辛酸=1:1、草酸：异辛酸=1:5、草酸：异辛酸=5:1、草酸：磷酸=1:1、草酸：磷酸=1:5、草酸：磷酸=5:1，起始剂为三羟甲基丙烷，催化剂为氢氧化钾，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO， EO：PO：BO=1:50:10，分子量为3500，中和剂用量为3%，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：70-96#。
实施例7
聚醚消泡剂，中和剂加入量分别为：1%、2%、3%，起始剂为三羟甲基丙烷，催化剂为氢氧化钾，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO， EO：PO：BO=1:50:10，分子量为8000，中和剂为异辛酸，双氧水用量为1%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：97-99#。
实施例8
聚醚消泡剂，双氧水用量分别为：0.1%、1%、2%、3%，起始剂为三羟甲基丙烷，催化剂为氢氧化钾，分子结构为起始剂+BO+EO+BO+PO+EO+PO+BO， EO：PO：BO=1:50:10，分子量为5000，中和剂异辛酸用量为3%。按如下方法合成消泡剂：采用10 L高压反应釜。首先，把一定量的起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空、氮气置换3次，然后抽真空至负压；待釜内温度升至80℃，负压脱水30min；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加一定量的环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后老化反应至负压，即聚合反应结束；降温至100℃，加入计量的异辛酸，保温搅拌10min，再加入计量的双氧水，保温搅拌10min，降温至60℃，放料。得到消泡剂的产品编号为：100-103#。
泡沫性能测试
按照脱脂剂配方，在模拟现场喷淋机的槽中配制脱脂剂的槽液，45℃条件下，常压喷淋1h，喷淋机循环稳定后观察槽液中的泡沫高度；结果见表1。
表1 不同消泡剂泡沫性能
消泡剂 泡沫高度/cm 消泡剂 泡沫高度/cm
1# 2 53# 2.5
2# 3 54# 2
3# 2.5 55# 1.5
4# 3.5 56# 1.5
5# 2 57# 2
6# 3 58# 2
7# 2 59# 7
8# 2.5 60# 7
9# 2.5 61# 3
10# 3 62# 7
11# 2.5 63# 3
12# 3 64# 5
13# 3 65# 3.5
14# 3.5 66# 5
15# 2.5 67# 3.5
16# 2 68# 3
17# 2 69# 3
18# 2.5 70# 3
19# 2.5 71# 2.5
20# 2 72# 2.5
21# 2.5 73# 2.5
22# 2 74# 2
23# 2.5 75# 2.5
24# 2 76# 3.5
25# 3 77# 2.5
26# 3 78# 3.5
27# 3 79# 2.5
28# 3 80# 2.5
29# 3 81# 3
30# 2.5 82# 3.5
31# 3 83# 2.5
32# 2.5 84# 3
33# 2.5 85# 3
34# 2.5 86# 3
35# 2 87# 3
36# 2.5 88# 2.5
37# 3 89# 3
38# 3.5 90# 3.5
39# 2.5 91# 3.5
40# 2.5 92# 3
41# 2.5 93# 2.5
42# 2.5 94# 2.5
43# 2.5 95# 3
44# 2.5 96# 3
45# 3 97# 2
46# 3 98# 2
47# 3 99# 2.5
48# 2.5 100# 2
49# 2 101# 2
50# 7 102# 2.5
51# 4.5 103# 3
52# 3
备注：①溢槽：工作液中的泡沫溢出工作槽；空白实验：工作液中不添加消泡剂；
②本测试的条件参照实际工作条件进行，测试条件的差别可能导致结果的差异，但其结果反应出的相对的数值是恒定的，因此，本测试条件是可信的。本测试也可以参照JB/T4323.2的要求进行，清洗剂可以选用通用的清洗剂，如浩远环保科技公司的SP403型等，对结果所体现的意义无影响。
从测试结果中可以看出，空白实验由于不添加消泡剂，导致工作液产生的泡沫溢出了工作槽；工作槽中分别添加L-61、GP-330、PPE三款消泡剂后，工作液的泡沫高度得到了消除和抑制，泡沫高度在3-3.5cm；工作液中分别添加本发明的产品后，泡沫高度得到有效的消除和抑制，泡沫高度维持在2-2.5cm，显然以本发明采用的起始剂而合成的消泡剂产品，有效的提高了消泡剂的消泡、抑泡性能，主要是因为本发明采用的起始剂均为支化结构，且带有末端基为疏水基团，使得到的消泡剂分子链为支化或者网状的不规则链段，消泡剂分子在进入泡沫的液膜表面后，由于结构的不规整，泡沫的液膜上会受到不规则、不同方向的作用力，泡沫会快速破灭；而国内几款消泡剂产品的分子结构为规整的线型结构，消泡速度相对较慢，所以，本发明得到的消泡剂在金属喷淋清洗过程中较国内消泡剂具有明显的性能优势；在模拟喷淋机上体现出的泡沫高度差距，在现场应用过程中会加倍放大，有着更明显的体现，此外，本发明采用环氧乙烷、环氧丙烷以及环氧丁烷为主要原料，消泡剂分子中EO、PO与BO的比例影响消泡剂分子的亲水亲油平衡值。消泡剂分子保证亲油性的同时，也要与发泡体系有较好的亲和力；消泡剂分子中，EO为分子链的亲水链段，PO和BO构成了分子链的亲油链段，PO以及BO的加成数越多，消泡剂分子的亲油性越强，EO的加成数越多，消泡剂分子的亲水性越强，与发泡液的亲和力越好，这样有利于消泡剂分子进入泡沫的表面，由于消泡剂与发泡液的表面张力不同，发挥破泡的作用。两者也影响着消泡剂的浊点等基础性能，通常PO和BO加成数越多，消泡剂分子的浊点越低，EO的加成数越多，消泡剂分子的浊点越高，消泡剂的浊点越低产品的抑泡性、消泡性越好。消泡剂分子中EO、PO和BO的嵌段顺序对其抑泡、消泡性能有较大的影响。本发明消泡剂的分子链中含有EO链段，可以保证与发泡液的亲和力，但 EO链段又不暴露在分子链的末端，分子链的前端和末端为PO和BO的亲油链段，可以抑制起始泡沫的高度，该种嵌段结构可以保证亲油性、与发泡液的结合力，又可降低使用过程中的起始泡沫高度。本发明通过调节三者比例，以及***顺序可以有效控制所合成的聚醚类消泡剂的分子量、HLB值、消泡性能和抑泡性能。
因此本发明得到的消泡剂，在金属喷淋清洗中具有更优越的消泡和抑泡作用。

Claims (9)

1.一种聚醚消泡剂，其特征在于：所述消泡剂以多官能度、具有支化结构、含有活泼氢端基和疏水端基的化合物为起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷在催化剂的作用下进行聚合反应，反应产物经中和剂中和后再经漂白剂脱色处理而成；
所述消泡剂中，各组分的质量份数为：
起始剂：10份；
环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷：800-2700份；
催化剂：0.05-0.1份；
中和剂：2.7-8.2份；
漂白剂：1.3-2.7份。
2.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的多官能度为三官能度、四官能度或五官能度；
所述的支化结构为异构醇/氨或酚；
所述的活泼氢端基为-OH、-NH2；
所述的疏水端基为C1-C9的烷烃或者任意具有支化结构的异构烷烃或者是带有芳环的烷烃或者异构烷烃。
3.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的起始剂结构为：
，
其中R1为疏水基，为C1-C13的烷烃或具有支化结构的异构烷烃或带有芳环的烷烃，R2、R3、R4为烷烃或具有支化结构的异构烷烃，X为具有活泼氢原子的醇羟基或氨基。
4.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的起始剂为三羟甲基丙烷、三聚氰胺、季戊四醇、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的中和剂为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异辛酸、草酸、盐酸、磷酸、硫酸中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的聚醚消泡剂，其特征在于：所述的脱色剂为双氧水。
8.如权利要求1-7任一所述的消泡剂的制备方法，其特征在于：
首先，把起始剂和催化剂投入到高压反应釜中，将反应釜密封，抽真空至-0.08MPa、充氮气置换，反复3次；
然后，抽真空至负压-0.08MPa；将釜内温度升至80℃，保压30min脱去水分；升温至120℃，开始聚合反应，按顺序分别滴加环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷；滴加完毕后反应至压力稳定，即聚合反应结束；
最后，将温度降至100℃，加入中和剂，保温搅拌10min，再加入脱色剂，保温搅拌10min，降温至60℃，放料即得到产品。
9.权利要求1-8任一项所述消泡剂在金属脱脂剂中的应用。
CN201710715909.9A 2017-08-21 2017-08-21 一种聚醚消泡剂及其制备方法 Pending CN107674194A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710715909.9A CN107674194A (zh) 2017-08-21 2017-08-21 一种聚醚消泡剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710715909.9A CN107674194A (zh) 2017-08-21 2017-08-21 一种聚醚消泡剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107674194A true CN107674194A (zh) 2018-02-09

Family

ID=61135453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710715909.9A Pending CN107674194A (zh) 2017-08-21 2017-08-21 一种聚醚消泡剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107674194A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540638A (zh) * 2019-08-21 2019-12-06 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种乳化剂的制备方法及其在制备农药乳油中的用途
CN110964755A (zh) * 2019-12-06 2020-04-07 鹤山市东古调味食品有限公司 一种微生物发酵过程中泡沫的处理方法
CN111214852A (zh) * 2019-12-02 2020-06-02 威海翔宇环保科技股份有限公司 一种可生物降解型消泡剂及其制备方法
CN111569474A (zh) * 2020-05-28 2020-08-25 南京澳莉峰环保科技有限公司 一种纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法
CN112409588A (zh) * 2020-11-27 2021-02-26 荆晓东 一种用于皮革润湿剂的丁醇聚醚多元醇的制备方法
CN113480726A (zh) * 2021-06-09 2021-10-08 内蒙古科学技术研究院 一种用于发酵的聚醚消泡剂及其制备方法
CN113501951A (zh) * 2021-06-09 2021-10-15 内蒙古科学技术研究院 一种聚醚消泡剂及其制备方法与应用
CN113527654A (zh) * 2021-04-28 2021-10-22 山东惠畅新材料有限公司 一种高效节能聚醚消泡剂及其制备方法
CN113717375A (zh) * 2021-10-15 2021-11-30 江苏钟山新材料有限公司 一种超支化聚醚、制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952347A (zh) * 2008-02-15 2011-01-19 巴斯夫欧洲公司 高官能度聚醚醇及其制备方法和用途
CN102875795A (zh) * 2012-10-16 2013-01-16 山东蓝星东大化工有限责任公司 一种高活性表面活性剂用聚醚多元醇及其合成方法
CN103554468A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 非离子型表面活性剂聚醚多元醇的制备方法
CN103819630A (zh) * 2014-03-05 2014-05-28 威尔（福建）生物有限公司 一种聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法和用途
CN106975247A (zh) * 2017-05-25 2017-07-25 济宁南天农科化工有限公司 一种新型聚醚酯消泡剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952347A (zh) * 2008-02-15 2011-01-19 巴斯夫欧洲公司 高官能度聚醚醇及其制备方法和用途
CN102875795A (zh) * 2012-10-16 2013-01-16 山东蓝星东大化工有限责任公司 一种高活性表面活性剂用聚醚多元醇及其合成方法
CN103554468A (zh) * 2013-10-31 2014-02-05 淄博德信联邦化学工业有限公司 非离子型表面活性剂聚醚多元醇的制备方法
CN103819630A (zh) * 2014-03-05 2014-05-28 威尔（福建）生物有限公司 一种聚醚改性有机硅消泡剂及其制备方法和用途
CN106975247A (zh) * 2017-05-25 2017-07-25 济宁南天农科化工有限公司 一种新型聚醚酯消泡剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杨成德: "《涂料开发与试验》", 28 February 2015, 科学技术文献出版社 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110540638A (zh) * 2019-08-21 2019-12-06 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种乳化剂的制备方法及其在制备农药乳油中的用途
CN110540638B (zh) * 2019-08-21 2022-03-22 佳化化学科技发展（上海）有限公司 一种乳化剂的制备方法及其在制备农药乳油中的用途
CN111214852A (zh) * 2019-12-02 2020-06-02 威海翔宇环保科技股份有限公司 一种可生物降解型消泡剂及其制备方法
CN110964755A (zh) * 2019-12-06 2020-04-07 鹤山市东古调味食品有限公司 一种微生物发酵过程中泡沫的处理方法
CN110964755B (zh) * 2019-12-06 2020-11-20 鹤山市东古调味食品有限公司 一种微生物发酵过程中泡沫的处理方法
CN111569474A (zh) * 2020-05-28 2020-08-25 南京澳莉峰环保科技有限公司 一种纺织浆料中有机硅乳液消泡剂及其制备方法
CN112409588A (zh) * 2020-11-27 2021-02-26 荆晓东 一种用于皮革润湿剂的丁醇聚醚多元醇的制备方法
CN113527654A (zh) * 2021-04-28 2021-10-22 山东惠畅新材料有限公司 一种高效节能聚醚消泡剂及其制备方法
CN113480726A (zh) * 2021-06-09 2021-10-08 内蒙古科学技术研究院 一种用于发酵的聚醚消泡剂及其制备方法
CN113501951A (zh) * 2021-06-09 2021-10-15 内蒙古科学技术研究院 一种聚醚消泡剂及其制备方法与应用
CN113717375A (zh) * 2021-10-15 2021-11-30 江苏钟山新材料有限公司 一种超支化聚醚、制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107674194A (zh) 一种聚醚消泡剂及其制备方法
CN103923323B (zh) 一种三元共聚体消泡剂的制备方法
CN101757804A (zh) 一种用于制糖工业的消泡剂制备
CN102895805B (zh) 非硅消泡剂的制备方法
CN107537185A (zh) 一种自乳化型消泡剂及其制备方法
CN107469414A (zh) 一种含聚有机硅消泡剂及其制备方法
CN111760333B (zh) 一种消泡剂组合物及其制备方法和用途
CA1177096A (en) Low-foaming nonionic surfactants
CN113384921A (zh) 一种聚醚消泡剂及其制备方法
CN113069796B (zh) 一种可用于水性涂料的有机硅消泡剂及其制备方法
CN106731034A (zh) 一种复合型消泡剂
CN107469411A (zh) 一种有机硅消泡剂的制备方法
CN106362441A (zh) 一种含有羟基聚醚改性环氧大豆油的有机硅消泡剂及其制备方法
CN107266673A (zh) 一种烯丙醇聚氧丙烯聚氧乙烯无规聚醚及其制备方法
CN100396353C (zh) 一种抑制含水***起泡的方法
CN102781534B (zh) 用于对液体脱气的方法
CN107935826A (zh) 一种低温稳定性好的脂肪醇嵌段聚醚及其制备方法和应用
RU2017103291A (ru) Детергент
CN111826148A (zh) 一种抗盐起泡剂及其制备方法和应用
CN107602841A (zh) 一种窄分布聚醚消泡剂及其制备方法
CN109647008A (zh) 一种水性工业涂料用矿物油消泡剂及其制备方法
CN106422428A (zh) 一种环糊精改性聚醚接枝聚硅氧烷消泡剂及其制备方法
CN107510960A (zh) 一种高分子量聚醚消泡剂及其制备方法
WO1991000763A1 (en) Low viscosity defoaming/antifoaming formulations
US5045232A (en) Low viscosity defoaming/antiforming formulations

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180209