CN107619096A - 造纸废水中酸性污染物净化剂 - Google Patents
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Abstract
造纸废水中酸性污染物净化剂，其原料包括：毛茛提取物、黄连提取物、麻黄提取物、香菇提取物、知母提取物、连翘提取物、水。
Description
技术领域
本发明涉及水处理领域，特别涉及一种造纸废水中酸性污染物净化剂。
背景技术
造纸工业污废水排放量大，每生产1吨纸就会产生80m3污水，造纸污水中已检测出300多种有机污染物，造纸废水排放是第六大污染源。我国造纸工业废水排放量为37.4亿吨/年，占全国工业废水总排放量的18％，排放废水的化学需氧量(COD)为155.3万吨，占全国工业COD总排放量的33.6％。造纸废水排放造成水体中有毒物质增多，浮游生物和鱼类死亡，严重破坏生态平衡。造纸废水中的树脂酸类化合物的化学性质稳定，不易降解。在制浆、漂白和抄纸过程污水中含量较高，是造纸废水排放造成水污染的主要有毒物质。各种树脂酸主要存在于制浆污水中。树脂酸是烃化的氢化菲核的一元酸，有很多同分异构体。松香酸型树脂酸存在共轭双键，易发生异构化、氧化和加成反应，在空气中可氧化成过氧化物和羟基，生成更稳定的同分异构体。不同树脂酸之间可以互相转化，枞酸是反应的终产物，能够稳定地存在。左旋海松酸和长叶松酸很不稳定，加热条件下左旋海松酸转化为长叶松酸，并可进一步转化为脱氢枞酸。因此造纸工业污水中，尤其是二次纤维造纸污水中不太可能有左旋海松酸。二次纤维造纸污水中的树脂酸主要为海松酸、山达拉海松酸、异海松酸、脱氢枞酸和枞酸。
发明内容
为了解决现有技术问题，本发明提供一种造纸废水中酸性污染物净化剂，其原料包括：毛茛提取物、黄连提取物、麻黄提取物、香菇提取物、知母提取物、连翘提取物、水。
在一些实施方式中，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
在一些实施方式中，所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
在一些实施方式中，还包括姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份。
在一些实施方式中，所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL 30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
在一些实施方式中，所述酸性污染物为树脂酸。
在一些实施方式中，所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL 0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
在一些实施方式中，所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
造纸废水中酸性污染物净化剂，其原料包括：毛茛提取物、黄连提取物、麻黄提取物、香菇提取物、知母提取物、连翘提取物、水。
在一些实施方式中，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
毛茛
毛茛Ranunculus Japonicus Thunb.为毛茛科Ranunculaceae毛茛属RanunculusL.多年生植物的带花全草及根，该药味辛、性温、有毒，主要功为消肿、破痞、止痛、温中、退黄、截疟、能利润，外用。临床主要用于治疗黄疸、胃痛、疟疾、哮喘、牙痛、偏头痛、***核、风湿性关节炎、角膜云翳等疾病。毛茛主要分布于我国除西藏外其他地区及蒙古、朝鲜、日本等地，生于水沟林缘草甸或山坡湿草地。
其化学成分包括黄酮类化合物、内酯类化合物、甾类化合物及生物碱等。如：小麦黄素、木犀草素、5-羟基-6，7-二甲氧基黄酮、5-羟基-7，8-二甲氧基黄酮、牡荆素、荭草素、异荭草素、芹菜素-6-C-β-D-葡萄糖苷-8-C-α-L-***糖苷、小麦黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芦丁。白头翁素、小毛茛内酯、滨蒿内酯、东莨菪内酯、毛茛苷元、异毛茛苷元、二氢毛茛苷元。原儿茶酸、β-谷甾醇、豆甾醇、β-胡萝卜苷。毛茛碱、巴马亭、小檗碱防己碱、木兰花碱。
在一些实施方式中，所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
黄连
黄连为毛茛科植物黄连Coptis chinensis Franch.、三角叶黄连Coptisdeltoidea C.Y.Cheng et Hsiao或云连Coptis teeta Wall.的干燥根茎。以上三种分别习称“味连”、“雅连”、“云连”。秋季采挖，除去须根及泥沙，干燥，撞去残留须根。
有清热燥湿，泻火解毒之功效。味苦，性寒。归心、脾、胃、肝、胆、大肠经。具有清热燥湿，泻火解毒的功效。主治湿热痞满，呕吐吞酸，泻痢，黄疸，高热神昏，心火亢盛，心烦不寐，心悸不宁，血热吐衄，目赤，牙痛，消渴，痈肿疗疮；外治湿疹，湿疮，耳道流脓。
在一些实施方式中，所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
麻黄
为麻黄科植物草麻黄Ephedra sinica Stapf、中麻黄Ephedra intermediaSchrenk et C.A.Mey.或木贼麻黄Ephedra equisetina Bge.的干燥草质茎。
性味辛、微苦，温。归肺、膀胱经。功能主治发汗散寒，宣肺平喘，利水消肿。用于风寒感冒，胸闷喘咳，风水浮肿；支气管哮喘。蜜麻黄润肺止咳。多用于表症已解，气喘咳嗽。
麻黄含有麻黄类：左旋麻黄碱(ephedrine)，右旋伪麻黄碱(pseudoephedrine)，左旋去甲基麻黄碱(norephedrine)，右旋去甲基伪麻黄碱(norpseudoephe-drine)，左旋甲基麻黄碱(methylephedrine)，痕量右旋甲基伪麻黄碱(methylpseudoephedrine)，以麻黄碱为主，伪麻黄碱含量较少。恶唑酮类生物碱：麻黄恶唑酮(ephedroxane)。挥发油：从中分离出32种化合物，含量较高的有(α，α，4-trimethyl-3-cyclohexen-1-methanol)，β-松油醇(β-terpineol)，对-2-烯-7-醇(p-meth-2-en-7-ol)，平喘有效成分左旋-α-松油醇(α-terpineol)和2，3，5，6-四甲基吡嗪(2，3，5，6-tetramethylpyrazine)。黄酮类化合物：芹菜素(apigenin)，小麦黄素(tricin)，山柰酚(kaempferol)，芹菜素-5-鼠李糖甙(apigenin-5-rhamnoside)，蜀葵甙元(herbacetin)，3-甲氧基蜀葵甙元(3-methoxyherbacein)及山柰酚鼠李糖甙(kaempferol rhamnoside)。
在一些实施方式中，所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
香菇
香菇担子菌纲伞菌目伞菌科香蕈Lentinus edodes(Berk.)Sing，以子实体入药。性味甘，平。功能主治：益气不饥，治风破血，化痰理气，益味助食。
在一些实施方式中，所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL 0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
知母
知母为百合科植物知母Anemarrhena asphodeloides Bunge.的干燥根茎。呈长条状，微弯曲，略扁，偶有分枝，长3～15cm,直径0.8～1.5cm，一端有浅黄色的茎叶残痕。表面黄棕色至棕色，上面有一凹沟，具紧密排列的环状节，节上密生黄棕色的残存叶基，由两侧向根茎上方生长；下面***而略皱缩，并有凹陷或突起的点状根痕。质硬，易折断，断面黄白色。气微，味微甜、略苦，嚼之带黏性。
性味苦、甘，寒。归肺、胃、肾经。功能主治清热泻火，生津润燥。用于外感热病，高热烦渴，肺热燥咳，骨蒸潮热，内热消渴，肠燥便秘。
在一些实施方式中，所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
连翘
连翘为木犀科植物连翘Forsythia suspensa(Thunb.)Vahl的干燥果实。呈长卵形至卵形，稍扁，长1.5～2.5cm，直径0.5～1.3cm。表面有不规则的纵皱纹及多数凸起的小斑点，两面各有1条明显的纵沟。顶端锐尖，基部有小果梗或已脱落。青翘多不开裂，表面绿褐色，凸起的灰白色小斑点较少，质硬；种子多数，黄绿色，细长，一侧有翅。老翘自顶端开裂或裂成两瓣，表面黄棕色或红棕色，内表面多为浅黄棕色，平滑，具一纵隔；质脆；种子棕色，多已脱落。性味苦，微寒。归经归肺、心、小肠经。功能主治清热解毒，消肿散结。用于痈疽，瘰疠，乳痈，丹毒，风热感冒，温病初起，温热入营，高热烦渴，神昏发斑，热淋尿闭。
在一些实施方式中，所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
申请人发现，本发明的黄连提取物对于清除造纸废水中树脂酸具有很好的作用。黄连提取物呈黄色，在空气中长时间保存会褪色而影响净化效果，申请人在黄连提取物的制备过程中加入抗坏血酸，能够让黄连提取物在制备过程中有效成分不被破坏。在麻黄提取物的制备过程中加入四氨合铜(II)硫酸盐，能够提高造纸废水中树脂酸的清除效果，可能是因为麻黄中的有效成分能够和铜形成更稳定的配合物，从而促进溶出。毛茛提取物在制备过程中，加入金银花共同提取，对于污染物清除前后的颜色变化能够起到增强的作用，让显色更明显。可能是因为金银花在提取过程中会释放出绿原酸，能够相应的促进毛茛中有效物质的溶出。连翘提取物在制备过程中加入抗坏血酸，能够提高连翘提取物活性，使黄连提取物更稳定，延长净化剂的保存期。
在一些实施方式中，还包括姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份。
在一些实施方式中，所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
在一些实施方式中，所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL 30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
发明人发现，向污染物净化剂中加入姜黄提取物能够一种可视化监测，加入姜黄提取物的净化剂为橙色，将橙色的污染物净化剂加入到含有树脂酸的造纸废水中，当污染物被清除干净后，会由橙色色变为黄色。但是仅含有姜黄提取物的净化剂颜色较淡，容易受到其它成分的干扰。当体系中加入人参娃儿藤提取物后，能够增强颜色变化，观察得更明显。
在一些实施方式中，所述酸性污染物为树脂酸。
所述树脂酸选自海松酸、山达拉海松酸、异海松酸、脱氢枞酸、枞酸中的至少一种。
本发明提供的造纸废水中酸性污染物净化剂的制备方法为，将各原料于室温下混合，搅拌45min，即得。
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。
实施例1
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例2
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL 4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL 80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
实施例3
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL 4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL 80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
实施例4
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例5
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例6
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例7
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份、水150份。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL 4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL 80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
实施例8
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例9
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
实施例10
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
实施例11
造纸废水中酸性污染物净化剂，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、姜黄提取物6份、水150份。
所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL 10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
所述知母提取物的制备方法为：取知母300g，洗净、切碎，加入2000mL无水乙醇，在4℃下浸泡24h，过滤，收集乙醇浸出液，然后减压蒸馏，将乙醇浸出液浓缩至500mL，析出絮状沉淀，采用砂芯漏斗过滤，收集滤液，将滤液于-18℃下放置5h，析出块状沉淀，过滤，收集块状沉淀，加入500mL无水***，搅拌30min，过滤，收集固体，然后用丙酮洗涤固体3次，每次使用30mL丙酮，再将固体溶于500mL蒸馏水，加热回流1h，再加入3g醋酸铅，继续回流1h，冷却到室温，过滤收集滤液，再加入4g NaOH，搅拌20min，过滤，收集沉淀，将沉淀分散到200mL无水乙醇中，再加入9g硫化钠，产生黑色沉淀，过滤，去掉黑色沉淀，收集滤液，将滤液减压浓缩至100mL，再加入500mL无水乙醇，得到针状晶体，过滤收集针状晶体，真空干燥12h，即得。
所述连翘提取物的制备方法为：取400g连翘，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸和2000mL无水乙醇，加热回流5h，冷却后过滤，将滤液蒸干，再加入800mL无水***，过滤，收集滤液，再加入10wt％NaHCO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 10wt％Na2CO3溶液，分液，收集***层，再加入400mL 3wt％NaOH溶液，分液，收集水层，然后滴加盐酸至pH＝6，出现金黄色沉淀，过滤收集沉淀，真空干燥12h，即得。
所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
测试方法
1.清除效率测试
采用气相色谱表征造纸废水中的枞酸含量。气相色谱仪为岛津GC-2010Pro，色谱柱为HP-5毛细管柱，载气为氮气，流速1mL/min，进样量1μL，进样口温度240℃，氢火焰离子检测器的温度为240℃，柱温的升温程序为：
| 时间(min) | 温度(℃) |
| 0 | 70 |
| 1 | 70 |
| 10 | 150 |
| 12 | 150 |
| 16 | 200 |
| 20 | 200 |
枞酸的保留时间为14.64min。
采用外表法对水中的枞酸进行测定。待测样品为100mL含有约15ppm枞酸的水溶液。测定样品中枞酸的峰面积为S1，向样品中分别加入2mL实施例1-11后，搅拌30min，测定枞酸的峰面积为S2，将S2/S1×100％作为清除效率。测试结果列于下表。
2.稳定性测试
将实施例1、实施例6、实施例10分别于25℃、35℃、45℃下密封存放半年，记录出现浑浊的时间。存放半年仍然不出现浑浊记为“无”。
| 温度 | 保质期 | |
| 实施例1 | 25℃ | 无 |
| 实施例6 | 25℃ | 三个月 |
| 实施例10 | 25℃ | 两个月 |
| 实施例1 | 35℃ | 无 |
| 实施例6 | 35℃ | 两个月 |
| 实施例10 | 35℃ | 一个月 |
| 实施例1 | 45℃ | 无 |
| 实施例6 | 45℃ | 一个月 |
| 实施例10 | 45℃ | 一个月 |
3.准确性测试
采用气相色谱表征造纸废水中的枞酸含量。气相色谱仪为岛津GC-2010Pro，色谱柱为HP-5毛细管柱，载气为氮气，流速1mL/min，进样量1μL，进样口温度240℃，氢火焰离子检测器的温度为240℃，柱温的升温程序为：
枞酸的保留时间为14.64min。采用外表法对水中的枞酸进行测定。待测样品为100mL含有约15ppm枞酸的水溶液。测定样品中枞酸的峰面积为S1，向样品中分别加入2mL实施例2、3、7、11后，当溶液从橙色变为黄色时(颜色发生变化所需的时间均不超过5min)，测定此时枞酸的峰面积为S2，将S2/S1×100％作为清除效率。测试结果列于下表。
| 清除效率 | |
| 实施例2 | 96.7％ |
| 实施例3 | 82.5％ |
| 实施例7 | 71.4％ |
| 实施例11 | 85.8％ |
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，其原料包括：毛茛提取物、黄连提取物、麻黄提取物、香菇提取物、知母提取物、连翘提取物、水。
2.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，以重量份计，其原料包括：毛茛提取物8份、黄连提取物20份、麻黄提取物4份、香菇提取物10份、知母提取物10份、连翘提取物4份、水150份。
3.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述毛茛提取物的制备方法为：取400g毛茛，磨成粉，加入2000mL丙酮，静置12h，过滤，将滤液蒸干，再加入200g金银花粉末和2000mL无水***，加热回流5h，过滤，向滤液中加入饱和NaHCO3溶液，分液，收集***层，然后加入200mL10wt％NaOH溶液，分液，收集水层，加入盐酸至不再出现沉淀，加入200mL无水***，分液，收集***层，然后蒸干溶剂，得到褐色固体，采用石油醚重结晶，收集白色晶体，真空干燥12h，即得。
4.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述黄连提取物的制备方法为：取300g黄连，洗净，磨成粉，加入10g抗坏血酸、100g氢氧化钙和800mL水，搅拌30min，然后静置12h，过滤，收集固体，用200mL饱和食盐水洗涤固体，然后加入1000mL蒸馏水，加热至80℃，趁热过滤，收集滤液，加入盐酸至pH＝3，然后静置24h，过滤，收集固体，真空干燥12h，即得。
5.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述麻黄提取物的制备方法为：取400g麻黄，磨成粉，加入12g四氨合铜(II)硫酸盐、2000mL 90vol％乙醇浸泡48h，过滤，收集滤液，将滤液蒸干，再加入200mL 5wt％盐酸，再加入200mL氯仿，分液，收集盐酸层，再加入饱和NaHCO3溶液至pH＝8，再加入100mL氯仿，分液，收集氯仿层，再加入500mL无水乙醇，搅拌均匀后加入盐酸至pH＝7，过滤，收集固体，用300mL蒸馏水将固体溶解，再加入100mL饱和NaHCO3溶液，搅拌均匀后，加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，将氯仿层的溶剂蒸干，真空干燥3h，即得。
6.如权利要求2所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，还包括姜黄提取物6份、人参娃儿藤提取物3份。
7.如权利要求6所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述姜黄提取物的制备方法为：取姜黄100g，加入200mL 10wt％盐酸，室温下搅拌30min，然后加入1000mL蒸馏水，加热回流3h，过滤，收集固体，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用无水乙醇回流提取5次，每次提取1.5h，每次使用200mL无水乙醇，合并乙醇提取液，过滤，收集固体，用乙酸乙酯回流提取6次，每次提取2h，每次使用100mL，过滤，合并乙酸乙酯提取液，蒸干溶剂，得到针状结晶，真空干燥12h，即得。
8.如权利要求6所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述人参娃儿藤提取物的制备方法为：取人参娃儿藤500g，洗净，磨成粉，加入1000mL蒸馏水加热回流5h，过滤，收集滤液，减压浓缩至200mL，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿萃取液，加入200mL4wt％NaOH，分液，收集水层，然后加入盐酸至pH＝6，再加入200mL氯仿，分液，收集氯仿层，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，得到固体，然后采用柱层析，固定相为聚酰胺柱，流动相分别为30vol％乙醇、50vol％乙醇、80vol％乙醇，先采用3000mL 30vol％乙醇洗脱，然后采用6000mL 50vol％乙醇洗脱，最后采用4000mL 80vol％乙醇洗脱，收集80vol％乙醇的洗脱液，减压蒸馏至无乙醇，然后加入200mL无水***，过滤，将滤液蒸干，得到白色固体，真空干燥2h，即得。
9.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述酸性污染物为树脂酸。
10.如权利要求1所述的造纸废水中酸性污染物净化剂，其特征在于，所述香菇提取物的制备方法为：取300g香菇，磨成粉，在冰浴下滴加500mL 0.5mol/L NaOH，滴加完毕后，在冰浴下继续搅拌3h，然后过滤，收集滤液，加入冰醋酸至pH＝8，出现沉淀，用30mL丙酮洗涤，然后用30mL***洗涤，再加入500mL蒸馏水，搅拌均匀后，再加入500mL二甲亚砜，出现沉淀，过滤收集沉淀，用30mL丙酮洗涤，真空干燥3h，即得。
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