CN107602582A - 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 - Google Patents
有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107602582A CN107602582A CN201710648441.6A CN201710648441A CN107602582A CN 107602582 A CN107602582 A CN 107602582A CN 201710648441 A CN201710648441 A CN 201710648441A CN 107602582 A CN107602582 A CN 107602582A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- represent
- organic
- electroluminescent device
- organnic electroluminescent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 21
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 35
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 11
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 7
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 90
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 17
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 8
- 0 C=CC=C1C(C=C)=CC=*1 Chemical compound C=CC=C1C(C=C)=CC=*1 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FXHGBACNYDFALU-UHFFFAOYSA-N 2,4-diphenyl-6-[3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,3,5-triazine Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=CC(C=2N=C(N=C(N=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 FXHGBACNYDFALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229940049706 benzodiazepine Drugs 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 3,5- dicyano benzyl Chemical group 0.000 description 3
- 229920001621 AMOLED Polymers 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VFRUFSMJKHXWHP-UHFFFAOYSA-N (2,3-dicyanophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC(C#N)=C1C#N VFRUFSMJKHXWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- WJUKOGPNGRUXMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Br)C(Cl)(Cl)Br WJUKOGPNGRUXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBDRDRJHMQQLT-UHFFFAOYSA-N 4,8-diphenylthieno[2,3-f][1]benzothiole Chemical compound C1=2SC=CC=2C(C=2C=CC=CC=2)=C2SC=CC2=C1C1=CC=CC=C1 DPBDRDRJHMQQLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N dipyrazino[2,3-f:2',3'-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile Chemical compound C12=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=NC(C#N)=C(C#N)N=C2C2=C1N=C(C#N)C(C#N)=N2 DKHNGUNXLDCATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical class Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- SIUXRPJYVQQBAF-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-f][1]benzothiole-4,8-dione Chemical compound O=C1C=2C=CSC=2C(=O)C2=C1SC=C2 SIUXRPJYVQQBAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M (3r,5r)-7-[3-(4-fluorophenyl)-8-oxo-7-phenyl-1-propan-2-yl-5,6-dihydro-4h-pyrrolo[2,3-c]azepin-2-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound O=C1C=2N(C(C)C)C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C(C=3C=CC(F)=CC=3)C=2CCCN1C1=CC=CC=C1 OMBVEVHRIQULKW-DNQXCXABSA-M 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCMQRWVMWLODV-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbenzimidazole Chemical compound C1=NC2=CC=CC=C2N1C1=CC=CC=C1 XNCMQRWVMWLODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDRUBCBSUBXPSW-UHFFFAOYSA-N 2,4-diphenylpyrimidine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 WDRUBCBSUBXPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITRVPNWYQDFJGA-UHFFFAOYSA-N 2-(18,18-dimethyl-20-hexacyclo[12.11.0.02,7.08,13.016,24.017,22]pentacosa-1(25),2,4,6,8,10,12,14,16,19,21,23-dodecaenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine Chemical compound CC1(C=C(C=C2C=C3C=C4C=5C=CC=CC5C=5C=CC=CC5C4=CC3=C12)C1=NC(=NC(=N1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C ITRVPNWYQDFJGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPSSHBKYFXTEMS-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexacyclo[12.11.0.02,7.08,13.016,24.017,22]pentacosa-1(14),2(7),3,5,8,10,12,16,18,20,22,24-dodecaene Chemical group CC=1C(=C2C=3C=C4C(CC=3C3=CC=CC=C3C2=CC=1)=C1C=CC=CC1=C4)C MPSSHBKYFXTEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MATLAXFLOYGEOI-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyl-N-(4-phenylphenyl)-N-[4-(4-phenylphenyl)phenyl]fluoren-2-amine Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)N(C1=CC=2C(C3=CC=CC=C3C=2C=C1)(C)C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 MATLAXFLOYGEOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUTSRLYCMSCGCS-BWOMAWGNSA-N [(3s,8r,9s,10r,13s)-10,13-dimethyl-17-oxo-1,2,3,4,7,8,9,11,12,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C([C@@H]12)C[C@]3(C)C(=O)CC=C3[C@@H]1CC=C1[C@]2(C)CC[C@H](OC(=O)C)C1 LUTSRLYCMSCGCS-BWOMAWGNSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- FFLJZFAEPPHUCU-UHFFFAOYSA-N benzene;thiophene Chemical group C=1C=CSC=1.C1=CC=CC=C1 FFLJZFAEPPHUCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940126540 compound 41 Drugs 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- SKEDXQSRJSUMRP-UHFFFAOYSA-N lithium;quinolin-8-ol Chemical compound [Li].C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 SKEDXQSRJSUMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 description 1
- CRUIOQJBPNKOJG-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-e][1]benzothiole Chemical group C1=C2SC=CC2=C2C=CSC2=C1 CRUIOQJBPNKOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/20—Delayed fluorescence emission
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/16—Electron transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/18—Carrier blocking layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明提供一种由下式(1)表示的有机化合物，使用该有机化合物作为发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的发光主体及/或作为发光层的延迟荧光材料的有机电致发光(有机EL)装置具有良好的性能表现。其中A1及A2为受体，m、n、L1、L2、Y1、Y2、X1到X5都如本发明所述具有相同定义。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机化合物及使用该化合物的有机电致发光(有机EL)装置。具体而言，本发明涉及一种具有通式(1)的有机化合物及一种有机电致发光(有机EL)装置，该有机EL装置使用该化合物作为发光层的延迟荧光材料及/或发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的磷光发光主体，本发明的电致发光(有机EL)装置可显示极佳的性能。
背景技术
有机电致发光(有机EL)装置因其高照度、低重量、超薄外型、无背光的自照明、高对比度度、制造简单及反应时间快速而应用在平板显示器中。
有机材料电致发光的首次发现于1950年代早期，由法国南锡大学的安德烈贝诺斯(Andre Bernanose)及其同事所发现。马丁伯普(Martin Pope)及其纽约大学的同事，于1963年在真空下掺有稠四苯葱的单一纯晶体上，首次观察到直流(DC)电致发光。
伊士曼柯达(Eastman Kodak)公司的邓青云(Ching W.Tang)及史蒂芬范斯莱克(Steven Van Slyke)在1987年公布了第一个二极管装置。该装置采用具有单独的电洞传输层和电子传输层的双层结构，可导致操作电压的降低及效率的提高，这促成当今主流的有机EL研究及其装置生产方式。
一般而言，有机EL装置由位于两个电极之间的有机材料层组成，其包括电洞传输层(HTL)、发光层(EML)、电子传输层(ETL)。有机EL的基本机制包括载子的注入、载子传输、复合以及形成发光的激子。当外部电压施加到有机EL装置时，电子及电洞将分别自阴极及阳极注入，电子将从阴极注入最低未占用分子轨域(lowest unoccupied molecularorbital，LUMO)中，且电洞将从阳极注入最高占用分子轨域(highest occupied molecularorbital，HOMO)中。当电子与电洞在发光层中复合时，将会形成激子并随后发光。当发光分子吸收能量以达到激发态时，根据电子及电洞自旋组合方式，而激子可处于单重态或三重态。透过重组电子及电洞形成75％的激子而达到三重激发态。从三重态的衰减为自旋禁阻(self forbidden)，因此，荧光电致发光装置仅具有25％的内部量子效率。与荧光电致发光装置相反，磷光有机EL装置利用自旋轨-域交互作用来促进单重态及三重态之间的跨***交叉，从而获得单重态和三重态的发射，以及电致发光装置的内部量子效率从25％到100％。自旋轨-域交互作用由一些重原子完成，比如，铱、铑、铂、钯，且可从有机金属复合物的激发金属配位基电荷转移(metal-to-ligand charge-transfer transition，MLCT)状态来观察磷光跃迁。
近来，安达(Adachi)及同事已开发热活化型延迟荧光(thermally activateddelayed fluorescence，TADF)机制，并将其整合至新型荧光有机EL装置，其透过在单重态及三重态间使用具有较小能量间隙的材料得到的逆向***间穿越(reverse intersystemcrossing，RISC)机制，将自旋禁阻的三重态激子转化为单重态而获得高效率的激子。然而，于高电流密度中仍需要进一步提高有机EL装置的发光效率。
有机EL利用三重态激子和单重态激子。磷光有机EL通常在发光层(emittinglayer，EML)及电子传输层(electron transport layer，ETL)之间需要附加电洞阻挡层(hole blocking layer，HBL)，或在发光层(EML)及电洞传输层(hole transport layer，HTL)之间附加电子阻挡层(electron blocking layer，EBL)，因此，与单重态激子相比，三重态激子寿命更长、扩散长度更长。使用HBL或EBL的目的是限制注入的电洞及电子的复合以及使EML内所产生的激子弛豫，藉此可提高装置的效率。为了满足这些作用，电洞阻挡材料或电子阻挡材料必须具有适合于阻断电洞或电子从EML传输至ETL或到HTL的HOMO和LUMO能阶。
对于主动矩阵有机发光二极管(active-matrix organic light-emittingdiode，AMOLED)或有机发光二极管(organic light-emitting diode，OLED)为发光面板的全彩平板显示器来说，使用于发光层中磷光主体材料，对于工业实务使用而言，在半衰期、效率及驱动电压方面仍无法令人满意。除此之外，为了呈现有机EL装置的优异性能，磷光发光主体材料需与其他有机薄膜层(例如：电洞阻挡层及电子传输层)配位，以达到低能耗、长半衰期及高效率。因此，需要设计及开发用于有机EL装置的新型材料。
在本发明中，为了使有机EL装置中延迟荧光化合物的偶极材料延迟半衰期、提高效率及显示极佳性能，我们使用苯并二噻吩核(benzodithiophene core)作为供体并与一些有效受体(比如：式(2)至式(11))联接，来形成一系列如式(1)的偶极材料，这些有机化合物可用作发光层的延迟荧光材料及/或发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的磷光发光主体。
发明内容
根据上述原因，本发明的目的为解决现有技术的这些问题，并提供一种发光装置，其在热稳定性、高发光效率及长半衰期上表现极佳。本发明揭露一种具有通式(1)的有机化合物，其用作发光层的延迟荧光材料及/或发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的磷光发光主体，该层具有良好的电荷载子迁移率，且极佳的使用寿命可降低有机EL装置的驱动电压和功耗、增加有机EL装置的效率并延长其半衰期。
本发明具有工业应用的经济优点。相应地，本发明揭露了可用于有机EL装置的有机化合物。所述有机化合物由下式(1)表示：
式(1)
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
式(2)
式(3)
式(4)
式(5)
式(6)
式(7)
式(8)
式(9)
式(10)
式(11)
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m及n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Y1至Y6为包含选自O、S、C(R13)(R14)、NR15及Si(R16)(R17)组成的原子或基团的二价桥；X1到X12表示氮原子或C(Rs)，且各个Rs表示氢原子、苯基、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基；Z表示氰基，R1至R17分别选自由氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基、具有6到30个碳原子的一取代或未取代芳烷基组成的基团。
优选的，该有机化合物式(1)由下式(12)或式(13)表示：
式(12)
式(13)
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
式(2)
式(3)
式(4)
式(5)
式(6)
式(7)
式(8)
式(9)
式(10)
式(11)
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m和n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Z表示氰基，R1至R12及R19至R22分别选自氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基及具有6到30个碳原子的取代或未取代芳烷基组成的基团。
本发明还提供了一种有机电致发光装置，包含由阴极及阳极组成的一对电极对，且该对电极对之间至少包含一层发光层、一层或多层有机薄膜层，其中该发光层或该有机薄膜层包含具有一如上所述的通式(1)的有机化合物。
优选的，该有机化合物的单重态能量与该有机化合物的三重态能量之间的差异小于0.25eV。
优选的，该发光层包括该延迟荧光化合物及/或该荧光化合物。
优选的，所述的有机电致发光装置，包括具有通式(1)的有机化合物的该发光层为一延迟荧光主体材料。
优选的，所述的有机电致发光装置，包括具有通式(1)的该有机化合物的该发光层为一延迟荧光掺杂材料。
优选的，该发光层包括第二荧光掺杂材料。
优选的，该发光层包括第二荧光主体材料。
优选的，所述的有机电致发光装置，包括具有通式(1)的该有机化合物的该发光层为一磷光主体材料。
优选的，所述的有机电致发光装置，包括具有通式(1)的该有机化合物的该有机薄膜层为一电洞阻挡材料。
优选的，所述的包括具有通式(1)的有机化合物的该有机薄膜层为一电子传输层(ETL)材料。
优选的，所述的有机电致发光装置为一有机发光装置。
优选的，所述的有机电致发光装置为一发光面板。
优选的，所述的有机电致发光装置为一背光面板。
优选的，所述的有机化合物，其特征在于，具有通式(1)的该有机化合物为下述化合物的任一种：
附图说明
图1为本发明的用于有机电致发光装置的延迟荧光化合物的实施例的有机EL装置的示意图。
附图标记说明：6-透明电极；7-电洞注入层；8-电洞传输层；9-电子阻挡层；10-发光层；11-电洞阻挡层；12-电子传输层；13-电子注入层；14-金属电极。
具体实施方式
本发明研究用于使用化合物的有机EL装置的有机化合物。下面将详细说明生产、结构及组成部份，以使对本发明的理解更充分。本发明的应用明显不受限于所属技术领域具有通常知识者熟知的具体细节。另一方面，众所周知的一般组成成份和程序不作详细说明，以避免对本发明造成不必要的限制。现在将在下面更详细地介绍本发明的一些优选实施例。然而，应该了解本发明可实际操作于各种其他实施例中，而非本发明详细所述的实施例中，也就是说，本发明还可广泛地应用于其他实施例，且本发明的范围没有明确的限制，除随附权利要求书范围限定的内容。
在本发明的第一个实施例中，揭露了用于有机EL装置的可用作发光层的延迟荧光材料及/或发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的磷光发光主体、发光层的热活化型延长荧光材料(thermally activated delayed fluorescence，TADF)的该有机化合物。所述有机化合物由下式(1)表示：
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m及n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Y1至Y6为包含选自O、S、C(R13)(R14)、NR15及Si(R16)(R17)组成的原子或基团的二价桥；X1到X12表示氮原子或C(Rs)，且各个Rs表示氢原子、苯基、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基；Z表示氰基，R1至R17分别选自由氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基、具有6到30个碳原子的一取代或未取代芳烷基组成的基团。
根据上述有机化合物式(1)，其中该有机化合物式(1)由下式(12)或式(13)表示：
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m和n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Z表示氰基，R1至R12及R19至R22分别选自由氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基及具有6到30个碳原子的取代或未取代芳烷基组成的基团。
在该实施例中，一些有机化合物表示为：
本发明中有机化合物的详细制备由示例性实施例阐明，但本发明不限于示例性实施例。实施例1至实施例5展示本发明中有机化合物的制备。
实施例6展示有机EL装置和I-V-B的制作、有机EL装置测试报告的半衰期。
实施例1化合物1的合成
4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)的合成。
在冰浴中冷却5g(22.7mmol)4,8-二氢苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-4,8-二酮(4,8-dihydrobenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-4,8-dione)及400ml THF的混合物，并滴加90.8ml苯基溴化镁(phenylmagnesium bromide)(1M于THF中，90.8mmol)，随后回流1h(小时)。使所得混合物冷却至室温，随后滴加氯化锡(tin chloride)溶液(70g于120ml的10％HCL中，0.34mol)并回流2h(小时)。再使所得混合物冷却至室温并移除溶液。加入200ml甲醇(methanol)，随后过滤得到棕黄色固体，产率(6g，77.2％)。1H NMR(CDCl3，400MHz)：化学位移(ppm)7.76-7.78(dd,4H)，7.40-7.52(m,10H)。
2-溴-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩
(2-bromo-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)的合成。
在干冰浴中冷却2g(5.84mmol)4,8-二苯基[1,2-b:4,5-b’]二噻吩-4,8-二酮(4,8-dihydrobenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene-4,8-dione)及300ml THF的混合物，并滴加3.5ml正丁基锂(n-butyllithium)(2.5M于己烷中，8.76mmol)，随后在干冰浴中搅拌1h(小时)。在室温下搅拌所得混合物1h(小时)，随后在干冰浴中冷却所得混合物并滴加1.4ml 1,2-二溴四氯乙烷(1,2-dibromotetrachloroethane)(11.68mmol)，随后在干冰浴中搅拌1h(小时)，并随后在室温下搅拌所得混合物12h(小时)。加入50ml水，随后移除溶液。加入50ml甲醇(methanol)，随后过滤得到白色固体，产率(1.8g，75％)。1H NMR(CDCl3，400MHz)：化学位移(ppm)7.76-7.78(dd,2H)，7.40-7.51(m,10H),7.23(s，1H)。
化合物1的合成
在氮气下对1.8g(4.27mmol)2-溴-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(2-bromo-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)及2.23g(5.13mmol)2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetra methyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine)、0.1g(0.08mmol)Pd(PPh3)4、8ml 2M Na2CO3(aq)、50ml EtOH及150ml甲苯的混合物除气并放置于氮气下，随后在加热于100℃12h(小时)。反应完成后，使混合物冷却至室温。加入250ml甲醇(methanol)，随后过滤并用甲醇清洗得到黄色固体，产率(1.3g，46％)。1H NMR(CDCl3，400MHz)：化学位移(ppm)9.04(s，1H)，8.74(d，4H)，8.67(d，1H)，7.84(d，1H)，7.76-7.82(m，4H)，7.72(s，1H)，7.50-7.66(m，13H)，7.40(d，1H)，7.32(d，1H)。MS(m/z,EI+):649.5。
实施例2化合物3的合成
2,6-二溴-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(2,6-dibromo-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)的合成。
在干冰浴中冷却2g(5.84mmol)4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)及300ml THF的混合物，并滴加7ml正丁基锂(n-butyllithium)(2.5M于己烷中，17.52mmol)，随后在干冰浴中搅拌1h(小时)。在室温下搅拌所得混合物1h(小时)，随后在干冰浴中冷却所得混合物并滴加2.8ml 1,2-二溴四氯乙烷(1,2-dibromotetrachloroethane)(23.36mmol)，随后在干冰浴中搅拌1h，并随后在室温下搅拌所得混合物12h(小时)。加入50ml水，随后移除溶液。加入50ml甲醇(methanol)，随后过滤得到白色固体，产率(2.3g，79％)。1H NMR(CDCl3，400MHz)：化学位移(ppm)7.42-7.53(m,2H)，7.24(s，2H)。
化合物3的合成
在氮气下对2g(4mmol)2,6-二溴-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(2,6-dibromo-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)及3.83g(8.8mmol)2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetra methyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine)、0.1g(0.08mmol)Pd(PPh3)4、8ml 2M Na2CO3(aq)、50ml EtOH及150ml甲苯的混合物除气并放置于氮气下，随后在100℃下加热12h(小时)。反应完成后，使混合物冷却至室温，随后过滤并用甲醇清洗得到黄色固体，产率(2.3g，60％)。MS(m/z,EI+):957.3。
实施例3化合物9的合成
除了使用如实施例1的合成方法外，使用3,5-二氰基苯基硼酸(3,5-Dicyanophenylboronic acid)来替代2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine)，获得所需化合物为2-(3,5-二氰基苄基)-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩
(2-(3,5-dicyanobenzyl)-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)。MS(m/z,EI+):468.8。
实施例4化合物10的合成
除了使用如实施例2的合成方法外，使用3,5-二氰基苯基硼酸(3,5-Dicyanophenylboronic acid)来替代2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine)，获得所需化合物为2,6-二-(3,5-二氰基苄基)-4,8-二苯基[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(2,6-di-(3,5-dicyanobenzyl)-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)。MS(m/z,EI+):594.3。
实施例5化合物41的合成
除了使用如同实施例1中合成方法的方法，使用2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)嘧啶(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)pyrimidine)来替代2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1,3,5-triazine)，获得所需化合物为2-(3-(2,6-二苯基嘧啶-4-基)苯基)-4,8-二苯基苯并[1,2-b:4,5-b’]二噻吩(2-(3-(2,6-diphenylpyrimidin-4-yl)phenyl)-4,8-diphenylbenzo[1,2-b:4,5-b’]dithiophene)。MS(m/z,EI+):648.5。
生产有机EL装置的一般方法
提供阻值为9～12奥姆/平方(ohm/square)及厚度为120～160nm的铟锡氧化物(Indium Tin Oxide，简称：ITO)涂层玻璃并在超声波浴(例如：洗涤剂、去离子水)中进行多步骤清洗。在气相沉积有机层之前，透过紫外光(UV)和臭氧进一步处理清洗后的ITO基底。ITO基底的所有预处理过程在洁净室(100级)内进行。
这些有几次透过高真空单位(10-7Torr)的气相沉积依次施加在ITO基底上，比如：电阻加热石英船。每层的厚度和气相沉积速率(0.1～0.3nm/sec)由石英晶体监视器来精确监控或设置。如上所述，还可能使单个层包含多于一种化合物，即一般主体材料掺杂有掺杂材料。这透过来自两个或多个来源的共气相来实现。
在该有机EL装置中，使用二吡嗪并[2,3-f:2,3-]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六腈(dipyrazino[2,3-f:2,3-]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile)(HAT-CN)用作电洞注入层，且N4,N4’-二(联苯-4-基)-N4,N4’-二苯基联苯基-4,4’-二胺(N4,N4’-di(biphenyl-4-yl)-N4,N4’-diphenylbiphenyl-4,4’-diamine)(HT1)用作电洞传输层，N-(联苯-4-基)-9,9-二甲基-N-(4’-苯基联苯-4-基)-9氢-茀-2-胺(N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4’-phenylbiphenyl-4-yl)-9H-fluoren-2-amine)(EB2)用作电洞阻挡层，H1用作与本发明相当或标准的磷光主体及延迟荧光主体。所示化学结构如下：
本发明中制备的以下有机化合物实施例可透过有机EL装置验证为并用作为延迟荧光掺杂剂、磷光主体、电洞阻挡材料或电子传输材料。
有机铱络合物广泛用作发光层的磷光掺杂剂，Ir(ppy)3广泛用作有机EL装置的发光层的磷光绿色掺杂剂。
2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-氢-苯并咪唑)(2,2’,2”-(1,3,5-Benzinetriyl)-tris(1-phenyl-1-H-benzimidazole))(TPBi)及HB3(参见下列化学结构)用作电洞阻挡材料(HBM)，且2-(10,10-二甲基-10氢-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(2-(10,10-dimethyl-10H-indeno[2,1-b]triphenylen-12-yl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)(ET2)用作电子传输材料，以在有机EL装置中与8-羟基喹啉-锂(8-hydroxyquinolato-lithium，简称：LiQ)共沉积。本发明中用于生产标准有机EL装置控制及可比材料的其他OLED材料的先前技术所示如下：
有机EL装置一般包含透过热蒸发作为阴极的低功函数金属，比如：Al、Mg、Ca、Li及K，且该低功函数金属可有助于电子从阴极注入电子传输层。另外，在阴极及电子传输层之间引入薄膜电子注入层，用于减少电子注入障碍并提高有机EL装置性能。习知的电洞注入层材料为具有低功函数的金属卤化物或金属氧化物，比如：LiF、LiQ、MgO或Li2O。另一方面，在制作有机EL装置之后，透过使用PR650光谱扫描光谱仪量测EL光谱及CIE坐标。此外，电流/电压、发光/电压及产率/电压特征都使用吉时利(Keithley)2400可编程电压电流源来检测。上述设备在室温(约25℃)及大气压下操作。
实施例6
使用与上述一般方法类似的程序，生产具有下列装置结构的有机EL装置(参阅图1)，如图所示，有机EL装置包含，透明电极6，金属电极14，其之间依序分别为沉积在透明电极6上的电洞注入层7，沉积在电洞注入层7上的电洞传输层8，沉积在电洞传输层8上的电子阻挡层9，沉积在电子阻挡层9上的发光层10，沉积在发光层10上的电洞阻挡层11，沉积在电洞阻挡层11上的电子传输层12，以及沉积在电子传输层12上的电子注入层13。装置：ITO/HAT-CN(20nm)/HT1(110nm)/EB2(5nm)/主体+掺杂剂(30nm)/HBM(10nm)/掺LiQ的ETM(35nm)/LiQ(1nm)/Al(160nm)。有机EL装置的I-V-B(1000nits亮度时)的测试报告如表1所示。
表1
在上述有机EL装置测试报告的最佳实施例中(参阅表1)，我们揭露了本发明中具有通式(1)的延迟荧光化合物作为发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的发光主体及/或有机EL器件装置的发光层的延迟荧光(TADF)材料时，本发明的有机EL装置显现良好性能。
总而言之，本发明揭露了一种有机化合物，其可作为发光层及/或电子传输层及/或电洞阻挡层的磷光发光主体及/或作为有机EL装置的发光层的延迟荧光材料。所述有机化合物由下式(1)表示
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m及n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Y1至Y6为包含选自O、S、C(R13)(R14)、NR15及Si(R16)(R17)组成的原子或基团的二价桥；X1到X12表示氮原子或C(Rs)，且各个Rs表示氢原子、苯基、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基；Z表示氰基，R1至R17分别选自由氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基、具有6到30个碳原子的一取代或未取代芳烷基组成的基团。
鉴于上述教导，可能作出多数明显的修改及变化。因此，应该了解，在随附权利要求的范围内，本发明可以除本文具体所述方式之外的其他方式来进行实践。虽然，本文已示出并说明了具体实施例，但对于所属领域具有通常知识者来说，可在不偏离旨在单独由随附权利要求所限制的那些的情况下，作出多数修改。
Claims (16)
1.一种有机化合物，其特征在于，具有下列通式(1)：
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m及n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Y1至Y6为包含选自O、S、C(R13)(R14)、NR15及Si(R16)(R17)组成的原子或基团的二价桥；X1到X12表示氮原子或C(Rs)，且各个Rs表示氢原子、苯基、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基；Z表示氰基，R1至R17分别选自由氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子的取代或未取代烷基、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基、具有6到30个碳原子的一取代或未取代芳烷基组成的基团。
2.如权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，该有机化合物式(1)由下式(12)或式(13)表示：
其中A1及A2为由式(2)至式(11)表示的受体
L1及L2表示具有6到30个环碳原子的取代或未取代二价亚芳基，m和n表示0或1的整数；m及n不能同时为0，o表示0到3的整数，p表示0到4的整数，q表示0到5的整数，r表示1到5的整数，Z表示氰基，R1至R12及R19至R22分别选自氢原子、卤化物、具有1到30个碳原子、具有6到30个碳原子的取代或未取代芳基及具有6到30个碳原子的取代或未取代芳烷基组成的基团。
3.一种有机电致发光装置，其特征在于，包含由阴极及阳极组成的一对电极对，且该对电极对之间至少包含一层发光层、一层或多层有机薄膜层，其中该发光层或该有机薄膜层包含具有一如权利要求1所述的通式(1)的有机化合物。
4.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该有机化合物的单重态能量与该有机化合物的三重态能量之间的差异小于0.25eV。
5.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该发光层包括该延迟荧光化合物及/或该荧光化合物。
6.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，包括具有通式(1)的有机化合物的该发光层为一延迟荧光主体材料。
7.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，包括具有通式(1)的该有机化合物的该发光层为一延迟荧光掺杂材料。
8.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该发光层包括第二荧光掺杂材料。
9.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该发光层包括第二荧光主体材料。
10.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，包括具有通式(1)的该有机化合物的该发光层为一磷光主体材料。
11.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，包括具有通式(1)的该有机化合物的该有机薄膜层为一电洞阻挡材料。
12.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，包括具有通式(1)的该有机化合物的该有机薄膜层为一电子传输层(ETL)材料。
13.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该装置为一有机发光装置。
14.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其特征在于，该装置为一发光面板。
15.如权利要求3所述的有机电致发光装置，其中，该装置为一背光面板。
16.如权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，具有通式(1)的该有机化合物为下述化合物的任一种：
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15/375,182 US10347846B2 (en) | 2016-12-12 | 2016-12-12 | Organic compound for organic EL device and using the same |
| US15/375,182 | 2016-12-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107602582A true CN107602582A (zh) | 2018-01-19 |
| CN107602582B CN107602582B (zh) | 2020-11-03 |
Family
ID=61064305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710648441.6A Expired - Fee Related CN107602582B (zh) | 2016-12-12 | 2017-08-01 | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10347846B2 (zh) |
| CN (1) | CN107602582B (zh) |
| TW (1) | TWI637957B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107602579A (zh) * | 2016-12-22 | 2018-01-19 | 机光科技股份有限公司 | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 |
| CN109659442A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-19 | 云谷（固安）科技有限公司 | 一种有机电致发光器件和显示装置 |
| CN112142717A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-12-29 | 浙江百可半导体材料有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10340786A (ja) * | 1997-06-09 | 1998-12-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| CN103664994A (zh) * | 2012-08-31 | 2014-03-26 | 昆山维信诺显示技术有限公司 | 苯并二噻吩类衍生物有机电致发光材料及其应用 |
| CN107602579A (zh) * | 2016-12-22 | 2018-01-19 | 机光科技股份有限公司 | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2004005389A1 (ja) * | 2002-07-09 | 2005-11-04 | オリヱント化学工業株式会社 | 核効果抑制剤、結晶性樹脂組成物及び結晶性樹脂組成物の結晶化制御法 |
| US7820782B2 (en) * | 2006-10-25 | 2010-10-26 | Xerox Corporation | Poly(dithienylbenzo[1,2-b:4,5-b′]dithiophene) polymers |
| US8115200B2 (en) * | 2007-12-13 | 2012-02-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electroactive materials |
| KR101561730B1 (ko) * | 2012-02-06 | 2015-10-22 | 주식회사 엘지화학 | 질소원소를 함유한 헤테로고리 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자 |
| WO2013173396A2 (en) | 2012-05-15 | 2013-11-21 | Plextronics, Inc. | Hole transport materials including oled applications |
| DE102013009072A1 (de) * | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Audi Ag | Dachstruktur für eine Fahrzeugkarosserie |
-
2016
- 2016-12-12 US US15/375,182 patent/US10347846B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-07-21 TW TW106124474A patent/TWI637957B/zh active
- 2017-08-01 CN CN201710648441.6A patent/CN107602582B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10340786A (ja) * | 1997-06-09 | 1998-12-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| CN103664994A (zh) * | 2012-08-31 | 2014-03-26 | 昆山维信诺显示技术有限公司 | 苯并二噻吩类衍生物有机电致发光材料及其应用 |
| CN107602579A (zh) * | 2016-12-22 | 2018-01-19 | 机光科技股份有限公司 | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107602579A (zh) * | 2016-12-22 | 2018-01-19 | 机光科技股份有限公司 | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 |
| CN109659442A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-19 | 云谷（固安）科技有限公司 | 一种有机电致发光器件和显示装置 |
| CN112142717A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-12-29 | 浙江百可半导体材料有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
| CN112142717B (zh) * | 2020-09-27 | 2022-02-11 | 浙江百可半导体材料有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
| WO2022062597A1 (zh) * | 2020-09-27 | 2022-03-31 | 浙江百可半导体材料有限公司 | 一种热激活延迟荧光材料及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI637957B (zh) | 2018-10-11 |
| CN107602582B (zh) | 2020-11-03 |
| US10347846B2 (en) | 2019-07-09 |
| TW201821429A (zh) | 2018-06-16 |
| US20180166640A1 (en) | 2018-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI813653B (zh) | 銥複合物及使用其的有機電激發光元件 | |
| EP3059773B1 (en) | Indenotriphenylene-based amine derivative for organic electroluminescent device | |
| TWI603939B (zh) | 有機材料及使用其的有機電激發光元件 | |
| TWI614252B (zh) | 化合物及使用其的有機電激發光元件 | |
| CN107674087A (zh) | 延迟荧光化合物及使用该化合物的有机电致发光装置 | |
| CN109694378B (zh) | 多杂芳族化合物及使用其的有机电激发光元件 | |
| JP2016147846A (ja) | 有機エレクトロルミネセント装置用の化合物及びこの化合物を用いる有機エレクトロルミネセント装置 | |
| CN107017349A (zh) | 有机发光显示装置 | |
| CN106279152A (zh) | 基于三亚苯的双咔唑类稠合衍生物及其用途 | |
| CN107739382A (zh) | 延迟荧光化合物及使用该化合物的有机电致发光装置 | |
| TW201623234A (zh) | 有機材料及使用此材料之有機電激發光裝置 | |
| CN110467590A (zh) | 杂芳族化合物及使用其的有机电激发光组件 | |
| TWI617564B (zh) | 有機化合物及使用該有機化合物之有機電致發光裝置 | |
| CN107602582B (zh) | 有机化合物及使用该有机化合物的有机电致发光装置 | |
| CN106167462B (zh) | 茚并三亚苯的二胺衍生物及使用其的有机电激发光装置 | |
| TW201808967A (zh) | 用於有機電場變色裝置之鄰二氮菲基的化合物 | |
| Kumar | Charge transporting and thermally activated delayed fluorescence materials for OLED applications | |
| TWI619690B (zh) | 有機化合物及使用其的有機電激發光元件 | |
| CN110218185B (zh) | 杂芳族化合物及使用其的有机电激发光组件 | |
| TW201808901A (zh) | 電場發光裝置的有機化合物 | |
| TWI602817B (zh) | 啡啉衍生物及使用其之有機電激發光裝置 | |
| TWI601710B (zh) | 化合物及使用其的有機電激發光裝置 | |
| CN106986813A (zh) | 用于有机电场发光装置的基于茚并三亚苯的胺衍生物 | |
| CN106831622A (zh) | 有机材料及使用其的有机电激发光组件 | |
| TWI555749B (zh) | 啡啉衍生物及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20201103 |