CN107582454B - 一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,由PEG‑120甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺、月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO)、聚季铵盐‑10、聚氧乙烯氢化蓖麻油、山茶籽油、复合氨基酸、椰油酰基甲基牛磺酸钠、PEG‑8山梨坦月桂酸酯、辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮、p‑茴香酸、中药提取物、香精、水等成分制成。本发明的洗头水不含防腐剂,更为温和不刺激。本发明的洗头水不含硅油,克服了传统洗头水中大分子的硅油附着在头发上,以致头发***、重量加大,同时减少了头发间的静电从而导致头发干燥后,发丝不蓬松,甚至扁塌的缺陷。减轻头皮负担,缓解头皮问题。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品,具体涉及一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水及其制备方法,属于日用化工行业。
背景技术
随着生活水平的提高,大众对化妆品安全性的要求也越来越高,要求产品天然、温和、无刺激。然而化妆品是一种易于滋生腐败的产品,因此为了提高其使用年限,不可避免地添加了防腐剂。所谓防腐剂是指防止化妆品腐败变质的添加剂,在产品中,防腐剂的作用是保护产品,使其免受微生物污染,延长产品货架期,确保产品的安全性,防止消费者因使用受微生物污染的产品而引起可能的感染。洗护用品属于一种外用品,在生产、包装以及储存过程中都达不到药品的严格卫生标准,更不可能做到绝对无菌。并且大部份包装为敞口,开封后细菌自然会随着空气流通接触产品,在消费者使用时都会带来人为的二次污染,同时产品中含有大量的营养成份可作为微生物养料,如不添加防腐剂,开启后的产品很快会充斥着细菌及其代谢物,对消费者继续使用产品带来不良影响。但防腐剂具有一定的潜在刺激性,不可过量添加,维持必要的最低浓度即可。目前,在洗护产品这一块,基本上还是以卡松(其主要功效成分为甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮),DMDMH(其主要功效成分为乙内酰脲和甲醛),苯氧乙醇,苯甲酸,苯甲酸酯,山梨酸钾,尼泊金酯类,IPBC(碘代丙炔基氨基甲酸丁酯)等为主,这些防腐剂均存在刺激性大、过敏率高的缺陷。本发明就是为了克服这些缺陷,利用有机酸类具有杀菌的特性代替传统的防腐剂,既很好的满足了产品的防腐需求,又极大的降低了引起皮肤刺激的风险。
含硅油的洗头水洗头时,大分子的硅油附着在头发和头皮上,以致头发***、重量加大,同时减少了头发间的静电从而导致头发干燥后,发丝不蓬松,甚至扁塌,头皮负担也加重,大分子的硅油甚至堵塞头皮的毛孔,引发头皮粉刺。本发明就是为了克服硅油的这一缺陷,提供一种不含硅油的洗头水。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水。
本发明的另一目的在于提供一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水的制备方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,按质量分数计,由如下物质制成:PEG-120甲基葡糖二油酸酯 0.1-5%,椰油酸单乙醇酰胺 0.1-5%,神经酰胺 0.001-0.2%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 5-25%,聚季铵盐-10 0.05-1%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 0.5-6%,山茶籽油0.1-6%, 己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯 0.05-2%,PEG-7椰油酰基甘油0.05-6%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 0.05-5%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)2-15%,复合氨基酸0.02-5%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 5-30%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 0.5-7%,辛酰羟肟酸 0-2%,对羟基苯乙酮 0.1-1%,p-茴香酸 0-2%,中药提取物 0.1-15%,香精0.1-2%,水为余量。
所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子10-30、透骨草10-30、仙鹤草10-30、黄柏10-30、厚朴10-30、枇杷叶10-30。制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率小于200≤µS/cm2,即可。
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水的制备方法,包括以下步骤:
(1)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120 甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;
(2)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) ,高速剪切搅拌溶解均匀,再加入组分A搅拌溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合搅拌溶解均匀,即可。
本发明的创新性和有益效果是:
1)本发明的洗头水不含防腐剂,更为温和不刺激。
2)本发明的洗头水不含硅油,克服了传统洗头水中大分子的硅油附着在头发上,以致头发***、重量加大,同时减少了头发间的静电从而导致头发干燥后,发丝不蓬松,甚至扁塌的缺陷。减轻头皮负担,缓解头皮问题。
3)本发明的洗头水90%以上组分采用冷配法,只有10%以下的组分需要加热,克服了传统洗头水热配需要耗费大量热能和冷却水的缺陷,具有节能降耗的优势。
4)本发明含有中药提取物,具有抗菌、清除自由基等作用,具有去屑、头皮抗炎、减缓头皮衰老的功效。
5)本发明是在大量实验基础上,经过创新试验获得的创新性洗头水配方,实验中发现神经酰胺、复合氨基酸、山茶籽油、己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯、PEG-7椰油酰基甘油、三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯等一起复配使用具有显著的协同增效效果。在总用量不变情况下,单独使用或者其中几种复配使用均不能达到一起使用的效果。
具体实施例
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但并不局限于此。
实施例1
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 10%,聚季铵盐-10 0.15%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3%,山茶籽油 1%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.1%,PEG-7椰油酰基甘油3%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)10%,复合氨基酸 1%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 20%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3%,辛酰羟肟酸 0.2%,对羟基苯乙酮 0.2%,中药提取物 2.5%,香精0.8%,水为余量。所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子30份、透骨草15份、仙鹤草20份、黄柏15份、厚朴10份、枇杷叶10份;制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率小于200≤µS/cm2,即可。
洗头水制备方法,包括以下步骤:
(1)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120 甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;
(2)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) ,高速剪切搅拌溶解均匀,再加入组分A搅拌溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合搅拌溶解均匀,即可。
实施例2
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.2%,椰油酸单乙醇酰胺 2.1%,神经酰胺 0.03%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 12%,聚季铵盐-10 0.17%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 2.8%,山茶籽油 1.2%, 己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯 0.15%,PEG-7椰油酰基甘油2.5%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1.2%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35) 9%,复合氨基酸 1.2%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 18%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3.2%,对羟基苯乙酮 0.3%,p-茴香酸 0.2%,中药提取物 3%,香精0.6%,水为余量。所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子20份、透骨草15份、仙鹤草20份、黄柏15份、厚朴15份、枇杷叶15份;制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率200≤µS/cm2,即可。
洗头水制备方法,包括以下步骤:
(1)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120 甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;
(2)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) ,高速剪切溶解均匀,再加入组分A溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合溶解均匀,即可。
实施例3
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 15%,聚季铵盐-100.18%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3.5%,山茶籽油 0.8%, 己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.2%,PEG-7椰油酰基甘油2.7%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1.5%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)8%,复合氨基酸 0.8%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 18%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯3.2%,辛酰羟肟酸 0.3%,对羟基苯乙酮 0.3%,中药提取物 2.5%,香精1%,水为余量。所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子25份、透骨草10份、仙鹤草20份、黄柏15份、厚朴15份、枇杷叶15份;制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率200≤µS/cm2,即可。
洗头水制备方法,包括以下步骤:
(1)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120 甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;
(2)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) ,高速剪切搅拌溶解均匀,再加入组分A搅拌溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合搅拌溶解均匀,即可。
实施例4
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.03%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 15%,聚季铵盐-10 0.13%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3.5%,山茶籽油 1.2%, 己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯 0.12%,PEG-7椰油酰基甘油2%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1.5%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35) 6%,复合氨基酸 1.5%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 17%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3.5%,对羟基苯乙酮 0.4%,p-茴香酸 0.3%,中药提取物 4%,香精0.6%,水为余量。所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子25份、透骨草15份、仙鹤草15份、黄柏15份、厚朴15份、枇杷叶15份;制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率200≤µS/cm2,即可。
洗头水制备方法,包括以下步骤:
(3)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120 甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;
(4)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) ,高速剪切溶解均匀,再加入组分A溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合溶解均匀,即可。
对比例1
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 10%,聚季铵盐-10 0.15%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3%,山茶籽油 1%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.1%,PEG-7椰油酰基甘油3%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)10%,复合氨基酸 1%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 20%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3%,辛酰羟肟酸 0.4%,中药提取物 2.5%,香精0.8%,水为余量。所述的中药提取物的组成与制备方法与实施例1一致。
洗头水制备方法,与实施例1一致。
对比例2
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 10%,聚季铵盐-10 0.15%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3%,山茶籽油 1%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.1%,PEG-7椰油酰基甘油3%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)10%,复合氨基酸 1%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 20%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3%,对羟基苯乙酮 0.4%,中药提取物 2.5%,香精0.8%,水为余量。所述的中药提取物的组成与制备方法与实施例1一致。
洗头水制备方法,与实施例1一致。
对比例3
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 10%,聚季铵盐-10 0.15%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3%,山茶籽油 1%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.1%,PEG-7椰油酰基甘油3%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)10%,复合氨基酸 1%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 20%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3%,辛酰羟肟酸 0.2%,对羟基苯乙酮 0.2%,香精0.8%,水为余量。
洗头水制备方法,与实施例1一致。
对比例4
一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,配方如下:PEG-120 甲基葡糖二油酸酯1.5%,椰油酸单乙醇酰胺 2%,神经酰胺 0.02%,月桂醇聚醚硫酸酯钠(2EO) 10%,聚季铵盐-10 0.15%,聚氧乙烯氢化蓖麻油 3%,山茶籽油 1%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.1%,PEG-7椰油酰基甘油3%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯 1%,椰油酰胺丙基甜菜碱(CAB-35)10%,复合氨基酸 1%,椰油酰基甲基牛磺酸钠 20%,PEG-8 山梨坦月桂酸酯 3%,中药提取物 2.5%,香精0.8%,水为余量。所述的中药提取物的组成与制备方法与实施例1一致。
洗头水制备方法,与实施例1一致。
对比例5
对比例5为购买的市售洗发水,此款洗发水近5年在国内洗发水销售市场一直保持在前五位。
实验例1 防腐挑战实验
本试验参考美国化妆品盥洗用品和香精协会(CTFA)标准进行防腐挑战测试,防腐挑战结果判断标准:要求在第7天时的细菌降低99.9%,霉菌降低90%;并且在14、21、28天内持续下降(N.I=no increase),从而判断防腐剂的防腐效果。具体的判断标准指标参考表1。
表1 防腐挑战判断标准(cfu/g)
对实施例1及对比例1-4进行防腐挑战抗菌测试实验,结果见表2所示。
表2 防腐挑战实验结果
由表2可知,实施例1及对比例1-4均有一定的抗菌效果。不含辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮,而只含有中药提取物的对比例4抗菌效果最差;不含对羟基苯乙酮,只含有辛酰羟肟酸、中药提取物的对比例1,和不含辛酰羟肟酸,只含有对羟基苯乙酮、中药提取物的对比例2,抗菌效果相当,比对比例4抗菌效果稍好些;而不含中药提取物,只含有辛酰羟肟酸、对羟基苯乙酮的对比例3又比对比例1-2稍好些,但都没有通过防腐挑战试验;含有辛酰羟肟酸 、对羟基苯乙酮、中药提取物的实施例1抗菌效果最好,通过了防腐挑战试验。这充分说明辛酰羟肟酸 、对羟基苯乙酮、中药提取物三者间具有协同抗菌作用,三者复配使用可以显著提升抗菌功效。
实验例2 清除自由基试验
1、试样的配制
将样品配成浓度为0.5%的样品溶液,进行下面实验。
2、对超氧阴离子自由基清除能力评价
取0.05mol/L pH=8.2的Tris-HCl缓冲液4.5mL,于25℃水浴锅中预热20min。再加入1mL试样和0.4mL 25mmol/L的邻苯三酚溶液,混匀后,于25℃水浴中反应5min,加入8mol/L的HCl 1.0mL终止反应。以Tris-HCl 缓冲液作参比,在299nm处测吸光度值。空白对照用1mL试样的溶剂来替代样品。按照式(1)计算清除率(D)。
超氧阴离子自由基清除率(%)=[1-(A2/ A1)]×100% (1)
式中A 1为空白对照的吸光度值;A 2为药物的吸光度值。
3、对羟自由基的清除能力评价
在25mL比色管中依次加入2mmol/L FeSO43mL,1mmol/L H2O2 3mL,摇匀,接着加入6mmol/L水杨酸3mL,摇匀,于37℃水浴加热15min后取出,测其吸光度;分别加入一定浓度的待测液,摇匀,继续水浴加热15min,取出测其吸光度。按照式(2)计算为待测液对羟自由基(·OH)的清除率。
羟自由基清除率(%)=[A1-A2-(A1-A3)]∕A1×100% (2)
式中A1为未加药品前反应体系的吸光度值;A2为药品清除·OH后体系的吸光度值;A3为空白对照清除·OH后体系的吸光度值。
4、实验结果
实验结果如表3所示。
表3
实验结果表明,本发明的洗头水具有清除自由基功能,具有良好的头皮护理功能。另外,从实施例1与对比例3比较可知,加入中药提取物能显著提升清除自由基效果。
实验例3 红细胞溶血测试
红细胞溶血测试方法:采用红细胞溶血实验(Red blood cell test RBC)代替兔眼刺激性实验对洗发水温和性进行眼刺激性评估,基本原理是通过测定化学物对细胞膜的损伤(溶血)和对血红蛋白的损害(血红蛋白变性)程度来评价受试物的眼刺激性。国际上主要将RBC实验用于化妆品产品及原料等化学品的眼刺激性研究。因此本发明通过红细胞溶血实验方法来测定配方的温和性,并形成对比,来评价产品温和性。计算410 nm处引起50%红细胞发生溶血时的受试物重量浓度(HC50,mg/L)和575、540nm波长下的A值比值得到的血红蛋白变性率(DI),并计算出2个变量的比值L/D(L50/DI)。
表4 pH值和L/D比值
结果表明,本发明中的实施例1的刺激性低,比目前市场上销量很好的一款洗发水(对比例5)低。对比例3的刺激性比实施例1稍大,说明中药提取物的加入有利于降低刺激性。
实验例4 人群测试评价
为进一步对比洗发水的使用性能,选取年龄22-55岁男女志愿者各15名进行盲测。选择各方面标准最佳的实施例1与对比例5作对比。试用人员同时使用实施例1洗发水和对比例5洗发水分别连续洗发五天( 每天一次),根据使用感受填写调查问卷,评分标准按表5进行,调查结果列于表6。
表5 洗发水感官评价考察指标与打分标准
表6 洗发水感官测试评价
结果表明,实施例1在涂抹分散性、泡沫丰富程度、湿发柔软度、冲水顺滑度、头皮舒适度项目中比对比例5好;在干发柔软度、干发顺滑度方面相当。说明本发明效果比市场上销量很好的这款洗发水好。
Claims (2)
1.一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水,其特征在于按质量分数计由如下物质制成:PEG-120甲基葡糖二油酸酯0.1-5%,椰油酸单乙醇酰胺0.1-5%,神经酰胺0.001-0.2%,月桂醇聚醚硫酸酯钠5-25%,聚季铵盐-10 0.05-1%,聚氧乙烯氢化蓖麻油0.5-6%,山茶籽油0.1-6%,己基癸醇肉豆蔻酰基甲氨基丙酸酯0.05-2%,PEG-7椰油酰基甘油0.05-6%,三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯0.05-5%,椰油酰胺丙基甜菜碱2-15%,复合氨基酸0.02-5%,椰油酰基甲基牛磺酸钠5-30%,PEG-8山梨坦月桂酸酯0.5-7%,辛酰羟肟酸0-2%,对羟基苯乙酮0.1-1%,p-茴香酸0-2%,中药提取物0.1-15%,香精0.1-2%,水为余量;所述的中药提取物由如下份数的中药制成:栀子10-30、透骨草10-30、仙鹤草10-30、黄柏10-30、厚朴10-30、枇杷叶10-30;中药提取物制备方法如下:将中药粉碎后,过筛,加入提取溶剂,用连续式低温微射流破壁提取器提取,多级膜浓缩至与药材相同重量的提取液,并控制提取液的电导率≤200μS/cm,即可。
2.权利要求1所述的一种不含防腐剂的无硅油透明洗头水的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将全部水用量的10%加热至80℃,然后加入PEG-120甲基葡糖二油酸酯、椰油酸单乙醇酰胺、神经酰胺,高速搅拌混合均匀,为A组份;(2)将全部水用量的90%与聚季铵盐-10混合溶解均匀后,加入月桂醇聚醚硫酸酯钠,高速剪切搅拌溶解均匀,再加入组分A搅拌溶解均匀后,逐步加入其他成分,混合搅拌溶解均匀,即可。
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2017
- 2017-09-26 CN CN201710883126.1A patent/CN107582454B/zh active Active
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吉爱诗 绿盾宝宝滋养洗发沐浴露;广州吉爱诗生物科技有限公司;《http://ftba.nmpa.gov.cn:8181/ftban/itownet/hzp_ba/fw/pz.jsp?processid=20170810174002s73fq&nid=20170810174002s73fq》;20170817;第1-2页 * |
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