CN107572503A - 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107572503A CN107572503A CN201710883525.8A CN201710883525A CN107572503A CN 107572503 A CN107572503 A CN 107572503A CN 201710883525 A CN201710883525 A CN 201710883525A CN 107572503 A CN107572503 A CN 107572503A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- doping
- carbon nanotube
- walled carbon
- catalyst
- minutes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明属于材料合成技术领域，具体涉及一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用。该制备方法包括以下步骤：1)制备NCSiAgMg‑Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液；2)向步骤1)得到的NCSiAgMg‑Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液加入有机物，经催化反应，得到氮掺杂含碳纳米管的反应混合物；3)将步骤2)得到的氮掺杂含碳纳米管的反应混合物先经过盐酸处理，再分离、纯化和真空加热干燥，得到氮掺杂多壁碳纳米管。本发明所提供的技术方案实现了室温液相法制备氮掺杂多壁碳纳米管，制备的氮掺杂多壁碳纳米管可用作锂离子电池负极活性材料或负极添加剂、催化剂、新型材料等相关领域。
Description
技术领域
本发明属于材料合成技术领域，具体涉及一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用。
背景技术
碳纳米管一般分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管，是一种具有直径为几个纳米到几十个纳米的管状结构的新型碳材料。碳纳米管具有高导电性、高强度、低密度、高比表面积、较高的化学稳定性等优点，在储能、复合材料、电子器件、催化剂、新型材料等领域有广泛的应用。
目前合成碳纳米管合成较为成熟技术主要有所谓的“化学气相沉积法”、“激光蒸发法”、“激光溅射法”、“火焰合成法”、“催化裂解法”、“电弧放电法”、“电化学合成法”等等。众所周知，碳纳米管的合成除了所谓的方法、原理不同外，最核心的因素之一就是催化剂，同样的原理而催化剂不同，则合成的碳纳米管的效率、特性大不相同，催化剂是合成碳纳米管的关键因素之一。合成碳纳米管的催化剂通常都是负载贵金属、稀有金属或者金属氧化物的二氧化硅、二元金属三元金属氧化物复合催化剂材料，体系繁多。常见的合成碳纳米管催化剂有NiO-SiO2体系、MnO-SiO2体系、Fe-Mo-Al2O3、Co-Mo-Al2O3体系、Ni-Co-二茂铁、二茂铁-二甲亚砜、二茂铁催化剂、W-Fe-MgO、W-Co-MgO、Mo-Fe-MgO、Mo-Co-MgO、CeO2-Ni-MgO、、二元金属氧化物系如Ni0.5Mg1.5O、MgO-Fe基、AByOz(其中A＝W，B＝V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Rh、Ru、Pd、Pt、Au、Ag、Re、Os、Ir，)、Cu-Cr-O、Ho-Ni以及Gd-Ni2合金、Er-Ni、Y-Ni催化剂等。这些催化剂的合成一般采用固相法合成或者液相-固相合成相结合的技术合成，相对技术难度较大。到目前为止，适用于合成碳纳米管合成、单纯的非金属催化剂、或者较为简单低成本的液相合成技术的文献及发明专利尚不多见或被公开，较低温度条件下或者室温条件下，合成碳纳米管的相关文献或者发明专利也不多见。如文献报道的“低于室温条件下碳纳米管的合成(Synthesis of carbon nanotubes below room temperature)”合成技术是在230～236K条件下的用电化学方法合成碳纳米管；此外，专利文献公开了“一种水热法制备碳纳米管或棒的方法”，其公开的技术是在硫酸或磷酸溶液中，100～240℃条件下的水热制备碳纳米管或棒，且难易实现高效、大规模化生产。
综合现有合成碳纳米管的技术都有显著的缺陷，第一，设备要求高，无论是化学气相沉积法、激光合成技术还是电弧合成技术，都对合成碳纳米管的设备要求极高，而且条件控制严格；第二，技术参数控制严格，如化学气相沉积法严格控制反应体系的真空度、反应温度、气氛氧含量等；第三，反应时间长、能耗高、生产成本高；如水热法能耗高，反应时间长；第四，合成碳纳米管选择性差，单壁多壁或者或纳米棒等、纳米管管径或长度等不宜于控制。如水热法合成可能合成碳纳米管和纳米棒混合物；第五，由于受到能耗、技术条件缺陷的限制，现有技术都较难以实现高效、规模化生产，不符合节能环保的生产需求。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明提供了一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用。本发明以氮化石墨掺杂纳米SiO2包覆Ag-Mg掺杂Al2O3纳米材料(NCSiAgMg-Al2O3材料)为催化剂，室温液相法制备氮掺杂多壁碳纳米管，制备的氮掺杂多壁碳纳米管可用作锂离子电池负极活性材料或负极添加剂、也可用于其它催化剂、器件新型材料等相关领域。
本发明所提供的技术方案如下：
一种氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
1)制备NCSiAgMg-Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液；
2)向步骤1)得到的NCSiAgMg-Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液加入有机物，经催化反应，得到氮掺杂含碳纳米管的反应混合物；
3)将步骤2)得到的氮掺杂含碳纳米管的反应混合物先经过盐酸处理，再分离、纯化和真空加热干燥，得到氮掺杂多壁碳纳米管；
其中：
所述的有机酸选自乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸或正己酸中的任意一种；
所述的有机物选自可溶性壳聚糖、乙二胺、1、3-丙二胺、1、4-丁二胺或三聚氰胺中的任意一种或任意两种的等质量混合物，有机物选择特定，即作为氮源有同时作为碳源；
所述的NCSiAgMg-Al2O3催化剂包括Ag-Mg掺杂Al2O3纳米材料的内核以及包覆在所述内核表面的氮化石墨掺杂纳米SiO2的包覆层，所述内核中，按照原子比计，Ag:Mg:Al为3.5～15:1～20:100；所述包覆层中，按照原子比计，氮碳与硅的原子比为1.3～4.6:13～60:100；所述内核与所述包覆层中，按照原子比计，Al:Si约为4.3～15:100。
上述技术方案所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法可以实现常温条件下的氮掺杂多壁碳纳米的液相合成。
上述技术方案中，步骤3)采用盐酸处理，一方面可以不加热的情况下达到类似水热反应的效果，另一方面利于提高处理效果，使得氮掺杂碳纳米管和催化剂容易分层、分离，且后续水洗效果好。而如果直接水洗，分层及水洗涤效果不好。
具体的，NCSiAgMg-Al2O3催化剂可通过以下方法制备得到：
1)在搅拌条件下，向Al离子浓度为0.5～2.5mol/L的铝盐、浓度为0.05～0.15mol/L的硝酸银溶液和镁离子浓度为0.015～0.35mol/L的镁盐的混合溶液中，滴加浓度为0.1～2.5mol/L的碱溶液，控制反应体系的pH值为8.5～11.5，反应10～30分钟，得到灰色或灰黑色Ag-Mg掺杂氢氧化铝溶胶，在85～105℃条件下干燥3～9小时，研磨，用蒸馏水洗至洗出液pH＝为6.8～7.2，干燥，得到灰白色或灰色Ag-Mg掺杂氢氧化铝凝胶，在350～650℃焙烧4～12小时，即得到灰白色或灰色Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末；
2)将30～150g的A步骤得到的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末与含有质量相当于步骤1)得到的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末的质量1～5％的有机化合物溶液和含有质量相当于步骤1)的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末质量5～18％的硅酸盐溶液混合，搅拌，向混合物中加入浓度为0.1～1.0mol/L酸溶液至pH为3.5～5.5，得到有机物惨杂的硅酸溶胶包裹的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末，在85～105℃条件下干燥3～9小时，即得到有机物惨杂的硅酸凝胶包裹的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末，用蒸馏水洗涤至洗出液pH＝为6.8～7.2，干燥，氮气气氛下350～650℃焙烧4～12小时，即得到氮化石墨掺杂纳米SiO2包覆Ag-Mg掺杂Al2O3纳米材料。
优选的，多壁碳纳米管的制备方法，包括以下步骤：
1)在室温条件下，向100～500mL、质量浓度为25～65％的有机酸溶液中加入5～20gNCSiAgMg-Al2O3催化剂，搅拌10～50分钟，得到催化剂和有机酸的混合溶液；
2)将1～50g有机化合物固体粉末加入到步骤1)所得的催化剂和有机酸混合溶液中，搅拌、反应15～55分钟，得到氮掺杂含碳纳米管的反应混合物；
3)将步骤2)得到的反应混合物加入到500～1000mL质量浓度为5～30％盐酸溶液中，搅拌10～50分钟，静置10～50分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，45～65℃真空干燥30～90分钟，即得到氮掺杂多壁碳纳米管。
本发明还提供了根据上述方法制备得到的氮掺杂多壁碳纳米管。
本发明所提供的氮掺杂多壁碳纳米管可作为锂离子电池负极活性材料或锂离子电池负极添加剂。
具体的，多壁碳纳米管的管径分布范围为25～80nm；构成多壁碳纳米管的单壁碳纳米管管长为0.1～2.0μm。
本发明还提供了本发明所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的应用，作为锂离子电池负极活性材料或锂离子电池负极添加剂
本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果：
1、本发明合成的氮掺杂多壁碳纳米管管径分布较均一，其管径分布范围约为25～80nm之间(详见本发明说明书附图1、附图2)；
2、本发明合成的氮掺杂多壁碳纳米管长度长，且较容易控制，氮掺杂多壁碳纳米管管长在0.1～2.0μm之间(详见本发明说明书附图3、附图4)；
3、本发明所提供的氮掺杂多壁碳纳米管(NMWCNTs)材料的氮与碳原子比在1.9～6.1:100之间，氮原子百分比含量约为1.9～5.7％，而且氮掺杂量较容易控制；
4、本发明所提供的氮掺杂多壁碳纳米管材料的制备方法，能快速、高选择性地合成氮掺杂多壁碳纳米管(NMWCNTs)，合成效率高；
5、本发明提供的氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速合成技术步骤较为简洁、易行，能耗低，选择性好，绿色无污染，易于实现大规模工业生产；
6、本发明制备的氮掺杂多壁碳纳米管负极材料，能广泛地应用于化学催化剂、电化学催化剂、储能材料、有机合成、精细品化工添加剂等领域，具有良好的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是本发明实施例1所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的TEM照片(×85,000倍)。
图2是本发明实施例3所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的TEM照片(×85,000倍)。
图3是本发明实施例4所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的TEM照片(×85,000倍)。
图4是本发明实施例6所提供的氮掺杂多壁碳纳米管的TEM照片(×85,000倍)。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
以下述方法制备NCSiAgMg-Al2O3催化剂：
步骤1、在搅拌条件下，向浓度为1.0mol/L的氯化铝和浓度为0.15mol/L的硝酸银溶液、0.2mol/L氯化镁混合溶液中，滴加浓度为1.0mol/L的碳酸氢钠溶液，控制反应体系的pH值为10.5，反应15分钟，得到灰色或灰黑色Ag-Mg掺杂氢氧化铝溶胶，在105℃条件下干燥3小时，研磨，用蒸馏水洗至洗出液pH约为7.2，干燥，得到灰白色或灰色Ag-Mg掺杂氢氧化铝凝胶，在550℃焙烧8小时，即得到灰白色或灰色Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末；
步骤2、将100g的步骤2得到的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末与含有质量相当于Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末质量2％的1,3-丙二胺溶液和含有质量相当于Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末质量10％的硅酸钠溶液混合，搅拌，向混合物中加入浓度为0.5mol/L盐酸溶液，至pH约为4.5，得到含有机物硅酸溶胶包裹的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末混合物，在105℃条件下干燥6小时，即得到含有的丙二胺的硅酸凝胶包裹的Ag-Mg掺杂Al2O3纳米粉末，用蒸馏水洗涤至洗出液pH约为7.2，干燥，氮气气氛下450℃焙烧8小时，即得到NCSiAgMg-Al2O3催化剂。
实施例1:
一种氮掺杂多壁碳纳米管的快速合成方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向100mL、浓度为25％的正己酸酸溶液中加入3g催化剂，搅拌10分钟，得到催化剂和己酸混合溶液；
B、将1g壳聚糖粉末加入到A步骤所得的催化剂和己酸混合溶液中，搅拌、反应15分钟，得到含氮掺杂多壁碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到500mL浓度为5％盐酸溶液中，搅拌10分钟，静置10分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，45℃真空干燥90分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮碳原子比，所得多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm(详见附图1)；氮碳原子比约为1.9:100，氮原子百分比含量约为1.9％。
实施例2:
一种氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速合成方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向200mL、浓度为35％的正戊酸酸溶液中加入8g催化剂，搅拌20分钟，得到催化剂和戊酸混合溶液；
B、将8g乙二胺固体加入到A步骤所得的催化剂和戊酸混合溶液中，搅拌、反应25分钟，得到含碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到600mL浓度为12％盐酸溶液中，搅拌20分钟，静置20分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，55℃真空干燥60分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮碳原子比，所得多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm(详见附图2)；氮碳原子比约为2.3:100，氮原子百分比含量约为2.2％。
实施例3:
一种氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速合成方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向300mL、浓度为45％的正丁酸溶液中加入12g催化剂，搅拌30分钟，得到催化剂和丁酸混合溶液；
B、将15g有机物1、3-丙二胺粉末加入到A步骤所得的催化剂和有机酸混合溶液中，搅拌、反应35分钟，得到含氮掺杂多壁碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到700mL浓度为20％盐酸溶液中，搅拌30分钟，静置30分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，65℃真空干燥30分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮/碳原子比，所得多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm(详见附图2)；氮/碳原子比约为3.5:100，氮原子百分比含量约为3.4％。
实施例4:
一种氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速合成方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向400mL、浓度为55％的正丙酸溶液中加入16g催化剂，搅拌40分钟，得到催化剂和丙酸混合溶液；
B、将35g乙二胺固体加入到A步骤所得的催化剂和丙酸混合溶液中，搅拌、反应55分钟，得到含氮掺杂多壁碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到1000mL浓度为30％盐酸溶液中，搅拌30分钟，静置30分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，65℃真空干燥60分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮碳原子比，所得氮掺杂多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm(详见附图3)；氮碳原子比约为4.3:100，氮原子百分比含量约为4.1％。
实施例5:
一种氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速制备方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向500mL、浓度为65％的乙酸溶液中加入20g催化剂，搅拌50分钟，得到催化剂和乙酸混合溶液；
B、将50g等质量混合的乙二胺和1、3-丙二胺粉末加入到A步骤所得的催化剂和有机酸混合溶液中，搅拌、反应45分钟，得到含氮掺杂多壁碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到1000mL浓度为5％盐酸溶液中，搅拌30分钟，静置30分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，45℃真空干燥90分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮碳原子比，所得氮掺杂多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm；氮碳原子比约为5.1:100，氮原子百分比含量约为4.8％。
实施例6:
一种氮掺杂多壁碳纳米管材料的快速合成方法，其包括如下步骤：
A、在室温条件下，向300mL、浓度为45％的乙酸溶液中加入5g催化剂，搅拌20分钟，得到催化剂和乙酸混合溶液；
B、将1g等质量混合的乙二胺和三聚氰胺粉末加入到A步骤所得的催化剂和乙酸混合溶液中，搅拌、反应35分钟，得到含氮掺杂多碳纳米管的反应混合物；
C、将B步骤得到的反应混合物加入到800mL浓度为12％盐酸溶液中，搅拌40分钟，静置40分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，65℃真空干燥30分钟，即得到一种氮掺杂多壁碳纳米管；
用透射电镜(TEM)分析了合成碳纳米管的形貌、管径等特征，EDS测定了氮/碳原子比，所得多壁碳纳米管的管径范围约为25～80nm，管长约为0.2～2.0μm(详见附图4)；氮/碳原子比约为6.1:100，氮原子百分比含量约为5.7％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)制备NCSiAgMg-Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液；
2)向步骤1)得到的NCSiAgMg-Al2O3催化剂和有机酸的混合溶液加入有机物，经催化反应，得到氮掺杂含碳纳米管的反应混合物；
3)将步骤2)得到的氮掺杂含碳纳米管的反应混合物先经过盐酸处理，再分离、纯化和真空加热干燥，得到氮掺杂多壁碳纳米管；
其中：
所述的有机酸选自乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸或正己酸中的任意一种；
所述的有机物选自可溶性壳聚糖、乙二胺、1、3-丙二胺、1、4-丁二胺或三聚氰胺中的任意一种或任意两种的等质量混合物；
所述的NCSiAgMg-Al2O3催化剂包括Ag-Mg掺杂Al2O3纳米材料的内核以及包覆在所述内核表面的氮化石墨掺杂纳米SiO2的包覆层，所述内核中，按照原子比计，Ag:Mg:Al为3.5～15:1～20:100；所述包覆层中，按照原子比计，N：C：Si为1.3～4.6:13～60：100；所述内核与所述包覆层中，按照原子比计，Al:Si约为4.3～15:100。
2.根据权利要求1所述的多壁碳纳米管的制备方法，其特征在于：步骤1)中，NCSiAgMg-Al2O3催化剂与有机酸的质量比为25～325：5～20；反应时间10～50分钟。
3.根据权利要求1所述的多壁碳纳米管的制备方法，其特征在于：步骤2)中，有机物与步骤1)中加入的NCSiAgMg-Al2O3催化剂的质量比为1～50：5～20；反应时间为15～55分钟。
4.根据权利要求1所述的多壁碳纳米管的制备方法，其特征在于：酸处理用酸为盐酸，质量浓度为5～30％；真空干燥温度为45～65℃，时间为30～90分钟。
5.根据权利要求1至4任一所述的氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)在室温条件下，向100～500mL、质量浓度为25～65％的有机酸溶液中加入5～20gNCSiAgMg-Al2O3催化剂，搅拌10～50分钟，得到催化剂和有机酸的混合溶液；
2)将1～50g有机化合物固体粉末加入到步骤1)所得的催化剂和有机酸混合溶液中，搅拌、反应15～55分钟，得到氮掺杂含碳纳米管的反应混合物；
3)将步骤2)得到的反应混合物加入到500～1000mL质量浓度为5～30％盐酸溶液中，搅拌10～50分钟，静置10～50分钟，将上层悬浊液过滤得到黑色物质，将过滤所得到的黑色物质用去离子水洗涤至无氯离子检出，45～65℃真空干燥30～90分钟，即得到氮掺杂多壁碳纳米管。
6.一种根据权利要求1至5任一所述的制备方法制备得到的氮掺杂多壁碳纳米管。
7.根据权利要求6所述的氮掺杂多壁碳纳米管，其特征在于：多壁碳纳米管的管径分布范围为25～80nm；构成多壁碳纳米管的单壁碳纳米管管长为0.1～2.0μm。
8.一种根据权利要求6或7所述的氮掺杂多壁碳纳米管的应用，其特征在于：作为锂离子电池负极活性材料或锂离子电池负极添加剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710883525.8A CN107572503A (zh) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710883525.8A CN107572503A (zh) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107572503A true CN107572503A (zh) | 2018-01-12 |
Family
ID=61038610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710883525.8A Pending CN107572503A (zh) | 2017-09-26 | 2017-09-26 | 一种氮掺杂多壁碳纳米管及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107572503A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101386408A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-18 | 北京大学 | 一种半导体型单壁碳纳米管及其制备方法 |
| CN101718732A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-06-02 | 黑龙江大学 | 碳掺杂硼氮纳米管/半导体氧化物复合材料及其制备方法和应用 |
| CN102060284A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-05-18 | 华南理工大学 | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
| CN103381369A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-11-06 | 清华大学 | 一种氮掺杂碳材料负载的催化剂 |
| CN103449403A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
-
2017
- 2017-09-26 CN CN201710883525.8A patent/CN107572503A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101386408A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-18 | 北京大学 | 一种半导体型单壁碳纳米管及其制备方法 |
| CN101718732A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-06-02 | 黑龙江大学 | 碳掺杂硼氮纳米管/半导体氧化物复合材料及其制备方法和应用 |
| CN102060284A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-05-18 | 华南理工大学 | 一种氮磷共掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
| CN103381369A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-11-06 | 清华大学 | 一种氮掺杂碳材料负载的催化剂 |
| CN103449403A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 氮掺杂多壁碳纳米管的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 沈自才 等: "《航天材料工程学》", 31 August 2016, 国防工业出版社 * |
| 高峰 主编: "《药用高分子材料学》", 31 October 2014 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | N-doped carbon nanotubes supported CoSe2 nanoparticles: A highly efficient and stable catalyst for H2O2 electrosynthesis in acidic media | |
| Liang et al. | A two-dimensional MXene-supported metal–organic framework for highly selective ambient electrocatalytic nitrogen reduction | |
| Wang et al. | Templating synthesis of ZnO hollow nanospheres loaded with Au nanoparticles and their enhanced gas sensing properties | |
| Zhou et al. | Metal-free carbon nanotube–SiC nanowire heterostructures with enhanced photocatalytic H 2 evolution under visible light irradiation | |
| Pan et al. | Nanophotocatalysts via microwave-assisted solution-phase synthesis for efficient photocatalysis | |
| Pang et al. | Design of NiCo2O4 nanoparticles decorated N, S co-doped reduced graphene oxide composites for electrochemical simultaneous detection of trace multiple heavy metal ions and hydrogen evolution reaction | |
| Eder et al. | Carbon–inorganic hybrid materials: the carbon‐nanotube/TiO2 interface | |
| Zhao et al. | A facile route to the synthesis copper oxide/reduced graphene oxide nanocomposites and electrochemical detection of catechol organic pollutant | |
| He et al. | Controllable synthesis, characterization, and CO oxidation activity of CeO2 nanostructures with various morphologies | |
| CN102934265A (zh) | 用于锂二次电池的阳极活性物质，制备这种物质的方法和包含这种物质的锂二次电池 | |
| Sun et al. | Coating carbon nanotubes with metal oxides in a supercritical carbon dioxide–ethanol solution | |
| Zhao et al. | Methanol electrocatalytic oxidation on highly dispersed platinum–ruthenium/graphene catalysts prepared in supercritical carbon dioxide–methanol solution | |
| Huang et al. | Well-dispersive Pt nanoparticles grown on 3D nitrogen-and sulfur-codoped graphene nanoribbon architectures: highly active electrocatalysts for methanol oxidation | |
| Li et al. | Programmed synthesis of magnetic mesoporous silica nanotubes with tiny Au nanoparticles: a highly novel catalyst system | |
| CN103143717A (zh) | 一种铂铜双金属纳米材料及其制备和应用 | |
| Wei et al. | Hierarchically tubular nitrogen-doped carbon structures for the oxygen reduction reaction | |
| Liang et al. | Preparation of a shell nanostructure for highly selective photocatalytic oxidation of organic compounds by wrapping on NiO nanorods exposed {110} facets with ultrathin g-C3N4 nanosheets | |
| CN107694580A (zh) | 一种纳米复合硒化物及其制备方法 | |
| Seifi et al. | Preparation of copper oxide/oak-based biomass nanocomposite for electrochemical hydrogen storage | |
| Roodbari et al. | Synthesis, characterization and performance of a novel Ni–Co/GO-TiO2 for electrooxidation of methanol and ethanol | |
| Du et al. | Construction of PdO-decorated double-shell ZnSnO 3 hollow microspheres for n-propanol detection at low temperature | |
| CN113336221B (zh) | 一种附着含氧基团的多孔石墨烯分散液的制备方法 | |
| Deng et al. | Synthesis and characterization of highly efficient and stable Pr6O11/Ag3PO4/Pt ternary hybrid structure | |
| CN107601459A (zh) | 一种多壁碳纳米管及其制备方法和应用 | |
| CN110180523A (zh) | 一种非金属多孔碳纳米催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180112 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |