CN107541198A - 一种用于清除铁硫化物垢的清洗液及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,属于化学除垢领域。该清洗液包括:有机磷螯合剂5%‑30%,铵盐类螯合助剂1%‑6%,无机氧化剂2%‑8%,除硫分散剂2%‑6%,余量为水;有机磷螯合剂为四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷;除硫分散剂的制备方法为:将三嗪、多元醇、清水置于反应釜中,加热至30‑50℃,在搅拌条件下反应20‑40min后,加入二‑乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂、清水,降低温度至25‑35℃,恒温条件下搅拌反应25‑35min。三嗪、多元醇和第一次加入清水质量比为1∶10‑25∶35‑50,阴离子表面活性剂、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠和第二次加入清水质量比为1∶1‑4∶10‑24,阴离子表面活性剂占除硫分散剂的质量比为0.5%‑4%。该清洗液清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好。

Description

一种用于清除铁硫化物垢的清洗液及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及化学除垢领域,特别涉及一种用于清除铁硫化物垢的清洗液及其制备方法和应用。
背景技术
在油田注水***中,由于注入液体与油层中原有液体成分上的差异,使油层中液体的化学平衡遭到破坏而发生化学反应,进而腐蚀钢铁设备及管道。举例来说,油田注水中包含的离子种类不同于油层中的离子种类,而且油田注水中还包含H2S溶解气、硫酸盐还原菌等有害菌类,这使油井中的钢铁设备及管道容易发生电化学腐蚀或硫腐蚀。此外,油田注水的温度一般高于油层的温度,这更加促进了腐蚀反应的进行。腐蚀反应后生成难溶性的铁硫化物垢,其容易粘附并堵塞钢铁设备及管道,严重影响油田的开采。因此,提供一种能够清除铁硫化物垢的清洗液是十分必要的。
现有技术提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,其质量百分比组成为:二氧化氯0.1%-10%、表面活性剂0.1%-10%、柠檬酸0.1%-5%、乙二胺四乙酸0.1%-5%、缓蚀剂0.1%-5%,余量为水。该清洗液能够清除铁硫化物垢,且清除铁硫化物垢的效率高。
发明人发现现有技术至少存在以下技术问题:
现有技术提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液中的二氧化氯易发生分解,作用时间短,还易造成二次污染,而且清洗液的生物降解性差、阻垢率低。同时极易次生H2S气体造成环保和安全隐患。
发明内容
本发明实施例所要解决的技术问题在于,提供了一种对铁硫化物垢的清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好的用于清除铁硫化物垢的清洗液及其制备方法和应用。
第一方面,本发明提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,所述清洗液包括以下质量百分比的组分:有机磷螯合剂5%-30%,铵盐类螯合助剂1%-6%,无机氧化剂2%-8%,除硫分散剂2%-6%,余量为水;所述有机磷螯合剂为四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷。
所述除硫分散剂通过如下方法制备得到:
将三嗪、多元醇、清水置于反应釜中,加热至30-50℃,搅拌20-40min,然后加入二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂和清水,并降低反应釜的温度至25-35℃,在恒温条件下搅拌25-35min,得到所述除硫分散剂;所述三嗪、所述多元醇和第一次加入的所述清水的质量比为1∶10-25∶35-50,所述阴离子表面活性剂、所述二乙烯三胺五甲叉膦酸钠和第二次加入的所述清水的质量比为1∶1-4∶10-24,所述阴离子表面活性剂占所述除硫分散剂的质量百分比为0.5%-4%。
具体地,作为优选,所述清洗液的pH值为2-4。
具体地,作为优选,所述铵盐类螯合助剂选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的至少一种。
具体地,作为优选,所述无机氧化剂为过硫酸铵和/或过硫酸钠。
具体地,作为优选,所述三嗪为1,3,5-均三嗪和/或1,2,4-偏三嗪。
具体地,作为优选,所述多元醇为十二醇和/或丙三醇。
具体地,作为优选,所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基磺酸钠。
第二方面,本发明提供了上述清洗液的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
向配液池中加入铵盐类螯合助剂、无机氧化剂、水,然后在搅拌条件下加入有机磷螯合剂、除硫分散剂,搅拌20-40min后,得到所述清洗液。
第三方面,本发明提供了上述清洗液在油田注水中的应用。
具体地,作为优选,所述清洗液的使用条件如下:注水管网温度:20-60℃;注水管柱温度:30-80℃;石油储层温度:40-90℃。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是:
本发明实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液,在铵盐类螯合助剂的协同作用下,有机磷螯合剂与硫化亚铁中的亚铁离子进行螯合吸附反应形成水溶性金属络合物,从而去除铁硫化物垢中的硫化亚铁。在此过程中,通过无机氧化剂氧化硫化亚铁来生成单质硫,起到促进硫化亚铁溶解的作用。通过除硫分散剂可消除管线中残余的H2S气体,消除安全和环保隐患,而且除硫分散剂还可破坏铁硫化物垢并使其形成松散的垢泥,使清洗液与铁硫化物垢的表面充分接触,促进了螯合吸附反应的进行。由于该有机磷螯合剂选自四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷,使清洗液具有易生物降解的特性,不会对环境造成危害。可见,本发明实施例提供的清洗液具有对铁硫化物垢的清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好等特点。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施方式作进一步地详细描述。
第一方面,本发明实施例提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,该清洗液包括以下质量百分比的组分:有机磷螯合剂5%-30%,铵盐类螯合助剂1%-6%,无机氧化剂2%-8%,除硫分散剂2%-6%,余量为水。其中,有机磷螯合剂为四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷。除硫分散剂通过如下方法制备得到:将三嗪、多元醇、清水置于反应釜中,加热至30-50℃,搅拌20-40min,然后加入二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂和清水,并降低反应釜的温度至25-35℃,在恒温条件下搅拌25-35min,得到该除硫分散剂。其中,三嗪、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶10-25∶35-50,阴离子表面活性剂、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠和第二次加入的清水的质量比为1∶1-4∶10-24,阴离子表面活性剂占除硫分散剂的质量百分比为0.5%-4%。
由于铁硫化物垢的主要成分是硫化亚铁(FeS),本发明实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液,在铵盐类螯合助剂的协同作用下,有机磷螯合剂与硫化亚铁中的亚铁离子进行螯合吸附反应形成水溶性金属络合物,从而去除铁硫化物垢中的硫化亚铁。在此过程中,通过无机氧化剂氧化硫化亚铁来生成单质硫,起到促进硫化亚铁溶解的作用。通过除硫分散剂可消除管线中残余的H2S气体,消除安全和环保隐患,而且除硫分散剂还可破坏铁硫化物垢并使其形成松散的垢泥,使清洗液与铁硫化物垢的表面充分接触,促进了螯合吸附反应的进行。由于该有机磷螯合剂选自四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷,使清洗液具有易生物降解的特性,不会对环境造成危害。可见,本发明实施例提供的清洗液具有对铁硫化物垢的清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好等特点。
具体地,本发明实施例通过上述方法制备除硫分散剂,该除硫分散剂对于破坏铁硫化物垢以及促进螯合吸附反应具有重要的意义,在该除硫分散剂的协同作用下,本发明实施例提供的清洗液能够有效除去铁硫化物垢。在制备除硫分散剂的过程中,将三嗪、多元醇、清水置于反应釜中加热至30-50℃,并搅拌20-40min,这便于使三嗪在多元醇及清水中充分溶解,并且搅拌可以使三嗪、多元醇、清水混合均匀。举例来说,其加热温度可以为30℃、35℃、40℃、45℃、50℃等,搅拌时间可以为20min、25min、30min、35min、40min等。其中,三嗪为1,3,5-均三嗪和/或1,2,4-偏三嗪,三嗪可与硫化氢气体发生反应,进一步地去除在清除铁硫化物垢过程中残余的硫化氢气体,使本发明实施例提供的清洗液具有安全环保的优点。然后向反应釜中继续加入二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂和清水,并将温度降低至25-35℃,并在恒温条件下搅拌25-35min,以得到期望的清洗液。在该过程中,将温度降低至25-35℃,举例来说,其降低的温度可以为25℃、27℃、29℃、30℃、32℃、35℃等。这保证了在不浪费热能的前提下,使二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂在水中充分地溶解。然后在恒温条件下搅拌25-35min,如25min、28min、31min、33min、35min等,便于使二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂、清水及前期加入的三嗪、多元醇、清水充分混合均匀,进而使除硫分散剂的作用效果具有均一性。在整个制备除硫分散剂的过程中分两次加入原料是为了提高难溶物三嗪、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂的溶解度,使难溶物三嗪与二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂分别在两种不同的温度条件下溶解,且整个制备除硫分散剂的过程中不存在化学反应,仅仅是物理性混合。
其中,三嗪、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶10-25∶35-50,例如为1∶10∶35、1∶15∶40、1∶20∶45、1∶20∶50、1∶25∶50等。如此设置三者的比例便于充分发挥除硫分散剂的作用,可消除管线中残余的H2S气体,消除安全和环保隐患,同时使铁硫化物垢破坏并形成松散的垢泥,使清洗液与铁硫化物垢的表面充分接触,促进了螯合反应的进行。作为优选,三嗪、多元醇和第一次加入的清水的质量比为1∶20∶45,此时可以使除硫分散剂达到最佳的作用效果。
其中,除硫分散剂的pH值为7-9,例如7、8、9等。除硫分散剂的pH值在此范围内,即不会影响本发明实施例提供的清洗液的pH值,也可以保证除硫分散剂本身的作用效果可以实现。具体地,在制备除硫分散剂的过程中添加的多元醇为十二醇和/或丙三醇,多元醇主要作为有机溶剂,促进三嗪的溶解。其中,阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基磺酸钠。添加阴离子表面活性剂便于使除硫分散剂具有增溶亲水性的作用,可以使后期制备得到的本发明实施例提供的清洗液的表面张力降低,进而可以使清洗液与铁硫化物垢的表面充分接触,促进螯合反应的进行,提高铁硫化物垢的清除率。
具体地,本发明实施例提供的清洗液的pH值为2-4。例如清洗液的pH值可以为2、3、4等。通过有机磷螯合剂的量来控制清洗液的pH值为如上所述,并且研究发现,当清洗液的pH值为2-4时,该清洗液可以更好的发挥清除铁硫化物垢的作用。
具体地,铵盐类螯合助剂选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的至少一种。铵盐类螯合助剂能够促进有机磷螯合剂通过螯合吸附作用与硫化亚铁中的亚铁离子形成水溶性金属络合物,从而去除铁硫化物垢中的硫化亚铁。而且铵盐类螯合助剂可以选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的一种使用,也可以为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的两种或三种组合使用。具体地,无机氧化剂为过硫酸铵和/或过硫酸钠。在清洗液中添加无机氧化剂可以氧化硫化亚铁生成单质硫,进而促进硫化亚铁溶解,如此能够进一步保证了本发明实施例提供的清洗液清除铁硫化物垢的效果。可见,本发明实施例提供的清洗液,在其上各个组分的协同配合作用下,各个组分能够充分发挥其各自作用,并且协同其他组分,使它们发挥最佳效果,以高效地清除铁硫化物垢。
第二方面,本发明实施例提供了上述清洗液的制备方法,该方法包括以下步骤:向配液池中加入铵盐类螯合助剂、无机氧化剂、水,然后在搅拌条件下加入有机磷螯合剂、除硫分散剂,搅拌20-40min后,得到清洗液。可见,制备本发明实施例提供的清洗液的方法简单,便于实际应用。其中,搅拌时间可以设置为20min、25min、30min、35min、40min等。
第三方面,本发明实施例还提供了上述清洗液在油田注水中的应用。本发明实施例提供的清洗液主要用于清除铁硫化物垢,其清除率高、阻垢率高、安全环保、生物降解性好。在使用过程中,首先在配液池中配置本发明实施例提供的清洗液,然后由水泵将清洗液压入传输管线,使清洗液流至需要清除铁硫化物垢的位置处,如管网、管柱连接处或石油储层处等,以进行除垢作业。
具体地,在进行上述应用的过程中,本发明实施例提供的清洗液的使用条件如下:注水管网温度为20-60℃,如20℃、30℃、40℃、50℃、60℃等;注水管柱温度为30-80℃,如30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃等;石油储层温度为40-90℃,如40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃等。在上述条件下使用本发明实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液,将发挥最佳的除垢效果。
以下将通过具体实施例进行详细阐述。在以下具体实施例中的,四羟甲基硫酸磷购自天津泰瑞科环保科技有限公司,四羟甲基氯化磷购自上海鹏开化工有限公司,氯化铵购自天津福晨化学试剂厂,硫酸铵和硝酸铵购自天津市光复精细化工有限公司,过硫酸铵和过硫酸钠购自吴江华誉化工有限公司,1,3,5-均三嗪和1,2,4-偏三嗪购自武汉赛沃尔化工有限公司。在以下具体实施例中,所涉及的操作未注明条件者,均按照常规条件或者制造商建议的条件进行。所用原料未注明生产厂商及规格者均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
本实施例提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,该清洗液包括以下质量百分比的组分:四羟甲基硫酸磷20%、氯化铵4%、过硫酸铵4%、除硫分散剂3%,余量为水,且清洗液的pH值为3。其中,除硫分散剂可通过如下方法制备得到:将15kg1,3,5-均三嗪、325kg丙三醇和525kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中,加热至35℃,搅拌25min,然后加入30kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、10kg十二烷基苯磺酸钠和150kg清水,然后降低反应釜的温度至25℃,在恒温条件下搅拌25min,得到除硫分散剂。
本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到:
在配液池中加入上述比例的氯化铵、过硫酸铵、水,然后在搅拌条件下加入上述比例的四羟甲基硫酸磷、除硫分散剂,搅拌20min后,得到本实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液。
实施例2
本实施例提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,包括以下质量百分比的组分:四羟甲基硫酸磷25%、硫酸铵3%、过硫酸铵1%、除硫分散剂3%,余量为水,且清洗液的pH值为2.8。其中,除硫分散剂可通过如下方法制备得到:将16kg1,3,5-均三嗪、300kg十二醇和560kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中,加热至40℃,搅拌30min,然后加入20kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、10kg十二烷基苯磺酸钠和100kg清水,然后降低反应釜的温度至30℃,在恒温条件下搅拌30min,得到除硫分散剂。
本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到:
在配液池中加入上述比例的硫酸铵、过硫酸铵、水,然后在搅拌条件下加入上述比例的四羟甲基硫酸磷、除硫分散剂,搅拌25min后,得到本实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液。
实施例3
本实施例提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,包括以下质量百分比的组分:四羟甲基氯化磷15%、硝酸铵6%、过硫酸钠8%、除硫分散剂5%,余量为水,且清洗液的pH值为3.5。其中,除硫分散剂可通过如下方法制备得到:将14kg1,2,4-偏三嗪、350kg丙三醇和540kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中,加热至45℃,搅拌35min,然后加入24kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、12kg十二烷基磺酸钠和120kg清水,然后降低反应釜的温度至32℃,在恒温条件下搅拌32min,得到除硫分散剂。
本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到:
在配液池中加入上述比例的硝酸铵、过硫酸钠、水,然后在搅拌条件下加入四羟甲基氯化磷、除硫分散剂,搅拌30min后,得到本实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液。
实施例4
本实施例提供了一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,包括以下质量百分比的组分:四羟甲基氯化磷30%、氯化铵6%、过硫酸钠3%、除硫分散剂2%,余量为水,且清洗液的pH值为2.2。其中,除硫分散剂可通过如下方法制备得到:将13kg1,2,4-偏三嗪、320kg十二醇和530kg清水置于1000L的搪瓷反应釜中,加热至50℃,搅拌40min,然后加入24kg二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、8kg十二烷基磺酸钠和150kg清水,然后降低反应釜的温度至35℃,在恒温条件下搅拌35min,得到除硫分散剂。
本实施例提供的清洗液通过如下方法制备得到:
在配液池中加入上述比例的入氯化铵、过硫酸钠、水,然后在搅拌条件下加入四羟甲基氯化磷、除硫分散剂,搅拌20min后,得到本实施例提供的用于清除铁硫化物垢的清洗液。
应用实施例1
本应用实施例通过如下所述的方法对实施例1-4提供的清洗液清除铁硫化物垢的能力进行测试:
首先,称取0.5gFeS放入具塞锥形瓶中,并将锥形瓶置于20℃-90℃之间的恒温水浴中,向其中加入20g用于清除铁硫化物垢的清洗液,恒温预设时长后,称量滤纸的质量,并通过过滤法收集锥形瓶中残留的FeS,然后对FeS和滤纸进行干燥,称量残留的FeS和滤纸的总质量。最后,通过如下公式计算用于清除铁硫化物垢的清洗液的溶垢率:
r=(m+m-m)×100%/m
式中:
r表示溶垢率,%;
m表示FeS初始质量,g;
m表示滤纸质量,g;
m表示未溶解FeS和滤纸的总质量,g。
对于实施例1提供的清洗液来说,实验结果如下:
在40℃时添加清洗液,24h后所形成的FeS-清洗液的混合溶液呈暗红色,且通过醋酸铅试纸测试发现其不变色,即表明该除垢过程没有产生H2S气体。随后,计算得到实施例1提供的清洗液的溶垢率达到83.8%。
对于实施例2提供的清洗液来说,实验结果如下:
在50℃时添加清洗液后,24h后所形成的FeS-清洗液的混合溶液呈暗红色,且通过醋酸铅试纸测试发现其不变色,即表明该除垢过程没有产生H2S气体。随后,计算得到实施例2提供的清洗液的溶垢率达到78.6%。
对于实施例3提供的清洗液来说,实验结果如下:
在60℃时添加清洗液后,24h后所形成的FeS-清洗液的混合溶液呈暗红色,且通过醋酸铅试纸测试发现其不变色,即表明该除垢过程没有产生H2S气体。随后,计算得到实施例3提供的清洗液的溶垢率达到75.4%。
对于实施例4提供的清洗液来说,实验结果如下:
在30℃时添加清洗液后,24h后所形成的FeS-清洗液的混合溶液呈暗红色,且通过醋酸铅试纸测试发现其不变色,即表明该除垢过程没有产生H2S气体。随后,计算得到实施例4提供的清洗液的溶垢率达到80.4%。
由上述实施例1-4提供的清洗液清除铁硫化物垢的实验结果可知,本实施例提供的清洗液适用于20-90℃中低温地层铁硫化物垢的清除,且清除速度快、溶垢率高。
应用实施例2
本应用实施例根据“SY/T5329-2012碎屑岩油藏注水水质指标及分析方法”来测试实施例1-4提供的清洗液的杀菌能力,具体是SRB(Sulfate-Reducing Bacteria,硫酸盐还原菌)细菌的数量;以及根据“QSY126-2014缓蚀阻垢剂标准”所提供的方法来测定实施例1-4提供的清洗液的阻垢能力;以及根据“GB/T21831-2008化学品快速生物降解性:密闭瓶法试验”提供的方法来测试实施例1-4提供的清洗液的生物降解率。其中,将实施例1-4提供的清洗液分别配置成如应用实施例1中所述的FeS-清洗液的混合溶液,随后进行上述各项测试。
对于实施例1提供的清洗液来说,实验结果如下:
4h后测定FeS-清洗液的混合溶液中SRB细菌数量,其由6.0×102个/ml下降到2.5个/ml;
24h后测定得到清洗液对钢铁试样表面的阻垢率为91%,钢铁试样表面的腐蚀率为0.8g/(m2·h);
20天后测试得到清洗液与FeS生成的螯合物的生物降解率达到85%。
对于实施例2提供的清洗液来说,实验结果如下:
4h后测定FeS-清洗液的混合溶液中SRB细菌数量,其由6.0×102个/ml下降到0个/ml;
24h后测定得到清洗液对钢铁试样表面的阻垢率为93%,钢铁试样表面的腐蚀率为0.9g/(m2·h);
20天后测试得到清洗液与FeS生成的螯合物的生物降解率达到85%。
对于实施例3提供的清洗液来说,实验结果如下:
4h后测定FeS-清洗液的混合溶液中SRB细菌数量,其由6.0×102个/ml下降到6个/ml;
24h后测定得到清洗液对钢铁试样表面的阻垢率为90%,钢铁试样表面的腐蚀率为0.8g/(m2·h);
20天后测试得到清洗液与FeS生成的螯合物的生物降解率达到90%。
对于实施例4提供的清洗液来说,实验结果如下:
4h后测定FeS-清洗液的混合溶液中SRB细菌数量,其由6.0×102个/ml下降到0个/ml;
24h后测定得到清洗液对钢铁试样表面的阻垢率为90%,钢铁试样表面的腐蚀率为1g/(m2·h);
20天后测试得到清洗液与FeS生成的螯合物的生物降解率达到80%。
由上述实施例1-4提供的清洗液的杀菌能力、阻垢能力及其生物降解率的实验结果可知,本实施例提供的清洗液的杀菌能力效果好、阻垢能力强、生物降解性好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明的保护范围,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于清除铁硫化物垢的清洗液,其特征在于,所述清洗液包括以下质量百分比的组分:有机磷螯合剂5%-30%,铵盐类螯合助剂1%-6%,无机氧化剂2%-8%,除硫分散剂2%-6%,余量为水;
所述有机磷螯合剂为四羟甲基硫酸磷和/或四羟甲基氯化磷;
所述除硫分散剂通过如下方法制备得到:
将三嗪、多元醇、清水置于反应釜中,加热至30-50℃,搅拌20-40min,然后加入二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、阴离子表面活性剂和清水,并降低反应釜的温度至25-35℃,在恒温条件下搅拌25-35min,得到所述除硫分散剂;
所述三嗪、所述多元醇和第一次加入的所述清水的质量比为1∶10-25∶35-50,所述阴离子表面活性剂、所述二乙烯三胺五甲叉膦酸钠和第二次加入的所述清水的质量比为1∶1-4∶10-24,所述阴离子表面活性剂占所述除硫分散剂的质量百分比为0.5%-4%。
2.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述清洗液的pH值为2-4。
3.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述铵盐类螯合助剂选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述无机氧化剂为过硫酸铵和/或过硫酸钠。
5.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述三嗪为1,3,5-均三嗪和/或1,2,4-偏三嗪。
6.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述多元醇为十二醇和/或丙三醇。
7.根据权利要求1所述的清洗液,其特征在于,所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基磺酸钠。
8.权利要求1所述的清洗液的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
向配液池中加入铵盐类螯合助剂、无机氧化剂、水,然后在搅拌条件下加入有机磷螯合剂、除硫分散剂,搅拌20-40min后,得到所述清洗液。
9.权利要求1-7任一项所述的清洗液在油田注水中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述清洗液的使用条件如下:
注水管网温度:20-60℃;注水管柱温度:30-80℃;石油储层温度:40-90℃。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018183637A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 Dow Global Technologies Llc Microbicidal composition
CN109233775A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 中国石油化工股份有限公司 一种稠油热采井含硫异味气体的脱除剂及其制备方法
CN111286313A (zh) * 2020-03-05 2020-06-16 长江大学 一种硫酸钡锶垢生物除垢液及其除垢方法
CN112457833A (zh) * 2020-11-24 2021-03-09 中国石油天然气股份有限公司 一种用于油水井酸化用的硫化氢抑制剂、制备方法及其应用
CN114427098A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种高含硫天然气净化装置清洗剂

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060237684A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 Myers Craig W Tungstate based corrosion inhibitors
CN102345136A (zh) * 2011-09-30 2012-02-08 宁波中一石化科技有限公司 一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂
CN104955800A (zh) * 2013-01-30 2015-09-30 艺康美国股份有限公司 硫化氢清除剂

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060237684A1 (en) * 2005-04-25 2006-10-26 Myers Craig W Tungstate based corrosion inhibitors
CN102345136A (zh) * 2011-09-30 2012-02-08 宁波中一石化科技有限公司 一种清除硫化亚铁等杂质的化学清洗剂
CN104955800A (zh) * 2013-01-30 2015-09-30 艺康美国股份有限公司 硫化氢清除剂

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018183637A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 Dow Global Technologies Llc Microbicidal composition
CN109233775A (zh) * 2018-09-25 2019-01-18 中国石油化工股份有限公司 一种稠油热采井含硫异味气体的脱除剂及其制备方法
CN109233775B (zh) * 2018-09-25 2020-11-27 中国石油化工股份有限公司 一种稠油热采井含硫异味气体的脱除剂及其制备方法
CN111286313A (zh) * 2020-03-05 2020-06-16 长江大学 一种硫酸钡锶垢生物除垢液及其除垢方法
CN114427098A (zh) * 2020-10-10 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种高含硫天然气净化装置清洗剂
CN112457833A (zh) * 2020-11-24 2021-03-09 中国石油天然气股份有限公司 一种用于油水井酸化用的硫化氢抑制剂、制备方法及其应用
CN112457833B (zh) * 2020-11-24 2022-06-03 中国石油天然气股份有限公司 一种用于油水井酸化用的硫化氢抑制剂、制备方法及其应用

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