CN107512736B - 一种介孔SiO2/MoS2材料的制备方法及其应用 - Google Patents
一种介孔SiO2/MoS2材料的制备方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，包括：步骤一，按一定比例称取介孔二氧化硅、硫源以及钼源；步骤二，将介孔二氧化硅、硫源以及钼源置于乙醇水溶液中超声分散得到均匀浑浊液；步骤三，将均匀浑浊液在真空条件下进行旋转并离心得到沉淀物；步骤四，将沉淀物转移至不锈钢反应釜中，加入聚乙二醇，密封反应得到反应产物；步骤五，先用乙醇胺水溶液对反应产物清洗，再用蒸馏水清洗，得到负载有MoS2的介孔二氧化硅；步骤六，在水浴条件下向分散有负载有MoS2的介孔二氧化硅的乙醇溶液加入硅烷偶联剂进行搅拌反应，并离心得到已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料；步骤七，介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中加入已活化的聚乙二醇进行反应，得到修饰完全稳定的介孔SiO2/MoS2材料。
Description
技术领域
本发明涉及生物纳米材料领域，具体涉及一种介孔SiO2/MoS2材料的制备方法及其应用。
背景技术
近年来，二维过渡金属硫化物(TMDs，如MoS2纳米片)在生物医学特别是肿瘤的光热治疗领域展现了良好的应用前景。肿瘤的光热消融治疗是一种新颖的微/无创肿瘤治疗方法。光热消融肿瘤利用红外激光(NIR，波长范围：700～1100nm)照射富集在肿瘤组织中的光热材料，光热材料吸收并将NIR转化为热量，使肿瘤组织局部升温而导致肿瘤消融死亡、进而杀死肿瘤细胞。
近红外光在生物体内发挥诊疗作用的前提是需要能吸收并将近红外光转化为热量的纳米材料。目前，研究较多的光热材料包括有机聚合物、碳纳米材料、硫化铜、氧化钨以及贵金属纳米材料等。但是，上述光热材料在应用研究中存在着材料的制备效率低、表面修饰工艺复杂以及部分光热材料的光热转换低等弊端。
自从1992年Mobil公司的科学家首次成功制备出具有高度有序孔道结构的MCM系列介孔材料以来，介孔材料在催化、吸附、分离、医药、能源等领域显示出广阔的应用前景。这一研究发启了基于介孔材料的生物医学应用研究的序幕。各种结构、形貌的介孔SiO2纳米粒子被制备出来作为药物输运的载体，被包覆的药物也由消炎药发展到各种亲/疏水抗癌药等。然而，利用介孔SiO2的单分散性、表面修饰的灵活性以及介孔孔道负载光热材料MoS2和化疗药物的研究尚未有文献和专利报道。
发明内容
本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种介孔 SiO2/MoS2材料的制备方法及其应用。
本发明提供了一种介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，具有这样的特征，包括以下步骤：步骤一，按一定比例称取介孔二氧化硅、硫源以及钼源；步骤二，将介孔二氧化硅、硫源以及钼源置于乙醇水溶液中超声分散10～60min，得到介孔二氧化硅、硫源以及钼源的均匀浑浊液；步骤三，将均匀浑浊液在真空度为-80～-100KPa的条件下进行旋转1～24h，旋转结束后进行离心得到沉淀物；步骤四，将沉淀物转移至不锈钢反应釜中的对位聚苯内衬中，加入聚乙二醇，密封反应一定时间，得到反应产物；步骤五，先用乙醇胺水溶液对反应产物清洗 3～5次，然后再用蒸馏水对反应产物清洗3～5次，得到负载有MoS2的介孔二氧化硅；步骤六，在温度为50～90℃的水浴条件下，向分散有负载有MoS2的介孔二氧化硅的乙醇溶液中，加入硅烷偶联剂进行搅拌反应，得到反应产物，对该反应产物进行离心得到已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料；以及步骤七，将已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中，在搅拌条件下加入已活化的聚乙二醇进行反应，得到修饰完全稳定的介孔SiO2/MoS2材料。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，其中，在步骤一中，介孔二氧化硅的孔道孔径为 50～150nm，直径为100～300nm，介孔二氧化硅与钼源的比例为0.05g： 0.1mmol～0.05g：0.5mmol，钼源与硫源的物质的量的比例为1:1～1:4。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，钼源为钼酸铵、钼酸钠、硫代钼酸铵以及醋酸钼二聚体中的一种，硫源为单质硫、二硫化碳、硫化氢以及硫脲中的一种。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，硫源以及钼源可以为含有钼源与硫源的化合物。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤二中，乙醇水溶液中水与乙醇的体积比为 1:1～1:4，均匀浑浊液的体积为30～40mL，介孔二氧化硅的浓度范围为1～10mg/mL。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤四中，聚乙二醇的分子量为100～400，对位聚苯内衬反应釜的温度为200～220℃，反应时间为12～24h。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤五中，乙醇胺水溶液的体积浓度为10～80％。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，初始初始介孔SiO2/MoS2材料的浓度为 1～10mg/mL，硅烷偶联剂的加入量为50～250μL，硅烷偶联剂为3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基-三甲氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-甲基-三甲氧基硅烷中的一种。
在本发明提供的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，在步骤七中，已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料的浓度1～10mg/mL，聚乙二醇的加入量为40～100mg。
本发明还提供了介孔SiO2/MoS2材料的应用，具有这样的特征，包括：将介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中，得到浑浊液；向浑浊液中加入化疗用小分子药物，搅拌一定时间后进行离心，得到负载有小分子药物的介孔SiO2/MoS2材料，其中，介孔SiO2/MoS2材料为上述的介孔SiO2/MoS2材料，SiO2/MoS2材料的浓度范围为0.5～3mg/mL，小分子药物为可溶性小分子药物
发明的作用与效果
根据本发明所涉及的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，因为采用了介孔二氧化硅来负载光热材料MoS2，由于介孔二氧化硅的制备工艺简单，制备效率高，且得到的介孔二氧化硅的具有单分散性以及表面修饰的灵活性，因此，利用介孔二氧化硅来负载光热材料MoS2，得到的介孔SiO2/MoS2材料具有良好的稳定性，另外，本发明的介孔 SiO2/MoS2材料不仅具有高度单分散，而且还具有光热效果。此外，介孔SiO2/MoS2材料的表面还有良好的修饰效果，可用作各种化疗药物的载体被广泛应用于生物医疗领域。
附图说明
图1(a)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的透射电镜图；
图1(b)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的扫描电镜图；
图1(c)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的结合能图；
图1(d)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的X射线衍射图(XRD)；
图1(e)～(h)分别为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中的Mo，S，C，O各元素的SEM面扫分布图；
图2(a)～(d)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中元素组成Mo、S、O、Si的X射线光电子能谱分析图；
图3为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中SiO2、 SiO2/MoS2-PEG、MoS2的热重(TGA)曲线；
图4(a)为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料的血液相容性实验图；
图4(b)为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料在各个浓度及对照组的溶血率图；
图5(a)为本发明的实施例中一定功率激光辐射下，不同浓度的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；
图5(b)为图5(a)对应的红外热成像图片；
图5(c)为本发明的实施例中一定浓度下，不同功率的激光辐射的稳定的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；
图5(d)为图5(c)对应的红外热成像图片；
图5(e)为本发明的实施例中一定浓度一定功率激光辐射下，不同辐射波长的激光辐射的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；
图5(f)为图5(e)对应的红外热成像图片；
图6为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料在去离子水和 640细胞培养基中的水合动力学直径变化图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，以下实施例结合附图对本发明的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法及其应用作具体阐述。
介孔SiO2/MoS2材料的制备，在本实施例中，介孔SiO2/MoS2材料是指在介孔二氧化硅的孔道中负载光热材料MoS2。
步骤一，按一定比例称取介孔二氧化硅、硫源以及钼源。介孔二氧化硅的孔道孔径为50～150nm，直径为100～300nm，介孔二氧化硅与钼源的比例为0.05g：0.1mmol～0.05g：0.5mmol，钼源与硫源的物质的量的比例为1:1～1:4。钼源为钼酸铵、钼酸钠、硫代钼酸铵以及醋酸钼二聚体中的一种，硫源为单质硫、二硫化碳、硫化氢以及硫脲中的一种。硫源以及钼源也可以为含有钼源与硫源的化合物。在本实施例中，二氧化硅的孔道孔径为100nm，直径为200nm，硫源以及钼源采用的是含有硫源以及钼源的化合物四硫代钼酸铵，二氧化硅的称取量为50mg，四硫代钼酸铵的称取量为325mg。
步骤二，将介孔二氧化硅以及四硫代钼酸铵置于水：乙醇＝3:7 的32.5mL的乙醇水溶液中，在功率为150～300W超声条件下分散 30min，得到均匀浑浊液，该均匀浑浊液中介孔二氧化硅的浓度范围为1～10mg/mL。
步骤三，将均匀浑浊液在真空度为-80～-100KPa的条件下进行旋转24h，结束后进行离心，得到红色糊状物，离心条件为转速 12000rpm，离心时间为5min。
步骤四，将红色糊状物转移至体积为60mL不锈钢反应釜中的对位聚苯内衬中，加入分子量为400的聚乙二醇溶液20mL之后密封，然后将反应釜置于温度为220℃反应12h，反应结束后，得到反应产物，将反应产物离心得到黑色产物。
步骤五，先用体积浓度为50％的乙醇胺水溶液对黑色产物清洗3 次，然后再用乙醇溶液对黑色产物清洗2次，最后用蒸馏水对反应产物清洗3次，得到负载有MoS2的介孔二氧化硅。
通过透射电镜(TEM)观察负载有MoS2的介孔二氧化硅的微观形貌：将适量含有负载有MoS2的介孔二氧化硅的纳米片分散于无水乙醇中，超声分散均匀后，将镀有碳膜的铜网浸入上述无水乙醇中。待样品自然干燥后，通过TEM观察、拍照，TEM操作电压为200kV。用ThermalScientific公司的ESCAlab250型X射线光电子能谱仪 (XPS)表征纳米片中Mo和S元素的化合价。激发源为单色器AlK αX射线(λ＝0.8339nm)，能量为1486eV，线宽为0.9eV，功率为 150W。结合能用C的1s峰(284.8eV)校正。使用XRD (RigakuD/max-2200PC，日本)研究纳米片的XRD衍射图谱的晶体结构。以Cu2Kα射线为光源，操作电压为40kV，电流为200mA，扫描角度(2θ)范围为3°～70°。
图1(a)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的透射电镜图；图1(b)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的扫描电镜图。
如图1(a)、(b)所示，步骤五得到的负载有MoS2的介孔二氧化硅具有单分散、粒径均一等特点。
图1(c)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的结合能图。
如图1(c)所示，证明MoS2已成功负载于介孔二氧化硅孔道内。
图1(d)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅的X 射线衍射图(XRD)。
如图1(d)所示，MoS2标准图谱(JCPD73-1508)的各个衍射峰均可从XRD图谱中检测出来，进一步证明了这种合成方案合成 SiO2/MoS2的可行性。
图1(e)～(h)分别为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中的Mo，S，C，O各元素的SEM面扫分布图。
如图1(e)～(h)所示，为材料中的Mo，S，C，O各元素的SEM 面扫分布图，可以看出Mo和S元素均匀分布在视野中，证明MoS2均匀地分布于介孔SiO2的孔道中。
图2(a)～(d)为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中元素组成Mo、S、O、Si的X射线光电子能谱分析图。
如图2(a)～(d)所示，对比已知文献可知各产物中Mo和S的价态均为Mo+4和S-2。PEG分子链引入后，Mo3d3/2、Mo3d5/2，S2p1/2、 S2p3/2轨道的结合能均降低。可能是因为PEG引入至溶剂热反应体系后，所得的产物为MoS2-PEG无机/有机杂化体系。
将步骤五得到的负载有MoS2的介孔二氧化硅制成纳米片，对该纳米片进行表征。
通过样品经高温灼烧后的质量残余来进证明MoS2的存在。测试时，称取3mg左右的样品，置于氧化铝坩埚中，选择空气为吹扫气体，温度范围为室温到900℃。
图3为本发明的实施例中负载有MoS2的介孔二氧化硅中SiO2、 SiO2/MoS2-PEG、MoS2的热重(TGA)曲线。
如图3所示，在100℃之前的热失重应该归因为材料吸收的水分。 100-700℃的热失重则为SiO2/MoS2材料修饰的PEG的燃烧而致。由 TG的谱图可以看出，PEG分子链的热重损失量占10％与MoS2热重损失量占30％左右，分析结果可以估算出SiO2/MoS2材料介孔内MoS2表面大约修饰了其自身重量1/3的PEG分子链，由于SiO2具有良好的热稳定性，SiO2介孔内负载MoS2的量大约为SiO2自身质量的1/2。
步骤六，将步骤五得到的负载有MoS2的介孔二氧化硅材料置于乙醇溶液中超声分散，得到含负载有MoS2的介孔二氧化硅材料的材料浓度为2mg/mL的体积为25mL的乙醇溶液，将该乙醇溶液转入 50mL三口圆底烧瓶中，在温度为80℃的水浴中加热，采用磁力搅拌回流，在回流开始时，缓慢滴加100μL的3-氨基三乙氧基硅烷进行反应，回流时间为4h，回流结束得到反应产物，将反应产物在转速为10000rpm的离心条件进行离心5min得到已修饰氨基的介孔 SiO2/MoS2材料。
步骤七，将已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中，在搅拌条件下加入已活化的聚乙二醇80mg，搅拌时间为24h，搅拌结束后，即可得到修饰完全稳定的介孔SiO2/MoS2材料。
血液相容性实验：取肝素锂全血2ml离心3min，转速为3000rpm，用磷酸缓冲盐溶液(PBS溶液)洗涤三次，得血全红细胞，用PBS 溶液按照1:25的比例配置成人血细胞悬液，于4℃冰箱保存备用。
将步骤七得到的稳定的介孔SiO2/MoS2材料配置不同浓度的材料，设置PBS(阳性对照组)与水(阴性对照组)作为对照，加入 0.8ml材料液体与3.2ml血细胞悬液，于37℃培育2h，离心(8000rpm， 3min)分离得上清液，测量其在570nm处的吸光值。
图4(a)为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料的血液相容性实验图；图4(b)为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料在各个浓度及对照组的溶血率图。
如图4(a)所示，在实验浓度范围内(0-2mg/mL)，介孔SiO2/MoS2材料的溶血率均较低，实验证明了材料的良好的血液相容性。该纳米材料具有良好的血液相容性，为进一步作为药物递送载体而应用于生物医疗等领域提供前提基础。
如图4(b)所示，从定量角度进一步衡量了材料的血液相容性，测量了经不同浓度材料处理并离心分离所得上清液的OD。此OD值间接反映了溶液中的血红蛋白的含量，OD值越高，血红蛋白含量越高，溶血现象越严重。如图4(b)所示，经不同浓度材料处理后上清液的OD值均明显低于对照组(去离子水)，表明在实验浓度范围内，SiO2/MoS2材料不会产生溶血现象，具有良好的血液相容性。
将步骤七得到的稳定的介孔SiO2/MoS2材料制成纳米材料，将纳米材料分散在96孔细胞培养板的培养孔中，得具有不同材料浓度的悬浮液，取蒸馏水作为对照。预先设定功率的808nm波长的近红外激光照射不同浓度梯度的材料溶液或蒸馏水，通过FLIRE60红外热像仪记录材料分散液或蒸馏水温度随时间的变化情况及对应的红外热成像照片。
图5(a)为本发明的实施例中一定功率激光辐射下，不同浓度的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(b)为图5(a)对应的红外热成像图片；图5(c)为本发明的实施例中一定浓度下，不同功率的激光辐射的稳定的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(d)为图5(c)对应的红外热成像图片；图5(e)为本发明的实施例中一定浓度一定功率激光辐射下，不同辐射波长的激光辐射的稳定的介孔SiO2/MoS2材料的 SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(f) 为图5(e)对应的红外热成像图片。
如图5所示，图5(a)在功率为1W/cm2的808nm激光辐射下，不同浓度材料的SiO2/MoS2纳米片分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(b)为图5(a)对应的红外热成像图片；图5(c)当材料浓度为1mg/ml时，在不同功率的808nm激光辐射下，该纳米材料分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(d)为图5(c) 对应的红外热成像图片；图5(e)当材料浓度为1mg/ml激光功率为 1W/cm2时，在不同辐射波长激光辐射下，该纳米材料分散液温度变化随辐射时间的变化示意图；图5(f)为图5(e)对应的红外热成像图片。
从图5可以看出，介孔SiO2/MoS2材料表现出良好的热转化能力。高浓度材料的SiO2/MoS2纳米片能更加有效地进行光热转换而升高水温。相同的材料浓度时，施加的激光密度越高，能量越大，进而水温升高越高。
本发明还提供了介孔SiO2/MoS2材料的应用：利用步骤七的得到的稳定的介孔SiO2/MoS2材料负载可溶性小分子药物，该可溶性小分子药物为水溶性小分子药物或脂溶性小分子药物等任意可溶性小分子药物，在本实施例中，小分子药物为盐酸阿霉素。
将步骤七得到的稳定的介孔SiO2/MoS2材料分散于水溶液中，得到介孔SiO2/MoS2材料浓度为1mg/ml浑浊液。
取3组介孔SiO2/MoS2材料浓度为1mg/ml的浑浊液，分别向3 组浑浊液中加入浓度为10ug/mL、50ug/mL、100ug/mL的盐酸阿霉素 (DOX)，得到溶液。
将3组溶液在避光条件下搅拌24h，搅拌转速为400rpm，搅拌结束后在转速为10000rpm的条件下离心5min，得到负载有DOX的介孔SiO2/MoS2材料以及上清液。
根据高效液相色谱(HPLC)标准曲线测量上清液中DOX含量，高效液相色谱流动相A：乙腈，流动相B：PH＝3的3％磷酸溶液，实验条件为：流动相A：流动相B＝7:3，测试波长为230nm。根据DOX 标准曲线图可以得到上清液中DOX的浓度。从而计算出介孔 SiO2/MoS2材料中DOX负载率。本发明的介孔SiO2/MoS2材料中的 DOX负载率可以达到80％以上。
图6为本发明的实施例中稳定的介孔SiO2/MoS2材料在去离子水和640细胞培养基中的水合动力学直径变化图。
如图6所示，图6(a)为介孔SiO2/MoS2材料在去离子水中的水合动力学直径、图6(b)为介孔SiO2/MoS2材料在PBS溶液中的水合动力学直径、图6(c)为介孔SiO2/MoS2材料在RPMI-1640培养基中的水合动力学直径。可以看出，分散于去离子水、PBS溶液和 1640细胞培养基中72h后，纳米材料的水合动力学直径并没有发生明显的变化，证明介孔SiO2/MoS2材料具有良好的胶体稳定性，为在活体水平评价它们的光热转换、杀伤肿瘤能力奠定了基础。
实施例的作用与效果
根据实施例中的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，因为采用了介孔二氧化硅来负载光热材料MoS2，由于介孔二氧化硅的制备工艺简单，制备效率高，且得到的介孔二氧化硅的具有单分散性以及表面修饰的灵活性，因此，利用介孔二氧化硅来负载光热材料MoS2，得到的介孔SiO2/MoS2材料具有良好的稳定性，另外，本发明的介孔 SiO2/MoS2材料不仅具有高度单分散，而且还具有光热效果。此外，介孔SiO2/MoS2材料的表面还有良好的修饰效果，可用作各种化疗药物的载体被广泛应用于生物医疗领域。
另外，本实施例中，还提供了介孔SiO2/MoS2材料，利用介孔 SiO2/MoS2材料负载盐酸阿霉素，盐酸阿霉素的负载率可达80％以上，而且，介孔SiO2/MoS2材料具有良好的胶体稳定性，为在活体水平评价它们的光热转换、杀伤肿瘤能力奠定了基础。
此外，介孔SiO2/MoS2材料表现出良好的热转化能力。高浓度材料的SiO2/MoS2纳米片能更加有效地进行光热转换而升高水温。相同的材料浓度时，施加的激光密度越高，能量越大，进而水温升高越高。
另外，上述实施例还证明了介孔SiO2/MoS2材料的良好的血液相容性。该纳米介孔SiO2/MoS2材料具有良好的血液相容性，为进一步作为药物递送载体而应用于生物医疗等领域提供前提基础。
上述实施方式为本发明的优选案例，并不用来限制本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，按一定比例称取介孔二氧化硅、硫源以及钼源；
步骤二，将所述介孔二氧化硅、所述硫源以及所述钼源置于乙醇水溶液中超声分散10～60min，得到所述介孔二氧化硅、所述硫源以及所述钼源的均匀浑浊液；
步骤三，将所述均匀浑浊液在真空度为-80～-100KPa的条件下进行旋转1～24h，旋转结束后进行离心得到沉淀物；
步骤四，将所述沉淀物转移至不锈钢反应釜中的对位聚苯内衬中，加入聚乙二醇，密封反应一定时间，得到反应产物；
步骤五，先用乙醇胺水溶液对所述反应产物清洗3～5次，然后再用蒸馏水对所述反应产物清洗3～5次，得到负载有MoS2的介孔二氧化硅；
步骤六，在温度为50～90℃的水浴条件下，向分散有所述负载有MoS2的介孔二氧化硅的乙醇溶液中，加入硅烷偶联剂进行搅拌反应，得到反应产物，对该反应产物进行离心得到已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料；
步骤七，将已修饰氨基的所述介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中，在搅拌条件下加入已活化的聚乙二醇进行反应，得到修饰完全稳定的所述介孔SiO2/MoS2材料，
其中，在步骤一中，所述介孔二氧化硅的孔道孔径为50～150nm，直径为100～300nm，
所述介孔二氧化硅与所述钼源的比例为0.05g：0.1mmol～0.05g：0.5mmol，
所述钼源与所述硫源的物质的量的比例为1:1～1:4。
2.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述钼源为钼酸铵、钼酸钠、硫代钼酸铵以及醋酸钼二聚体中的一种，
所述硫源为单质硫、二硫化碳、硫化氢以及硫脲中的一种。
3.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述硫源以及所述钼源可以为含有钼源与硫源的化合物。
4.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，在步骤二中，所述乙醇水溶液中水与乙醇的体积比为1:1～1:4，
所述均匀浑浊液的体积为30～40mL，
所述介孔二氧化硅的浓度范围为1～10mg/mL。
5.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，在步骤四中，所述聚乙二醇的分子量为100～400，
所述对位聚苯内衬反应釜的温度为200～220℃，反应时间为12～24h。
6.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，在步骤五中，所述乙醇胺水溶液的体积浓度为10～80％。
7.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，所述初始初始介孔SiO2/MoS2材料的浓度为1～10mg/mL，
所述硅烷偶联剂的加入量为50～250μL，
所述硅烷偶联剂为3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基-三甲氧基硅烷以及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基-甲基-三甲氧基硅烷中的一种。
8.根据权利要求1所述的介孔SiO2/MoS2材料的制备方法，其特征在于：
其中，在步骤七中，所述已修饰氨基的介孔SiO2/MoS2材料的浓度1～10mg/mL，
所述聚乙二醇的加入量为40～100mg。
9.一种介孔SiO2/MoS2材料的应用，其特征在于，包括：
将介孔SiO2/MoS2材料分散到水溶液中，得到浑浊液；
向所述浑浊液中加入化疗用小分子药物，搅拌一定时间后进行离心，得到负载有小分子药物的介孔SiO2/MoS2材料，
其中，所述介孔SiO2/MoS2材料为权利要求1～8中任意一项所述的介孔SiO2/MoS2材料，
所述SiO2/MoS2材料的浓度范围为0.5～3mg/mL，
所述小分子药物为可溶性小分子药物。
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