CN107511176A - 一种铁基吡咯烷酮离子液体催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于催化领域，为解决目前硅氢加成反应中催化剂成本昂贵和催化剂不能回收利用的问题，本发明提供了一种铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法以及采用该催化剂催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法，以铁基吡咯烷酮离子液体为催化剂催化硅氢加成反应，反应条件温和，原料转化率高，催化剂可以再回收利用。
Description
技术领域
本发明属于催化领域，具体涉及一种铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法以及将该催化剂用于催化不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的硅氢加成反应的方法。
背景技术
催化硅氢加成反应在有机硅合成化学中占有重要的地位，是合成功能有机硅单体、硅烷偶联剂和功能有机硅化合物及聚合物最重要的途径之一。烷氧基硅烷是有机硅工业非常重要的中间体，制备烷氧基硅烷通常采用的是不饱和烷基酯与含氧硅烷经过加成反应得到。硅氢加成反应中最为关键的技术是催化剂的选择和制备，以往硅氢加成一般采用氯铂酸作催化剂。均相催化剂具有高活性、反应周期短的特点，在工业生产有机硅化合物中使用得最多的也是贵金属铂一类的催化剂，虽然这类催化剂具有较高活性，但是在催化一些不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的加成反应中，通常会有一些副产物生成，目标产物选择性不高；比如在催化苯乙烯与三乙氧基硅烷反应时，转化率很高几乎达到100％，但是β位加成产物为70％和α位加成产物30％。而且这类催化剂的成本高，回收重复利用困难。
因此，寻找适合硅氢加成反应的新型催化剂，提高β位产物选择性，降低催化剂成本，建立适用于烷氧基硅烷合成的新型、高效的催化体系和方法具有重要的现实意义和应用前景。
发明内容
为解决目前硅氢加成反应中催化剂成本高和催化剂不能回收利用的问题，同时也为了提高β位产物的选择性，本发明提供了一种铁基吡咯烷酮离子液体催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法，该方法反应条件温和，原料转化率高，加成产物的选择性好。
本发明的技术方案如下：
一种铁基吡咯烷酮离子液体催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法，是将铁基吡咯烷酮离子液体催化剂，加入不饱和烷基酯和烷氧基含氢硅烷中，催化不饱和烷基酯进行硅氢加成反应。不同官能基团的吡咯烷酮离子液体与铁化合物组成催化剂体系，应用于不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的加成反应，可以提高催化剂的活性和加成产物选择性，反应安全、方便快捷。
本发明的硅氢加成反应具体方法为：在铁基吡咯烷酮离子液体催化剂中，加入不饱和烷基酯和烷氧基含氢硅烷，保持反应温度60-140℃，继续搅拌反应4-24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏收集相应馏分，得到硅氢加成反应的产物。
所述的不饱和烷基酯选自丙烯酸甲酯、4-戊烯酸甲酯、4-癸烯酸甲酯、5-已烯酸甲酯、6-庚烯酸甲酯、6-庚烯酸乙酯、10-十一烯酸丁酯、10-十一烯酸乙酯、十二烯酸甲酯中的一种。所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂与不饱和烷基酯的摩尔比为l：500-5000，优选为1：1000-3000，更优选为1：1200-2500。
所述的烷氧基含氢硅烷选自三乙氧基氢硅烷、三甲氧基氢硅烷、甲基二甲氧基硅烷、三异丙氧基硅烷中的一种，不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的摩尔比为1：1-3。
其中，铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法为：将吡啶二亚胺铁化合物，吡咯烷酮离子液体，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的三口烧瓶中，惰性气体保护下，缓慢升温到60-120℃，保温继续搅拌0.2-5h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁基吡咯烷酮离子液体催化剂。
惰性气体优选为氮气或氦气。
作为优选吡啶二亚胺铁化合物与吡咯烷酮离子液体摩尔比为1：1-2000，更为优选1：1200，最优选为1：300-500。
本发明催化剂中，所述吡咯烷酮离子液体的结构式如下所示：
其中，m代表0到8的整数，R为H或C1～C12的烷基、羟乙基或乙烯基，优选m＝0、3或4；X-为硫酸氢根、磷酸二氢根、对甲基苯磺酸根、三氟甲烷磺酸根，甲基磺酸根、三氟乙酸根、甲酸根、醋酸根中的一种。
所述的吡啶二亚胺铁化合物选自吡咯二亚胺卤化铁，结构式如下所示：
所述的硅氢加成反应体系，反应结束后，经过静置分层，即可实现催化剂与产物的分离，将反应产物的上层溶液倒出后留下的即为催化剂体系，可重复利用，节省成本。
有益效果：本发明所选离子液体对水和空气稳定，具有较强的酸性，毒性低，易被生物降解；离子液体催化剂合成条件温和，反应过程简单、安全，易控制，制备原料成本较低，可大规模制备。铁基吡咯烷酮离子液体作为硅氢加成催化剂，对不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的加成反应具有很好的催化效果，可以催化不饱和烷基酯与多种含氢硅烷的加成反应，催化剂用量少，催化活性高，转化率高，产物选择性好，反应结束后产物和催化剂可自动分相，催化剂可重复回收利用。
具体实施方式
本发明下面将通过参考实施例进行更详细的描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。
催化剂表示如下式：
吡啶二亚胺铁化合物如下式：
实施例1：
将吡啶二亚胺铁化合物1(0.2mmo1)，吡咯烷酮离子液A(3mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至70℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加10-十一烯酸甲酯(0.6mol)和三甲氧基氢硅烷(0.8mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定10-十一烯酸甲酯的转化率为98.9％，β-加成产物收率为97.5％。
实施例2：
将吡啶二亚胺铁化合物1(0.2mmo1)，吡咯烷酮离子液体B(4mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氦气保护下，缓慢升温至100℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加4-戊烯酸甲酯(0.6mol)和三乙氧基氢硅烷(0.7mo1)，保持反应温度80℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定4-戊烯酸甲酯的转化率为96.9％，β-加成产物收率为94.5％。
实施例3：
将吡啶二亚胺铁化合物2(2mmo1)，吡咯烷酮离子液体C(10mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至60℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加4-癸烯酸甲酯(0.6mol)和三异丙氧基硅烷(0.8mo1)，保持反应温度110℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定4-癸烯酸甲酯的转化率为97.9％，β-加成产物收率为94.5％。
实施例4：
将吡啶二亚胺铁化合物2(0.1mmo1)，吡咯烷酮离子液体D(3mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至120℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加5-已烯酸甲酯(0.3mol)和三甲氧基氢硅烷(0.5mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定5-已烯酸甲酯的转化率为93.9％，β-加成产物收率为91.5％。
实施例5：
将吡啶二亚胺铁化合物3(0.01mmo1)，吡咯烷酮离子液体E(0.5mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氦气保护下，缓慢升温至90℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加6-庚烯酸甲酯(0.3mol)和甲基二甲氧基硅烷(0.5mo1)，保持反应温度60℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定6-庚烯酸甲酯的转化率为98.9％，β-加成产物收率为95.5％。
实施例6：
将吡啶二亚胺铁化合物4(10mmo1)，吡咯烷酮离子液体G(30mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至65℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加6-庚烯酸乙酯(0.6mol)和三甲氧基氢硅烷(0.8mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定6-庚烯酸乙酯的转化率为93.9％，β-加成产物收率为90.5％。
实施例7：
将吡啶二亚胺铁化合物4(0.2mmo1)，吡咯烷酮离子液体H(50mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至60℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加10-十一烯酸丁酯(0.6mol)和三甲氧基氢硅烷(0.8mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定10-十一烯酸丁酯的转化率为98.9％，β-加成产物收率为97.5％。
实施例8：
将吡啶二亚胺铁化合物4(10mmo1)，吡咯烷酮离子液体G(30mmo1)，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的500毫升的三口烧瓶中，氮气保护下，缓慢升温至95℃，保温继续搅拌3h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁化合物/离子液体催化剂。然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加10-十一烯酸乙酯(0.7mol)和三甲氧基氢硅烷(0.7mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定10-十一烯酸乙酯的转化率为98.4％，β-加成产物收率为97.5％。
实施例9：
待实施例1中反应液分层后，将上层溶液倒出后留下催化剂体系，氮气保护下，然后再向液体催化剂体系中通过滴液漏斗依次滴加10-十一烯酸甲酯(0.6mol)和三甲氧基氢硅烷(0.8mo1)，保持反应温度90℃，打开冷凝回流，继续搅拌反应6h，停止反应，静置冷却到室温以下离子液体凝固，分离产品与离子液体。减压蒸馏收集相应馏分，通过GC-MS测定己烯的转化率为98.9％，β-加成产物收率为97.5％，将实施例1的离子液体再重复使用5次，反应条件不变，试验结果见表1。
表1离子液体催化剂重复利用实验结果
| 重复次数 | 不饱和烷基酯转化率/％ | β-加成产物收率/％ |
| 1 | 97.5 | 96.5 |
| 2 | 96.5 | 95.3 |
| 3 | 98.5 | 94.5 |
| 4 | 95.0 | 92.6 |
| 5 | 94.5 | 94.0 |
由表1可以看出，重复使用5次，离子液体催化剂的催化效果略有浮动，但不饱和烷基酯转化率和硅烷的选择性都保持了较高的水平，因此，利用铁基吡咯烷酮离子液体催化制备硅烷的方法具有可行性。
Claims (8)
1.一种铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法，其特征在于：所述制备方法为：将吡啶二亚胺铁化合物，吡咯烷酮离子液体，加入到带有磁力搅拌加热装置和冷凝装置的三口烧瓶中，在惰性气体保护下，缓慢升温到60-120℃，保温继续搅拌混合0.2-5h，降温冷却到室温，真空烘箱进行干燥，得到铁基吡咯烷酮离子液体催化剂。
2.如权利要求1所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法，其特征在于：所述吡咯烷酮离子液体结构式如下：
其中，m代表0到8的整数，R为H或C1～C12的烷基、羟乙基或乙烯基；X-为硫酸氢根、磷酸二氢根、对甲基苯磺酸根、三氟甲烷磺酸根，甲基磺酸根、三氟乙酸根、甲酸根、醋酸根中的一种。
3.如权利要求1所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法，其特征在于：所述吡啶二亚胺铁化合物选自吡咯二亚胺卤化铁。
4.如权利要求1所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法，其特征在于：所述吡啶二亚胺铁化合物与吡咯烷酮离子液体的摩尔比为1：1-2000。
5.如权利要求1所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的制备方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气或氦气。
6.一种如权利要求1所述方法制得的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的应用，其特征在于：所述催化剂用于催化不饱和烷基酯硅氢加成反应，具体催化不饱和烷基酯硅氢加成反应的方法为：在铁基吡咯烷酮离子液体催化剂中，加入不饱和烷基酯和烷氧基含氢硅烷，保持反应温度60-140℃，继续搅拌反应4-24h，停止反应，冷却至室温，减压蒸馏收集相应馏分，得到硅氢加成反应的产物。
7.如权利要求6所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的应用，其特征在于：所述的不饱和烷基酯选自丙烯酸甲酯、4-戊烯酸甲酯、4-癸烯酸甲酯、5-已烯酸甲酯、6-庚烯酸甲酯、6-庚烯酸乙酯、10-十一烯酸丁酯、10-十一烯酸乙酯、十二烯酸甲酯中的一种；所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂与不饱和烷基酯的摩尔比为l：500-50000。
8.如权利要求6所述的铁基吡咯烷酮离子液体催化剂的应用，其特征在于：所述的烷氧基含氢硅烷选自三乙氧基氢硅烷、三甲氧基氢硅烷、甲基二甲氧基硅烷、三异丙氧基硅烷中的一种，不饱和烷基酯与烷氧基含氢硅烷的摩尔比为1：1-3。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108658828A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-10-16 | 广西新天德能源有限公司 | 用于催化醇和酸酯化生成酯的高稳定性离子液体及制备 |
| CN111265809A (zh) * | 2020-03-29 | 2020-06-12 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种高氯飞灰水洗药剂制备及应用 |
| CN112138717A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种乙烯基吡咯烷酮盐磁性纳米颗粒的制备方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101024625A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-08-29 | 广东工业大学 | 一种吡咯烷酮磺酸盐离子液体及其制备方法 |
| CN101032698A (zh) * | 2007-02-12 | 2007-09-12 | 杭州师范学院 | 一种硅氢加成反应的催化剂制备方法 |
| CN102786395A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 常州大学 | 一种以吡咯烷酮类离子液体催化制备聚甲醛二甲醚的方法 |
| CN104114278A (zh) * | 2011-12-14 | 2014-10-22 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 基于非贵金属的氢化硅烷化催化剂 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101032698A (zh) * | 2007-02-12 | 2007-09-12 | 杭州师范学院 | 一种硅氢加成反应的催化剂制备方法 |
| CN101024625A (zh) * | 2007-03-23 | 2007-08-29 | 广东工业大学 | 一种吡咯烷酮磺酸盐离子液体及其制备方法 |
| CN104114278A (zh) * | 2011-12-14 | 2014-10-22 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 基于非贵金属的氢化硅烷化催化剂 |
| CN102786395A (zh) * | 2012-07-18 | 2012-11-21 | 常州大学 | 一种以吡咯烷酮类离子液体催化制备聚甲醛二甲醚的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CRISITA CARMEN HOJILLA ATIENZA ET AL.: ""High-Selectivity Bis(imino)pyridine Iron Catalysts for the Hydrosilylation of 1,2,4-Trivinylcyclohexane"", 《ACS CATALYSIS》 * |
| 厉嘉云: ""用于烯烃硅氢加成反应铑配合物/离子液体催化剂体系的研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 马国维等: ""硅氢加成反应在功能有机硅化合物及材料中的应用"", 《科技通报》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108658828A (zh) * | 2018-06-15 | 2018-10-16 | 广西新天德能源有限公司 | 用于催化醇和酸酯化生成酯的高稳定性离子液体及制备 |
| CN108658828B (zh) * | 2018-06-15 | 2021-10-22 | 广西新天德能源有限公司 | 用于催化醇和酸酯化生成酯的高稳定性离子液体及制备 |
| CN111265809A (zh) * | 2020-03-29 | 2020-06-12 | 浙江红狮环保股份有限公司 | 一种高氯飞灰水洗药剂制备及应用 |
| CN112138717A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 常州大学 | 一种乙烯基吡咯烷酮盐磁性纳米颗粒的制备方法及其应用 |
| CN112138717B (zh) * | 2020-09-25 | 2023-09-22 | 常州大学 | 一种乙烯基吡咯烷酮盐磁性纳米颗粒的制备方法及其应用 |
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