CN107405861A - 防雾防污层压体及其制造方法、物品及其制造方法、以及防污方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种防雾防污层压体，该防雾防污层压体具有树脂制基材、在上述树脂制基材上具有防雾防污层，上述防雾防污层在其表面具有微细的凸部及凹部的中任一种，上述防雾防污层含有亲水性分子结构，上述防雾防污层表面的纯水接触角为90°以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种防雾防污层压体及其制造方法，所述防雾防污层压体具有防雾性及防污性，可以在建筑用途、产业用途、汽车用途、光学用途、太阳能电池板等广泛的范围内使用，且容易进行成型加工；使用了上述防雾防污层压体的物品及其制造方法；以及使用了上述防雾防污层压体的防污方法。
背景技术
在各种物品中，为了装饰及保护其表面，在其表面帖附树脂膜、玻璃等。
然而，有时由于装饰及保护物品表面的树脂膜、玻璃等模糊及变脏，导致物品的可见性及美观会下降。
因此，为了防止这种物品的可见性及美观的下降，对上述树脂膜及玻璃施行疏水化处理。
作为疏水化处理技术，例如，有人提出了一种水保持片，该水保持片具有具备微小突起组的微小突起结构体，是通过化学气相处理在上述微小突起结构体的表面沉积包含选自氟原子及硅原子中的一种以上的原子的化合物而形成，在上述微小突起结构体侧的表面纯水的静态接触角根据θ/2法计算为90°～160°(例如参照专利文献1)。
然而，在该提案的技术中，由于要制作微小突起结构体，而且还要在其上通过化学气相处理，沉积包含选自氟原子及硅原子中的一种以上的原子的化合物，因此存在着制造效率低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5626395号公报
发明内容
技术问题
本发明的课题在于以解决上述现有的各种问题、达到以下目的。即，本发明的目的在于提供：具有优异的防雾性及防污性、并且制造效率也优异的防雾防污层压体及其制造方法；使用了上述防雾防污层压体的物品及其制造方法；以及使用了上述防雾防污层压体的防污方法。
解决问题的方案
用于解决上述课题的方法如下所示。即：
＜1＞一种防雾防污层压体，其特征在于，
具有树脂制基材，在所述树脂制基材上具有防雾防污层，
所述防雾防污层的表面上具有微细的凸部及凹部的任一种，
所述防雾防污层含有亲水性分子结构，
所述防雾防污层的表面的纯水接触角为90°以上。
＜2＞上述＜1＞所述的防雾防污层压体，所述防雾防污层压体的伸长率为10％以上。
＜3＞上述＜1＞～＜2＞中任一项所述的防雾防污层压体，其中，所述防雾防污层的马氏硬度为20N/mm2～300N/mm2。
＜4＞上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的防雾防污层压体，其中，所述防雾防污层的平均表面积率为1.1以上。
＜5＞上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的防雾防污层压体，其中，所述防雾防污层含有活性能量线固化性树脂组合物的固化物，
所述活性能量线固化性树脂组合物含有有机化合物，所述有机化合物具有氟及硅中的至少任一种。
＜6＞上述＜5＞所述的防雾防污层压体，其中，所述活性能量线固化性树脂组合物含有化合物，所述化合物具有聚氧化烷基及聚氧化亚烷基的至少任一种。
＜7＞上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的防雾防污层压体的制造方法，其特征在于，包括如下工序：
未固化树脂层形成工序，在树脂制基材上涂布活性能量线固化性树脂组合物，形成未固化树脂层；以及
防雾防污层形成工序，使具有微细的凸部及凹部的任一种的转印原盘与所述未固化树脂层密合，对密合有所述转印原盘的所述未固化树脂层照射活性能量线，使上述未固化树脂层固化而转印上述微细的凸部及凹部的任一种，从而形成防雾防污层。
＜8＞上述＜7＞所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，与所述未固化树脂层密合的所述转印原盘的表面是利用含有氟及硅中的至少任一种的化合物进行处理而形成的。
＜9＞上述＜7＞～＜8＞中任一项所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，所述转印原盘的微细的凸部及凹部中的任一种是通过以具有规定图案形状的光致抗蚀剂作为保护膜对上述转印原盘的表面进行蚀刻而形成的。
＜10＞上述＜7＞～＜8＞中任一项所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，所述转印原盘的微细的凸部及凹部中的任一种是通过向上述转印原盘的表面照射激光以对上述转印原盘进行激光加工而形成的。
＜11＞一种物品，其特征在于，表面具有上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的防雾防污层压体。
＜12＞上述＜11＞所述的物品的制造方法，其特征在于，包括如下工序：
加热工序，加热所述防雾防污层压体；
防雾防污层压体成型工序，将已加热的所述防雾防污层压体成型为所需的形状；以及
射出成型工序，向已成型为所需的形状的上述防雾防污层压体的树脂制基材侧射出成型材料，将上述成型材料成型。
＜13＞上述＜12＞所述的物品的制造方法，其中，加热工序中的加热是通过红外线加热来进行的。
＜14＞一种防污方法，其特征在于，通过在物品的表面层压上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的防雾防污层压体来防止上述物品变脏。
发明效果
根据本发明，能够解决上述现有的各种问题，达到上述目的，能够提供一种具有优异的防雾性及防污性且制造效率也优异的防雾防污层压体及其制造方法、使用了上述防雾防污层压体的物品及其制造方法、以及使用了上述防雾防污层压体的防污方法。
附图说明
图1A是显示具有凸部的防雾防污层的表面的一个例子的原子力显微镜(AFM，Atomic Force Microscope)像。
图1B是沿图1A的a－a线的剖面图。
图2A是显示具有凹部的防雾防污层的表面的一个例子的AFM图像。
图2B是沿图2A的a－a线的剖面图。
图3A是显示作为转印原盘的辊式原盘的结构的一个例子的立体图。
图3B是将图3A所示的辊式原盘的一部分放大显示的平面图。
图3C是图3B的轨迹T中的剖面图。
图4是显示用于制作辊式原盘的辊式原盘曝光装置的结构的一个例子的概略图。
图5A是用于说明制作辊式原盘的工序的一个例子的工序图。
图5B是用于说明制作辊式原盘的工序的一个例子的工序图。
图5C是用于说明制作辊式原盘的工序的一个例子的工序图。
图5D是用于说明制作辊式原盘的工序的一个例子的工序图。
图5E是用于说明制作辊式原盘的工序的一个例子的工序图。
图6A是用于说明通过辊式原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图6B是用于说明通过辊式原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图6C是用于说明通过辊式原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图7A是显示作为转印原盘的板状原盘的结构的一个例子的平面图。
图7B是沿图7A所示的a－a线的剖面图。
图7C是将图7B的一部分放大显示的剖面图。
图8是显示用于制作板状原盘的激光加工装置的结构的一个例子的概略图。
图9A是用于说明制作板状原盘的工序的一个例子的工序图。
图9B是用于说明制作板状原盘的工序的一个例子的工序图。
图9C是用于说明制作板状原盘的工序的一个例子的工序图。
图10A是用于说明通过板状原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图10B是用于说明通过板状原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图10C是用于说明通过板状原盘转印微细的凸部或凹部的工序的一个例子的工序图。
图11A是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图11B是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图11C是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图11D是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图11E是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图11F是用于说明通过模内成型制造本发明的物品的一个例子的工序图。
图12是本发明的物品的一个例子的概略剖面图(其1)。
图13是本发明的物品的一个例子的概略剖面图(其2)。
图14是本发明的物品的一个例子的概略剖面图(其3)。
图15是本发明的物品的一个例子的概略剖面图(其4)。
图16A是实施例1的防雾防污层压体的防雾防污层表面的AFM图像。
图16B是沿图16A的a－a线的剖面图。
具体实施方式
(防雾防污层压体)
本发明的防雾防污层压体至少具有树脂制基材和防雾防污层，根据需要，还具有其他构件。
＜树脂制基材＞
对上述树脂制基材的材质没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举：三乙酰基纤维素(TAC)、聚酯(TPEE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳纶、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、聚砜、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、二乙酰基纤维素、聚氯乙烯、丙烯酸酯树脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、环氧树脂、尿素树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯共聚物、环烯烃聚合物(COP)、环烯烃共聚物(COC)、PC/PMMA层压体、添加了橡胶的PMMA等。
上述树脂制基材优选具有透明性。
对上述树脂制基材的形状没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选为膜状。
当上述树脂制基材为膜状时，对上述树脂制基材的平均厚度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选5μm～1,000μm，更优选50μm～500μm。
在上述树脂制基材的表面可以印刷有文字、图案、图像等。
将上述防雾防污层压体进行成型加工时，为了提高上述树脂制基材与成型材料的密合性、或者为了保护上述文字、上述图案及上述图像免受成型加工时的成型材料的流动压力，可以在上述树脂制基材的表面设置粘合剂层。作为上述粘合剂层的材质，除了使用丙烯酸酯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、乙烯丁醇系、乙烯乙酸乙烯酯共聚物系等各种粘合剂以外，还可以使用各种胶粘剂。此外，上述粘合剂层可以设置两层以上。使用的粘合剂可以选择具有适合成型材料的热敏性、压敏性的粘合剂。
＜防雾防污层＞
上述防雾防污层于表面具有微细的凸部及凹部中的任一种。
上述防雾防污层表面的纯水接触角为90°以上。
上述防雾防污层含有亲水性分子结构。
上述防雾防污层形成于上述树脂制基材上。
因上述防雾防污层自身的表面具有疏水性，所以与如日本专利第5626395号公报中记载的技术所述，在微小突起结构体上沉积包含选自氟原子及硅原子中的一种以上原子的化合物时相比，可得到耐摩耗性优异的防雾防污层压体。
作为上述防雾防污层，在容易制造方面，优选树脂制的防雾防污层。
对上述防雾防污层没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选含有活性能量线固化性树脂组合物的固化物。
作为上述亲水性分子结构，只要是亲水性的分子结构即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举亲水性的有机分子结构等，具体而言，可以列举聚氧化烷基、聚氧化亚烷基等。例如，在制作上述防雾防污层时，通过使用后述的亲水性单体，可以向上述防雾防污层中导入上述亲水性分子结构。
－微细的凸部及微细的凹部－
上述防雾防污层在其表面具有微细的凸部及凹部中的任一种。
在上述防雾防污层中，上述微细的凸部及凹部中的任一种形成于上述树脂制基材侧的相反侧的面上。
这里，微细的凸部是指在上述防雾防污层表面相邻的凸部的平均距离为1,000nm以下。
这里，微细的凹部是指在上述防雾防污层表面相邻的凹部的平均距离为1,000nm以下。
对上述凸部及上述凹部的形状没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举锥体状、柱状、针状、一部分球体的形状(例如半球体状)、一部分椭圆体的形状(例如半椭圆体状)、多角形状等。这些形状不要求是数学上所定义的完全的形状，可以稍微有点变形。
上述凸部或上述凹部在上述防雾防污层表面呈二维排列。其排列可以是规则排列，也可以是随机排列。作为上述的规则排列，从填充率的角度考虑，优选最密填充结构。
对相邻的上述凸部的平均距离没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选5nm～1,000nm，更优选10nm～500nm，特别优选50nm～300nm。
对相邻的上述凹部的平均距离没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选5nm～1,000nm，更优选10nm～500nm，特别优选50nm～300nm。
当相邻的上述凸部的平均距离及相邻的上述凹部的平均距离为上述优选范围内时，本发明的防雾防污层压体及物品在防雾特性、耐磨耗性及污垢擦拭性优异方面有利。
对上述凸部的平均高度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选1nm～1,000nm，更优选5nm～500nm，进一步优选10nm～300nm，特别优选50nm～300nm。
对上述凹部的平均深度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选1nm～1,000nm，更优选5nm～500nm，进一步优选10nm～300nm，特别优选50nm～300nm。
当上述凸部的平均高度及上述凹部的平均深度为上述优选的范围内时，纳米尺寸的凹凸结构的转印性及转印原盘的剥离性优异，生产效率良好。另外，本发明的防雾防污层压体及物品在防雾特性、耐磨耗性及污垢擦拭性优异方面有利。此外，若高度或深度太大，则耐磨耗性及污垢擦拭性有劣化的趋势。另一方面，若高度或深度太小，则防雾特性有劣化的趋势。
对上述凸部的平均长径比(上述凸部的平均高度/相邻的上述凸部的平均距离)及上述凹部的平均长径比(上述凹部的平均深度/相邻的上述凹部的平均距离)没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选0.001～1,000，更优选0.1～10，特别优选0.2～1.0。
当上述凸部的平均长径比及上述凹部的平均长径比为上述优选范围内时，纳米尺寸的凹凸结构的转印性及转印原盘的剥离性优异，生产效率良好。另外，本发明的防雾防污层压体及物品在防雾特性、耐磨耗性及污垢擦拭性优异方面有利。此外，若长径比太大，则耐磨耗性及污垢擦拭性有劣化的趋势。另一方面，若长径比太小，则防雾特性处于有劣化的趋势。
这里，凸部或凹部的平均距离(Pm)、以及凸部的平均高度或凹部的平均深度(Hm)可以如下测定。
首先，使用原子力显微镜(AFM：Atomic Force Microscope)观察具有凸部或凹部的上述防雾防污层的表面S，由AFM的剖面轮廓求出凸部或凹部的间距、以及凸部的高度或凹部的深度。在从上述防雾防污层表面随机选出的10个位置反复进行上述操作，记作间距P1、P2、···、P10和高度或深度H1、H2、···、H10。
在此，上述凸部的间距是指上述凸部的顶点间的距离。上述凹部的间距是指上述凹部的最深部之间的距离。上述凸部的高度是指以上述凸部间的山谷部的最低点为基准的上述凸部的高度。上述凹部的深度是指以上述凹部间的山峰部的最高点为基准的上述凹部的深度。
接下来，将这些间距P1、P2、···、P10及高度或深度H1、H2、···、H10分别单纯地进行平均(算术平均)，求出凸部或凹部的平均距离(Pm)及凸部的平均高度或凹部的平均深度(Hm)。
此外，当上述凸部或凹部的间距存在面内各向异性时，利用间距达到最大的方向的间距来计算上述Pm。另外，当上述凸部的高度或上述凹部的深度存在面内各向异性时，利用高度或深度达到最大的方向的高度或深度来计算上述Hm。
另外，当上述凸部或凹部为棒状时，测定短轴方向的间距作为上述间距。
此外，在上述AFM观察中，为了使剖面轮廓的凸的顶点或凹的底边与立体形状的凸部的顶点或凹部的最深部一致，切出剖面轮廓使其成为通过作为测定对象的立体形状的凸部的顶点或立体形状的凹部的最深部的剖面。
这里，形成于上述防雾防污层表面的微细的形状是凸部还是凹部，可以如下操作来判断。
使用原子力显微镜(AFM：Atomic Force Microscope)观察具有凸部或凹部的上述防雾防污层的表面S，得到剖面及上述表面S的AFM像。
然后，在表面的AFM像中，当最表面侧形成明亮的像、而深部侧形成阴暗的像时，在阴暗的像中，当明亮的像形成岛状时，判断其表面具有凸部。
另一方面，在明亮的像中，当阴暗的像形成岛状时，判定其表面具有凹部。
例如，在具有图1A及图1B所示的表面及剖面的AFM像的防雾防污层表面具有凸部。在具有图2A及图2B所示的表面及剖面的AFM像的防雾防污层表面具有凹部。
对上述防雾防污层表面的平均表面积率没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选1.1以上，更优选1.3以上，特别优选1.4以上。上述表面积率是指由某指定区域中的对象物的表面形状产生的表面积与该指定区域的面积之比(表面积/面积)。若上述平均表面积率大，则通过呼气等产生的微细的水蒸气容易进入上述防雾防污层中，防雾特性提高。利用该效果，上述防雾防污层的材料的选择面宽，在提高上述防雾防污层的固化度的同时，可得到优异的防雾特性，在本发明的防雾防污层压体及物品中可同时实现优异的防雾特性、耐湿热性、耐磨耗性及污垢擦拭性。
在此，防雾防污层表面的平均表面积率可以如下操作来测定。
利用原子力显微镜(AFM：Atomic Force Microscope)观察具有凸部或凹部的上述防雾防污层的表面S，获得上述表面S的AFM像。在由上述防雾防污层表面随机选出的10个位置反复进行该操作，求出表面积S1、S2、···、S10。接下来，将这些表面积S1、S2、···、S10与各观察区域的面积之比(表面积/面积)SR1、SR2、···、SR10单纯地进行平均(算术平均)，求出防雾防污层表面的平均表面积率SRm。
－纯水接触角－
上述防雾防污层表面的纯水接触角为90°以上，优选100°以上，更优选110°以上，特别优选115°以上。对上述纯水接触角的上限值没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举170°等。
上述纯水接触角例如可以使用PCA－1(协和界面化学株式会社制造)，在下述条件下按照θ/2法进行测定。
·将蒸馏水装入塑料注射器中，在其顶端安装不锈钢制的针，在评价面上滴加蒸馏水。
·水的滴加量：2μL
·测定温度：25℃
在防雾防污层表面的任意10个位置测定滴加水后经过5秒后的接触角，以其平均值作为纯水接触角。
－十六烷接触角－
上述防雾防污层表面的十六烷接触角优选60°以上，更优选70°以上，特别优选80°以上。对上述十六烷接触角的上限值没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举150°等。
当上述十六烷接触角为上述优选范围内时，即使在表面附着指纹、皮脂、汗、泪、化妆品等的情况下，也可以简单地擦拭，在能够维持优异的防雾性方面有利。
上述十六烷接触角例如可以使用PCA－1(协和界面化学株式会社制造)，在下述条件下按照θ/2法进行测定。
·将十六烷装入塑料注射器中，在其顶端安装涂有特氟龙的不锈钢制的针，在评价面上滴加十六烷。
·十六烷的滴加量：1μL
·测定温度：25℃
在防雾防污层表面的任意10个位置测定滴加十六烷后经过20秒后的接触角，以其平均值作为十六烷接触角。
－活性能量线固化性树脂组合物－
对上述活性能量线固化性树脂组合物没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举：至少含有疏水性单体、亲水性单体和光聚合引发剂，根据需要还含有其他成分的活性能量线固化性树脂组合物等。
上述活性能量线固化性树脂组合物，从提高污垢擦拭性、耐磨耗性及防雾特性方面、以及转印原盘的剥离性优异、可以高效率地进行制造方面考虑，优选含有具有氟及硅中的至少任一种的有机化合物。作为这样的化合物，例如可以列举以下的疏水性单体等。
－－疏水性单体－－
作为上述疏水性单体，例如可以列举氟化(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等，更具体而言，可以列举具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有氟烷基醚基的(甲基)丙烯酸酯、具有二甲基硅氧烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
上述疏水性单体优选与上述亲水性单体相容。
这里，在本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。至于(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酸酯基亦同。
上述疏水性单体可以是市售品。
作为上述氟化(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以列举信越化学工业株式会社制造KY－1200系列、DIC株式会社制造的MEGAFACE RS系列、DAIKIN工业株式会社制造的OPTOOL DAC等。
作为上述有机硅(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以列举信越化学工业株式会社制造的X－22－164系列、Evonik公司制造的TEGO Rad系列等。
对上述活性能量线固化性树脂组合物中的上述疏水性单体的含量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选0.1质量％～5.0质量％，更优选0.3质量％～2.0质量％，特别优选0.5质量％～1.5质量％。若上述含量超过5.0质量％，则固化物的疏水性优异，但玻璃化转变温度降低，因此变得过于柔软，耐磨耗性有时会降低。另外，在上述防雾防污层中存在大量的上述疏水性单体的反应物的结果是呼气防雾性有时会降低。
从防雾特性优异的角度考虑，上述活性能量线固化性树脂组合物优选含有具有聚氧化烷基及聚氧化亚烷基中的至少任一种的化合物。作为这样的化合物，例如可以列举以下的含聚氧化烷基的(甲基)丙烯酸酯等。另外，上述化合物由于具有亲水性，所以具有吸水性。
－－亲水性单体－－
作为上述亲水性单体，例如可以列举：含聚氧化烷基的(甲基)丙烯酸酯、含季铵盐的(甲基)丙烯酸酯、含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、含磺酸基的单体、含羧酸基的单体、含磷酸基的单体、含膦酸基的单体等。
作为上述含聚氧化烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：通过多元醇(多元醇或含多羟基的化合物)与选自丙烯酸、甲基丙烯酸及它们的衍生物的化合物的反应得到的单或聚丙烯酸酯、或单或聚甲基丙烯酸酯等。作为上述多元醇，例如可以列举二元醇、三元醇、四元以上的醇等。作为上述二元醇，例如可以列举乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、数均分子量为300～1,000的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、新戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2,2’－硫代双乙醇、1,4－环己烷二甲醇等。作为上述三元醇，例如可以列举三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、五甘油、甘油、1,2,4－丁三醇、1,2,6－己三醇等。作为上述4元以上的醇，例如可以列举季戊四醇、二甘油、二季戊四醇等。
作为上述含聚氧化烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。作为上述聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。对上述聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯中的聚乙二醇单元的分子量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举300～1,000等。作为上述甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，可以使用市售品。作为上述市售品，例如可以列举MEPM－1000(第一工业制药株式会社制造)等。
其中，优选聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，更优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作为上述含季铵盐的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基二甲基缩水甘油基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸甲酯、(甲基)丙烯酰氧基二甲基乙基铵硫酸乙酯、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基铵－对甲苯磺酸酯、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基苄基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基缩水甘油基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基铵硫酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺丙基二甲基乙基铵硫酸乙酯、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基铵－对甲苯磺酸酯等。
作为上述含叔氨基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举N,N－二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N－二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、1,2,2,6,6－五甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯、2,2,6,6－四甲基哌啶基(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述含磺酸基的单体，例如可以列举乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、含磺酸基的(甲基)丙烯酸酯等。作为上述含磺酸基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举(甲基)丙烯酸磺乙基酯、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、2－丙烯酰胺－2－甲基丙烷磺酸、末端磺酸改性聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。这些单体可以形成盐。作为上述盐，例如可以列举钠盐、钾盐、铵盐等。
作为上述含羧酸基的单体，例如可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸等。
作为上述含磷酸基的单体，例如可以列举具有磷酸酯的(甲基)丙烯酸酯等。
上述亲水性单体优选为单官能亲水性单体。
对上述亲水性单体的分子量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选200以上。
对上述活性能量线固化性树脂组合物中的上述亲水性单体的含量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选15质量％～99.9质量％，更优选20质量％～90质量％，特别优选25质量％～50质量％。
可以使用导入了光敏基团的聚合物来代替上述亲水性单体，所述光敏基团包含选自叠氮基、苯基叠氮基、醌叠氮基、茋基、查耳酮基、重氮盐基、肉桂酸基、丙烯酸基等中的一种以上。作为上述聚合物，例如可以列举聚乙烯醇系、聚乙烯醇缩丁醛系、聚乙烯吡咯烷酮系、聚丙烯酰胺系、聚乙酸乙烯酯系聚合物、聚氧化亚烷基系聚合物等。
－－光聚合引发剂－－
作为上述光聚合引发剂，例如可以列举光自由基聚合引发剂、光致酸生成剂、双叠氮化合物、六甲氧基甲基蜜胺、四甲氧基甘脲等。
对上述光自由基聚合引发剂没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举乙氧基苯基(2,4,6－三甲基苯甲酰基)氧化膦、双(2,6－二甲基苯甲酰基)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6－三甲基苯甲酰基)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦、双(2,6－二氯苯甲酰基)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦、1－苯基2－羟基－2甲基丙－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、1－(4－异丙基苯基)－2－羟基－2－甲基丙－1－酮、1,2－二苯基乙二酮、苯甲酰甲酸甲酯等。
对上述活性能量线固化性树脂组合物中的上述光聚合引发剂的含量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选0.1质量％～10质量％，更优选0.5质量％～8质量％，特别优选1质量％～5质量％。
－－其他成分－－
对上述其他成分没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、含异氰尿酸基的(甲基)丙烯酸酯、填料等。
上述的其他成分有时是用于调节上述防雾防污层的伸长率、硬度等。
对上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
对上述活性能量线固化性树脂组合物中的上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选10质量％～45质量％，更优选15质量％～40质量％，特别优选20质量％～35质量％。
对上述含异氰尿酸基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举乙氧基化异氰尿酸(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选乙氧基化异氰尿酸(甲基)丙烯酸酯。
对上述活性能量线固化性树脂组合物中的上述含异氰尿酸基的(甲基)丙烯酸酯的含量没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选10质量％～45质量％，更优选15质量％～40质量％，特别优选20质量％～35质量％。
对上述填料没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、锑掺杂氧化锡、五氧化锑等。作为上述二氧化硅，例如可以列举实心二氧化硅、中空二氧化硅等。
上述活性能量线固化性树脂组合物在使用时可以用有机溶剂稀释后再使用。作为上述有机溶剂，例如可以列举芳香族系溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、二醇醚系溶剂、二醇醚酯系溶剂、氯系溶剂、醚系溶剂、N－甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺等。
上述活性能量线固化性树脂组合物通过照射活性能量线来进行固化。对上述活性能量线没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举电子射线、紫外线、红外线、激光光线、可见光线、电离放射线(X射线、α射线、β射线、γ射线等)、微波、高频波等。
对上述防雾防污层的马氏硬度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选20N/mm2～300N/mm2，更优选50N/mm2～290N/mm2，特别优选50N/mm2～280N/mm2。在将上述防雾防污层压体成型加工时，例如在聚碳酸酯的射出成型时，将防雾防污层压体在290℃、200MPa下加热加压。此时，上述防雾防污层表面的微细的凸部和凹部中的任一种有时会发生变形。作为变形，例如有微细凸部的高度变低、微细凹部的深度变浅等。可以在不影响防雾性能的范围内发生变形，但若变形过度，则防雾性能有时会劣化。当上述马氏硬度不足20N/mm2时，在将上述防雾防污层压体进行成型加工时，上述防雾防污层表面的微细凸部及凹部中的任一种过度变形，防雾性能有时会劣化，以及由于在制造或成型加工上述防雾防污层压体时的搬运及面清扫等通常使用时的面清扫等，有时容易导致上述防雾防污层损伤。若上述马氏硬度超过300N/mm2，则成型加工时上述防雾防污层有时会发生开裂、或者上述防雾防污层发生剥离。当上述马氏硬度在上述特别优选的范围内时，上述防雾防污层压体的防雾性能不会发生劣化，并且不会发生损伤、开裂、剥离等不良情形，在能够容易地成型加工成各种三维形状方面有利。
此外，在将上述防雾防污层压体进行成型加工后，会通过射出成型工序对上述防雾防污层施加高温高压，因此上述防雾防污层的马氏硬度会较成型加工前有所提高。
上述马氏硬度例如可以使用PICODENTOR HM500(商品名；Fischer Instruments公司制造)来测定。荷重设为1mN/20s，使用金刚石锥体作为针，在面角136°下进行测定。
对上述防雾防污层的铅笔硬度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选B～4H，更优选HB～4H，特别优选F～4H。当上述铅笔硬度不足B(比B柔软)时，因制造或成型加工上述防雾防污层压体时的搬运及面清扫等通常使用时的面清扫等，上述防雾防污层容易损伤。另外，在将上述防雾防污层压体进行成型加工时，上述防雾防污层表面的微细凸部及凹部中的任一种会发生过度变形，纯水接触角变高，防雾性能有时会劣化。若上述铅笔硬度超过4H(比4H硬)，则在成型加工时上述防雾防污层有时会发生开裂、或者上述防雾防污层发生剥离。当上述铅笔硬度在上述特别优选的范围内时，上述防雾防污层压体的防雾性能不会劣化，并且不会发生损伤、开裂、剥离等不良情形，在能够容易地成型加工成各种三维形状方面有利。
此外，将上述防雾防污层压体进行成型加工后，会通过射出成型工序对上述防雾防污层施加高温高压，因此上述防雾防污层的铅笔硬度会较成型加工前有所提高。
上述铅笔硬度按照JIS K 5600－5－4进行测定。
对上述防雾防污层的平均厚度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选1μm～100μm，更优选1μm～50μm，特别优选1μm～30μm。
＜其他构件＞
作为上述其他构件，可以列举锚定层、保护层等。
－锚定层－
上述锚定层是设在上述树脂制基材与上述防雾防污层之间的层。
通过设置上述锚定层，可以提高上述树脂制基材与上述防雾防污层的粘附性。
为了防止干涉条纹，上述锚定层的折射率优选与上述防雾防污层的折射率相近。因此，上述锚定层的折射率优选为上述防雾防污层的折射率的±0.10以内，更优选为±0.05以内。或者，上述锚定层的折射率优选处于上述防雾防污层的折射率与上述树脂制基材的折射率之间。
上述锚定层例如可以通过涂布活性能量线固化性树脂组合物来形成。作为上述活性能量线固化性树脂组合物，例如可以列举：至少含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和光聚合引发剂、根据需要还含有其他成分的活性能量线固化性树脂组合物等。作为上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、上述光聚合引发剂，例如可以分别列举在上述防雾防污层的说明中例示的上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、上述光聚合引发剂。对上述涂布的方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举线棒涂布、刮板涂布、旋涂、反式辊涂、口模涂布、喷涂、辊涂、凹版涂布、微凹版涂布、唇模涂布、气刀涂布、幕帘涂布、逗点涂布法(comma coat)、浸渍法等。
对上述锚定层的平均厚度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选0.01μm～10μm，更优选0.1μm～5μm，特别优选0.3μm～3μm。
此外，可以对上述锚定层赋予降低反射率或防静电的功能。
－保护层－
上述保护层是保护上述防雾防污层表面(纯水接触角为90°以上的表面)的层。
在使用上述防雾防污层压体制造后述的物品时，上述保护层保护上述表面。
上述保护层形成于上述防雾防污层的上述表面上。
作为上述保护层的材质，例如可以列举与上述锚定层相同的材质。
对上述防雾防污层压体的伸长率没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选10％以上，更优选10％～200％，特别优选40％～150％。若上述伸长率不足10％，则有时难以进行成型加工。当上述伸长率在上述特别优选的范围内时，在成型加工性优异方面有利。
上述伸长率例如可以通过以下的方法来求得。
将上述防雾防污层压体形成长10.5cm×宽2.5cm的短条状，作为测定样品。使用拉伸试验机(autograph AG－5kNXplus、株式会社岛津制作所制造)测定所得的测定样品的拉伸伸长率(测定条件：拉伸速度＝100mm/分钟；夹具间距离＝8cm)。在上述伸长率的测定中，测定温度根据上述树脂制基材的品种而不同，上述伸长率在上述树脂制基材的软化点附近或软化点以上的温度下进行测定。具体而言，测定温度在10℃～250℃之间。例如，当上述树脂制基材为聚碳酸酯或PC/PMMA层压体时，优选在150℃下进行测定。
上述防雾防污层压体优选上述防雾防污层压体面内的X方向与Y方向的加热收缩率差小者。例如，当防雾防污层压体为辊形状时，上述防雾防污层压体的上述X方向和上述Y方向相当于辊的纵向和横向。在成型时的加热工序中采用的加热温度下，防雾防污层压体的X方向的加热收缩率与Y方向的加热收缩率之差优选为5％以内。处于该范围外时，在成型加工时上述防雾防污层有时会发生剥离或开裂，或者印刷在树脂制基材表面的上述文字、上述图案、上述图像等会发生变形或移位，有时难以进行成型加工。
上述防雾防污层压体特别适合于模内成型用薄膜、嵌件成型用薄膜、贴面成型用薄膜。
对上述防雾防污层压体的制造方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选后述本发明的防雾防污层压体的制造方法。
(防雾防污层压体的制造方法)
本发明的防雾防污层压体的制造方法至少包括未固化树脂层形成工序、防雾防污层形成工序，根据需要，还包括其他工序。
上述防雾防污层压体的制造方法是指制造本发明的上述防雾防污层压体的方法。
＜未固化树脂层形成工序＞
作为上述未固化树脂层形成工序，只要是在树脂制基材上涂布活性能量线固化性树脂组合物以形成未固化树脂层的工序即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
对上述树脂制基材没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举本发明的上述防雾防污层压体的说明中例示的上述树脂制基材等。
对上述活性能量线固化性树脂组合物没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举在本发明的上述防雾防污层压体的上述防雾防污层的说明中例示的上述活性能量线固化性树脂组合物等。
上述未固化树脂层通过在上述树脂制基材上涂布上述活性能量线固化性树脂组合物、并根据需要进行干燥而形成。上述未固化树脂层可以是固体的膜，也可以是因上述活性能量线固化性树脂组合物中所含有的低分子量的固化性成分而具有流动性的膜。
对上述涂布的方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举线棒涂布、刮板涂布、旋涂、反式辊涂、口模涂布、喷涂、辊涂、凹版涂布、微凹版涂布、唇形涂布、气刀涂布、幕帘涂布、逗点涂布法、浸渍法等。
上述未固化树脂层因未照射活性能量线，所以没有固化。
在上述未固化树脂层形成工序中，可以在形成有锚定层的上述树脂制基材的上述锚定层上涂布上述活性能量线固化性树脂组合物而形成上述未固化树脂层。
对上述锚定层没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举在本发明的上述防雾防污层压体的说明中例示的上述锚定层等。
＜防雾防污层形成工序＞
作为上述防雾防污层形成工序，只要是使具有微细凸部及凹部中的任一种的转印原盘与上述未固化树脂层密合，对上述转印原盘所密合的上述未固化树脂层照射活性能量线，使上述未固化树脂层固化，以转印上述微细凸部及凹部中的任一种，从而形成防雾防污层的工序即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
－转印原盘－
上述转印原盘具有微细的凸部及凹部中的任一种。
对上述转印原盘的材质、大小、结构没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
对上述转印原盘的微细的凸部及凹部中的任一种的形成方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选以具有规定的图案形状的光致抗蚀剂作为保护膜，通过对上述转印原盘的表面进行蚀刻而形成。另外，还优选通过对上述转印原盘的表面照射激光以对上述转印原盘进行激光加工而形成。
与上述未固化树脂层密合的上述转印原盘的表面优选用含有氟和硅中的至少任一种的化合物进行处理(以下，有时会称作“低表面能化处理”)而形成。通过如此操作，可以降低上述转印原盘的表面能，在使上述转印原盘与上述未固化树脂层密合时，在上述未固化树脂层中，低表面能成分(例如具有上述氟和硅中的至少任一种的有机化合物)局限在上述转印原盘的表面侧。施行了上述低表面能化处理的转印原盘的表面的纯水接触角优选90°以上。当纯水接触角在该范围时，在使上述转印原盘与上述未固化树脂层密合时，在上述未固化树脂层中，上述具有氟和硅中的至少任一种的有机化合物有效地局限在上述转印原盘的表面侧。
上述纯水接触角例如可以使用PCA－1(协和界面化学株式会社制造)，在下述条件下通过θ/2法来测定。
·将蒸馏水装入塑料注射器中，在其顶端安装不锈钢制的针，在评价面上滴加蒸馏水
·水的滴加量：2μL
·测定温度：25℃
在转印原盘表面的任意10个位置测定滴加水后经过5秒后的接触角，以其平均值作为纯水接触角。
作为在上述低表面能化处理中使用的上述含有氟及硅中的至少任一种的化合物，例如可以列举具有氟烷基、氟烷基醚基和二甲基硅氧烷基中的任一种的金属烷氧化物等。作为上述金属烷氧化物，例如可以列举Si烷氧化物、Ti烷氧化物、Al烷氧化物等。
上述低表面能化处理例如可以通过将上述转印原盘浸在上述含有氟及硅中的至少任一种的化合物的溶液中后进行加热来进行。
对浸在上述溶液中的时间没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
对上述加热的温度及时间没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
通过使用上述活性能量线固化性树脂组合物含有上述具有氟及硅中的至少任一种的有机化合物(例如上述疏水性单体)和上述具有聚氧化烷基及聚氧化亚烷基中的至少任一种的化合物(例如上述亲水性单体)、并且施行了上述低表面能化处理的上述转印原盘，在所得的防雾防污层中，低表面能成分局限在表面，另一方面，在上述防雾防污层中存在亲水性成分(吸水性成分)。如此操作，水滴在上述防雾防污层表面被排斥，水蒸气容易被捕集到防雾防污层中。其结果，可得到更优异的防雾性。
－活性能量线－
作为上述活性能量线，只要是使上述未固化树脂层固化的活性能量线即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举在本发明的上述防雾防污层压体的说明中例示的上述活性能量线等。
这里，利用附图来说明上述防雾防污层形成工序的具体例子。
[第1实施方式]
第1实施方式是使用转印原盘进行的上述防雾防污层形成工序的一个例子，所述转印原盘通过以具有规定图案形状的光致抗蚀剂作为保护膜对转印原盘表面进行蚀刻而形成有微细的凸部及凹部中的任一种。
首先，对转印原盘及其制造方法进行说明。
〔转印原盘的构成〕
图3A是显示作为转印原盘的辊式原盘的构成的一个例子的立体图。图3B是将图3A所示的辊式原盘的一部分放大显示的平面图。图3C是图3B的轨迹T中的剖面图。辊式原盘231是用于制作具有上述构成的防雾防污层压体的转印原盘，更具体而言，辊式原盘231是用于在上述防雾防污层表面形成多个凸部或凹部的原盘。辊式原盘231例如具有圆柱状或圆筒状的形状，以其圆柱面或圆筒面作为用于在防雾防污层表面形成多个凸部或凹部的成型面。在该成型面上，例如多个结构体232进行二维排列。在图3C中，结构体232相对于成型面具有凹状。作为辊式原盘231的材料，例如可以使用玻璃，但并不特别限定于该材料。
配置在辊式原盘231的成型面上的多个结构体232和配置在上述防雾防污层表面的多个凸部或凹部处于逆转的凹凸关系。即，辊式原盘231的结构体232的排列、大小、形状、配置间距、高度或深度、以及长径比等与上述防雾防污层的凸部或凹部相同。
〔辊式原盘曝光装置〕
图4是显示用于制作辊式原盘的辊式原盘曝光装置的构成的一个例子的概略图。该辊式原盘曝光装置是以光学圆盘记录装置为基础而构成的。
激光光源241是用于将成膜于作为记录介质的辊式原盘231的表面的抗蚀剂曝光的光源，例如是激发波长λ＝266nm的记录用激光234的光源。由激光光源241射出的激光234保持着平行光束直进，射入电光学元件(电光调制器，EOM：Electro Optical Modulator)242中。透过电光学元件242的激光234被镜子243反射，导入调节光学***245中。
镜子243由偏振分束器构成，具有反射其中的一部分偏光成分、并透过另一部分偏光成分的功能。透过镜子243的偏光成分由光电二极管244接收，根据其光接收信号，控制电光学元件242，进行激光234的相位调节。
在调节光学***245中，利用集光透镜246将激光234聚集在由玻璃(SiO2)等构成的音响光学元件(声光调制器，AOM：Acousto－Optic Modulator)247中。激光234通过音响光学元件247进行强度调节并发散，之后通过透镜248形成平行光束。由调节光学***245射出的激光234被镜子251反射，水平且平行地导入到移动光学台252上。
移动光学台252具备光束扩展器253和物镜254。导入移动光学台252中的激光234通过光束扩展器253被整形成所期望的光束形状，之后经由物镜254射向辊式原盘231上的抗蚀剂层。辊式原盘231放置在与主轴马达255连接的转台256上。然后，在使辊式原盘231旋转的同时使激光234沿辊式原盘231的高度方向移动，同时对形成于辊式原盘231的周侧面的抗蚀剂层间歇性地照射激光234，从而进行抗蚀剂层的曝光工序。所形成的潜像形成在圆周方向具有长轴的近似椭圆形。激光234的移动是通过移动光学台252向箭头R方向移动而进行的。
曝光装置具备控制机构257，所述控制机构257用于在抗蚀剂层上形成与上述的多个凸部或凹部的二维图案对应的潜像。控制机构257具备格式器249和驱动器250。格式器249具备极性反转部，该极性反转部控制着对抗蚀剂层照射激光234的时机。驱动器250接受极性反转部的输出，控制音响光学元件247。
在该辊式原盘曝光装置中，以在空间上连接二维图案的方式，使旋转控制器与极性反转格式器同步地沿每一个轨迹产生信号，通过音响光学元件247进行强度调节。在恒定的角速度(CAV)下以适当的转数、适当的调节频率和适当的输送间距形成图案，从而可以记录六方格图案等二维图案。
〔抗蚀剂成膜工序〕
首先，如图5A的剖面图所示，准备圆柱状或圆筒状的辊式原盘231。该辊式原盘231例如是玻璃原盘。接下来，如图5B的剖面图所示，在辊式原盘231的表面形成抗蚀剂层(例如光致抗蚀剂)233。作为抗蚀剂层233的材料，例如可以列举有机系抗蚀剂、无机系抗蚀剂等。作为上述有机系抗蚀剂，例如可以列举酚醛系抗蚀剂、化学增幅型抗蚀剂等。作为上述无机系抗蚀剂，例如可以列举金属化合物等。
〔曝光工序〕
接下来，如图5C的剖面图所示，对形成于辊式原盘231表面的抗蚀剂层233照射激光(曝光光束)234。具体而言，将辊式原盘231放置在图4所示的辊式原盘曝光装置的转台256上，使辊式原盘231旋转，同时对抗蚀剂层233照射激光(曝光光束)234。此时，使激光234沿辊式原盘231的高度方向(与圆柱状或圆筒状的辊式原盘231的中心轴平行的方向)移动，同时间歇性地照射激光234，从而将抗蚀剂层233全面曝光。由此，在抗蚀剂层233的整个面上形成符合激光234的轨迹的潜像235。
潜像235例如在辊式原盘表面按照形成多列轨迹T而配置，同时按照规定的单元格Uc的规则的周期图案来形成。潜像235例如是圆形或椭圆形。当潜像235具有椭圆形状时，其椭圆形状优选在轨迹T的延伸方向具有长轴方向。
〔显影工序〕
接下来，例如使辊式原盘231旋转，同时在抗蚀剂层233上滴加显影液，对抗蚀剂层233进行显影处理。由此，如图5D的剖面图所示，在抗蚀剂层233上形成多个开口部。在利用正型抗蚀剂形成抗蚀剂层233的情况下，与未曝光部分相比，经激光234曝光的曝光部分在显影液中的溶解速度增加，因此如图5D的剖面图所示，在抗蚀剂层233上形成符合潜像(曝光部)235的图案。开口部的图案例如是规定的单元格Uc的规则的周期图案。
〔蚀刻工序〕
接下来，以形成于辊式原盘231上的抗蚀剂层233的图案(抗蚀剂图案)作为掩模，对辊式原盘231的表面进行蚀刻处理。由此，如图5E的剖面图所示，可以得到具有锥体形状的结构体(凹部)232。锥体形状例如优选为在轨迹T的延伸方向具有长轴方向的椭圆锥形状或椭圆锥台形状。作为上述蚀刻，例如可以采用干法蚀刻、湿法蚀刻。此时，通过交替进行蚀刻处理和灰化处理，例如可以形成锥体状的结构体232的图案。通过以上操作，得到目标辊式原盘231。
接下来，根据需要，通过进行上述低表面能化处理，可以降低辊式原盘231表面的表面能。
〔转印处理〕
准备如图6A的剖面图所示的形成有未固化树脂层236的树脂制基材211。
接下来，如图6B的剖面图所示，使辊式原盘231与形成于树脂制基材211上的未固化树脂层236密合，对未固化树脂层236照射活性能量线237，使未固化树脂层236固化，转印微细的凸部及凹部中的任一种，得到形成有微细的凸部及凹部中的任一种212a的防雾防污层212。
最后，从辊式原盘231上剥离所得的防雾防污层212，得到防雾防污层压体(图6C)。
此外，在树脂制基材211由不会透过紫外线等活性能量线的材料构成的情况下，可以用可透过活性能量线的材料(例如石英)构成辊式原盘231，从辊式原盘231的内部向未固化树脂层236照射活性能量线。此外，转印原盘并不限于上述的辊式原盘231，可以使用平板状的原盘。但是，从提高量产率的角度考虑，优选使用上述的辊式原盘231作为转印原盘。
[第2实施方式]
第2实施方式是使用转印原盘进行的上述防雾防污层形成工序的一个例子，所述转印原盘通过向转印原盘表面照射激光以对上述转印原盘进行激光加工而形成了微细的凸部及凹部中的任一种。
首先，对转印原盘及其制造方法进行说明。
〔转印原盘的构成〕
图7A是显示板状原盘的构成的一个例子的平面图。图7B是沿图7A所示的a－a线的剖面图。图7C是将图7B的一部分放大显示的剖面图。板状原盘331是用于制作具有上述构成的防雾防污层压体的原盘，更具体而言，板状原盘331是用于在上述防雾防污层表面形成多个凸部或凹部的原盘。板状原盘331例如具有设有微细的凹凸结构的表面，以其表面作为用于在防雾防污层表面形成多个凸部或凹部的成型面。在该成型面上例如设有多个结构体332。图7C所示的结构体332相对于成型面具有凹状。作为板状原盘331的材料，例如可以使用金属材料。作为上述金属材料，例如可以使用Ni、NiP、Cr、Cu、Al、Fe及其合金。作为上述合金，优选不锈钢(SUS)。作为上述不锈钢(SUS)，例如可以列举SUS304、SUS420J2等，但并不限于这些。
设于板状原盘331的成型面的多个结构体332与设于上述防雾防污层表面的多个凸部或凹部处于反转的凹凸关系。即，板状原盘331的结构体332的排列、大小、形状、配置间距、以及高度或深度等与上述防雾防污层的凸部或凹部相同。
〔激光加工装置的构成〕
图8是显示用于制作板状原盘的激光加工装置的构成的一个例子的概略图。激光本体340例如是Cyber Laser株式会社制造的IFRIT(商品名)。用于激光加工的激光的波长例如是800nm。但是，用于激光加工的激光的波长也可以是400nm或266nm等。考虑到加工时间和所形成的凹部或凸部的窄间距化，重复频率优选大者，优选为1,000Hz以上。激光的脉冲宽度优选短者，优选为200飞秒(10－15秒)～1皮秒(10－12秒)左右。
激光本体340射出沿垂直方向发生了直线偏光的激光。因此，在本装置中，使用波长板341(例如λ/2波长板)使偏光方向旋转等，从而得到所期望的方向的直线偏光或圆偏光。另外，在本装置中，使用具有四角形开口的孔径342，提取一部分激光。这是由于，因激光的强度分布形成高斯分布，所以通过仅使用孔径342的中央附近，即可得到面内强度分布均匀的激光。另外，在本装置中，通过使用两块垂直的柱面透镜343来缩减激光，形成所期望的光束尺寸。在加工板状原盘331时，使线性台344匀速移动。
射向板状原盘331的激光的射束点优选为四角形形状。射束点的整形例如可以通过孔径、柱面透镜等来进行。另外，射束点的强度分布优选尽可能均匀。这是由于：优选使形成于模具上的凹凸的深度等的面内分布尽可能变得均匀。通常，由于射束点的尺寸小于想要进行加工的面积，因此需要通过光束扫描对想要进行加工的所有面积赋予凸凹形状。
用于形成上述防雾防污层表面的原盘(模具)例如通过使用脉冲宽度为1皮秒(10－12秒)以下的超短脉冲激光、所谓的飞秒激光，在SUS、NiP、Cu、Al、Fe等金属等基板上描绘图案来形成。另外，激光的偏光可以是直线偏光，也可以是圆偏光，还可以是椭圆偏光。此时，通过适当设定激光波长、重复频率、脉冲宽度、射束点形状、偏光、对样品照射的激光强度、激光的扫描速度等，可以形成具有所期望的凹凸的图案。
为了得到所期望的形状而可以改变的参数可以列举如下。能流是指每一个脉冲的能量密度(J/cm2)，通过下式求得。
F＝P/(fREPT×S)
S＝Lx×Ly
F：能流
P：激光功率
fREPT：激光的重复频率
S：激光在照射位置的面积
Lx×Ly：光束尺寸
此外，脉冲数N是指对1个位置照射的脉冲的数，通过下式求得。
N＝fREPT×Ly/v
Ly：激光的扫描方向的光束尺寸
v：激光的扫描速度
另外，为了得到所期望的形状，可以改变板状原盘331的材质。激光加工的形状根据板状原盘331的材质而发生变化。除了使用SUS、NiP、Cu、Al、Fe等金属等以外，还可以在原盘表面例如包覆DLC(类金刚石碳)等半导体材料。作为在上述原盘表面包覆上述半导体材料的方法，例如可以列举等离子体CVD、溅镀等。作为包覆的上述半导体材料，除DLC以外，例如还可以使用混入了氟(F)的DLC、氮化钛、氮化铬等。进行包覆而得到的覆膜的平均厚度例如只要是1μm左右即可。
〔激光加工工序〕
首先，如图9A所示，准备板状原盘331。作为该板状原盘331的被加工面的表面331A例如形成镜面状态。此外，该表面331A也可以不形成镜面状态，例如，在表面331A上可以形成较转印用图案细的凹凸，也可以形成与转印用图案相同或者较其粗的凹凸。
接下来，使用图8所示的激光加工装置，如下操作，对板状原盘331的表面331A进行激光加工。首先，使用脉冲宽度为1皮秒(10－12秒)以下的超短脉冲激光、所谓的飞秒激光，在板状原盘331的表面331A描绘图案。例如，如图9B所示，向板状原盘331的表面331A照射飞秒激光Lf，同时对表面331A扫描其照射点。
此时，通过适当设定激光波长、重复频率、脉冲宽度、射束点形状、偏光、射向表面331A的激光的强度、激光的扫描速度等，如图9C所示，形成多个具有所期望的形状的结构体332。
接下来，根据需要，进行上述低表面能化处理，从而能够降低结构体332表面的表面能。
〔转印处理〕
准备如图10A的剖面图所示的形成有未固化树脂层333的树脂制基材311。
接下来，如图10B的剖面图所示，使板状原盘331与形成于树脂制基材311上的未固化树脂层333密合，对未固化树脂层333照射活性能量线334，使未固化树脂层333固化，转印板状原盘331的微细的凸部及凹部中的任一种，得到形成有微细的凸部及凹部中的任一种的防雾防污层312。
最后，从板状原盘331上剥离所得的防雾防污层312，得到防雾防污层压体(图10C)。
此外，在树脂制基材311由不会透过紫外线等活性能量线的材料构成的情况下，可以由可透过活性能量线的材料(例如石英)构成板状原盘331，从板状原盘331的背面(成型面的相反侧的面)向未固化树脂层333照射活性能量线。
(物品)
本发明的物品于表面具有本发明的上述防雾防污层压体，根据需要，还具有其他构件。
对上述物品没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举玻璃窗、冷蔵、冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板、防犯监视摄像机等。
另外，上述物品还可以是眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等。这些物品优选通过模内成型、嵌件成型、贴面成型而形成。
上述防雾防污层压体可以形成于上述物品的一部分表面，也可以形成于整个表面。
对上述物品的制造方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选后述的本发明的物品的制造方法。
(物品的制造方法)
本发明的物品的制造方法至少包括加热工序、防雾防污层压体成型工序和射出成型工序，根据需要，还包括其他工序。
上述物品的制造方法是指本发明的上述物品的制造方法。
＜加热工序＞
作为上述加热工序，只要是加热防雾防污层压体的工序即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
上述防雾防污层压体是指本发明的上述防雾防污层压体。
对上述加热没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选为红外线加热。
对上述加热的温度没有特别限定，可以根据目的而适当选择，优选为上述树脂制基材的玻璃化转变温度附近或玻璃化转变温度以上。
对上述加热的时间没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
＜防雾防污层压体成型工序＞
作为上述防雾防污层压体成型工序，只要是将已加热的上述防雾防污层压体成型成所期望的形状的工序即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举如下工序等：使上述防雾防污层压体与规定的模具密合，再利用空气压力成型成所期望的形状。
＜射出成型工序＞
作为上述射出成型工序，只要是向已成型成所期望的形状的上述防雾防污层压体的树脂制基材侧射出成型材料、并将上述成型材料成型的工序即可，没有特别限定，可以根据目的而适当选择。
作为上述成型材料，例如可以列举树脂等。作为上述树脂，例如可以列举烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、ABS树脂(丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物)、AS树脂(丙烯腈－苯乙烯共聚物)、丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、聚苯醚、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯、聚碳酸酯改性聚苯醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、聚酰胺、液晶聚酯、聚烯丙基系耐热树脂、各种复合树脂、各种改性树脂等。
对上述射出的方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举如下的方法等：让已熔融的上述成型材料流入与规定的模具密合的上述防雾防污层压体的树脂制基材侧。
上述物品的制造方法优选利用模内成型装置、嵌件成型装置、贴面成型装置来进行。
这里，利用附图来说明本发明的物品的制造方法的一个例子。该制造方法是使用了模内成型装置的制造方法。
首先，加热防雾防污层压体500。加热优选红外线加热。
然后，如图11A所示，将已加热的防雾防污层压体500配置在第1模具501与第2模具502之间的规定位置。此时，将防雾防污层压体500的树脂制基材朝向第1模具501、而防雾防污层朝向第2模具502配置。在图11A中，第1模具501为固定型，第2模具502为可动型。
在第1模具501与第2模具502之间配置防雾防污层压体500后，将第1模具501和第2模具502进行合模。接着，通过开口于第2模具502的腔面的吸引孔504吸引防雾防污层压体500，在第2模具502的腔面上安装防雾防污层压体500。通过如此操作，用防雾防污层压体500赋予腔面。另外，此时可以利用未图示的薄膜按压结构固定防雾防污层压体500的外周而进行定位。之后，切去防雾防污层压体500的不需要的部位(图11B)。
此外，当第2模具502不具有吸引孔504、而第1模具501具有压缩空气孔(未图示)时，通过从第1模具501的压缩空气孔向防雾防污层压体500输送压缩空气，在第2模具502的腔面安装防雾防污层压体500。
然后，从第1模具501的门505向防雾防污层压体500的树脂制基材射出熔融的成型材料506，注入到将第1模具501和第2模具502合模而形成的腔内(图11C)。由此，已熔融的成型材料506被填充在腔内(图11D)。而且，在熔融成型材料506的填充完成后，将已熔融的成型材料506冷却至规定的温度进行固化。
之后，移动第2模具502，将第1模具501和第2模具502进行开模(图11E)。通过如此操作，得到在成型材料506的表面形成防雾防污层压体500、并且模内成型成所期望的形状的物品507。
最后，从第1模具501挤出推顶杆508，取出所得物品507。
使用了上述贴面成型装置时的制造方法如下所示。这是在成型材料的表面直接装饰防雾防污层压体的工序，作为一个例子，可以列举TOM(Three dimension OverlayMethod，三维贴面法)法。下面来说明采用了上述TOM法的本发明物品的制造方法的一个例子。
首先，对于通过固定在固定框上的防雾防污层压体分割的装置内的两个空间，使用真空泵等吸引空气，将上述两空间内吸真空。
此时，在单侧的空间内设置好已事先射出成型的成型材料。同时，使用红外线加热器进行加热，直至达到防雾防污层压体发生软化的规定的温度。在防雾防污层压体被加热、软化期间，向装置内空间的无成型材料的一侧输入大气，在真空环境下使防雾防污层压体牢固地密合成成型材料的立体形状。根据需要，还可以并用来自输入了大气的一侧的压缩空气挤压。在防雾防污层压体与成型体密合后，从固定框上取下所得的装饰成型品。真空成型通常是在80℃～200℃、优选110℃～160℃左右下进行。
在贴面成型时，为了粘接上述防雾防污层压体和上述成型材料，可以在上述防雾防污层压体的防雾防污层面的相反侧的面上设置粘合层。对上述粘合层没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举丙烯酸酯系粘合剂、热熔粘接剂等。对上述粘合层的形成方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举下述方法等：在上述树脂制基材上形成上述防雾防污层后，在上述树脂制基材的上述防雾防污层侧的相反侧涂布粘合层用涂布液，形成上述粘合层。另外，在剥离片上涂布粘合层用涂布液以形成上述粘合层，之后将上述树脂制基材与上述剥离片上的上述粘合层层压，可以在上述树脂制基材上层压上述粘合层。
这里，利用附图说明本发明的物品的一个例子。
图12～图15是本发明的物品的一个例子的概略剖面图。
图12的物品具有成型材料506、树脂制基材211和防雾防污层212，在成型材料506上依次层压树脂制基材211和防雾防污层212。
该物品例如可以通过嵌件成型来制造。
图13的物品具有成型材料506、树脂制基材211、防雾防污层212和硬涂层600，在成型材料506上依次层压有树脂制基材211和防雾防污层212。另外，在成型材料506的树脂制基材211侧的相反侧形成硬涂层600。
该物品可以如下制造：例如，在制造图12的物品后，在防雾防污层212上形成保护层，之后通过浸渍法在成型材料506的表面形成硬涂层600，再剥离保护层，即可制得。
图14的物品具有成型材料506、树脂制基材211和防雾防污层212，在成型材料506的两侧依次层压有树脂制基材211和防雾防污层212。
图15的物品具有成型材料506、树脂制基材211、防雾防污层212和光学薄膜601，在成型材料506上依次层压有树脂制基材211和防雾防污层212。在成型材料506的树脂制基材211侧的相反侧形成有光学薄膜601。作为光学薄膜601，例如可以列举硬涂膜、防反射膜、防眩膜、偏光膜等。
图14或图15所示的物品例如可以通过双重嵌件成型来制造。双重嵌件成型是将两面积层薄膜一体品进行成型的方法，例如可以采用日本特开平03－114718号公报中记载的方法等来进行。
(防污方法)
本发明的防污方法是通过在物品表面层合本发明的上述防雾防污层压体来防止上述物品变脏的方法。
对上述物品没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举玻璃窗、冷蔵·冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板、防犯监视摄像机等。
另外，上述物品可以是眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等。这些物品优选通过模内成型、嵌件成型来形成。
对在上述物品表面层合上述防雾防污层压体的方法没有特别限定，可以根据目的而适当选择，例如可以列举在上述物品表面帖附上述防雾防污层压体的方法等。另外，根据本发明的上述物品的制造方法，还可以在上述物品表面层合上述防雾防污层压体。
实施例
下面，说明本发明的实施例，但本发明并不受这些实施例的任何限定。
＜凸部的平均距离、凹部的平均距离、凸部的平均高度、凹部的平均深度、平均长径比、以及平均表面积率＞
在以下的实施例中，凸部的平均距离、凹部的平均距离、凸部的平均高度、凹部的平均深度、以及平均长径比通过如下操作而求得。
首先，使用原子力显微镜(AFM：Atomic Force Microscope)观察具有凸部或凹部的防雾防污层的表面，由AFM的剖面图求出凸部或凹部的间距、以及凸部的高度或凹部的深度。在由上述防雾防污层表面随机选出的10个位置反复进行该操作，求出间距P1、P2、···、P10和高度或深度H1、H2、···、H10。
这里，上述凸部的间距是指上述凸部的顶点间的距离。上述凹部的间距是指上述凹部的最深部之间的距离。上述凸部的高度是指以上述凸部间的山谷部的最低点为基准的上述凸部的高度。上述凹部的深度是指以上述凹部间的山峰部的最高点为基准的上述凹部的深度。
接下来，将这些间距P1、P2、···、P10及高度或深度H1、H2、···、H10分别单纯地进行平均(算术平均)，求出凸部或凹部的平均距离(Pm)、以及凸部的平均高度或凹部的平均深度(Hm)。
由上述Pm和上述Hm求出平均长径比(Hm/Pm)。
在由具有凸部或凹部的防雾防污层表面随机选出的10个位置重复进行，得到AFM像，求出表面积S1、S2、···、S10。接下来，将这些表面积S1、S2、···、S10与各观察区的面积之比(表面积/面积)SR1、SR2、···、SR10单纯地进行平均(算术平均)，求出防雾防污层表面的平均表面积率SRm。
＜纯水接触角＞
使用作为接触角计的PCA－1(协和界面化学株式会社制造)，在下述条件下按照θ/2法测定纯水接触角。
·将蒸馏水装入塑料注射器中，在其顶端安装不锈钢制的针，在评价面上滴加蒸馏水。
·水的滴加量：2μL
·测定温度：25℃
在防雾防污层表面的任意10个位置测定滴加水后经过5秒后的接触角，以其平均值作为纯水接触角。
＜十六烷接触角＞
使用作为接触角计的PCA－1(协和界面化学株式会社制造)，在下述条件下按照θ/2法测定十六烷接触角。
·将十六烷装入塑料注射器中，在其顶端安装涂有特氟龙的不锈钢制的针，在评价面上滴加十六烷。
·十六烷的滴加量：1μL
·测定温度：25℃
在防雾防污层表面的任意10个位置测定滴加十六烷后经过20秒后的接触角，以其平均值作为十六烷接触角。
＜呼气防雾性＞
在25℃、37％RH的环境下，从沿法线方向距防雾防污层表面为5cm的距离向该表面大口地呼气1次，之后立即通过目视观察表面，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：防雾防污层表面完全没有发生外观变化。
△：在防雾防污层的一部分表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
×：在防雾防污层的整个表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
＜浸水后的呼气防雾性＞
将防雾防污层压体在25℃的蒸馏水中浸渍10秒后从蒸馏水中取出，等待10秒。重复进行30次该循环，之后通过鼓风吹去附着在防雾防污层压体上的水分。之后，在25℃、37％RH的环境下，从沿法线方向距防雾防污层表面为5cm的距离向该表面大口地呼气1次，之后立即通过目视观察表面，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：防雾防污层表面完全没有外观变化。
△：在防雾防污层的一部分表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
×：在防雾防污层的整个表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
此外，在浸水后评价呼气防雾性的原因在于：假设本发明的防雾防污层压体或物品落入水中时或者被雨淋时、或者水中护目镜等淋水的用途，确认在淋水后是否还能维持防雾特性。
＜马氏硬度＞
防雾防污层的马氏硬度使用PICODENTOR HM500(商品名；Fischer Instruments公司制造)来测定。荷重设为1mN/20s，使用金刚石锥体作为针，在面角136°下进行测定。
＜伸长率＞
伸长率通过以下的方法求得。
将防雾防污层压体剪成长10.5cm×宽2.5cm的短条状，作为测定样品。使用拉伸试验机(autograph AG－5kNXplus、株式会社岛津制作所制造)测定(测定条件：拉伸速度＝100mm/分钟；夹具间距离＝8cm；测定温度＝150℃)所得的测定样品的拉伸伸长率。
＜总光线透过率＞
按照JIS K 7361，使用HM－150(商品名；株式会社村上色彩技术研究所制造)来评价防雾防污层压体的总光线透过率。
＜雾度(Haze)＞
按照JIS K 7136，使用HM－150(商品名；株式会社村上色彩技术研究所制造)来评价防雾防污层压体的雾度。
＜耐湿热性＞
在25℃、37％RH的环境下，向防雾防污层表面吹80℃的水蒸气达3分钟，用纯水冲洗、干燥后，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：防雾防污层完全没有发生外观变化。
×：外观出现白浊等变化。
＜耐磨耗性＞
将擦拭布(KB Seiren株式会社制造、SAVINA MX)放置在防雾防污层表面，以 的荷重往返滑动1,000次(滑动幅度：3cm、滑动频率：60Hz)，之后按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：外观、呼气防雾性及指纹擦拭性均未发生变化。
×：外观上观测到损伤或白浊等变化、防雾性的劣化、以及指纹擦拭性的劣化中的任一种以上。
＜指纹擦拭性＞
通过人的食指在防雾防污层表面附上指纹，使用纸巾(大王制纸株式会社制造、ELLEAIR)以画圆的方式擦拭该指纹10次，之后通过目视观察表面，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：指纹污垢消失。
×：指纹污垢残留。
＜成型加工＞
通过红外线照射将所制作的防雾防污层压体在150℃下加热5秒，之后通过真空压空成型使其成型成的“8”曲线透镜(curve lens)状，使凹面成为防雾防污层。防雾防污层压体最伸展的部位的伸长率为75％。之后，使用Thomson刀片在的“8”曲线透镜状防雾防污层压体上打孔。将其放在嵌件成型用模具内，填充熔融的聚碳酸酯，之后冷却直至聚碳酸酯固化。然后，打开模具，得到了凹面为防雾防污层的“8”曲线透镜。
＜＜成型加工后的外观＞＞
通过目视观察所得的“8”曲线透镜，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：防雾防污层不存在损伤、开裂、剥离等外观不良。
×：防雾防污层存在损伤、开裂、剥离等外观不良。
＜＜成型加工后的呼气防雾性＞＞
在25℃、37％RH的环境下，从沿法线方向距透镜中心部为5cm的距离向防雾防污层的表面大口地呼气1次，之后立即通过目视观察表面，按照下述评价标准进行评价。
〔评价标准〕
○：防雾防污层表面完全没有外观变化。
△：在防雾防污层的一部分表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
×：在防雾防污层的整个表面确认到白雾、水膜形成等外观变化。
(实施例1)
＜具有微细的凸部及凹部中的任一种的转印原盘(玻璃辊式原盘)的制作＞
首先，准备外径为126mm的玻璃辊式原盘，如下操作，在该玻璃辊式原盘表面形成抗蚀剂层。即，使用稀释剂以质量比1/10稀释光致抗蚀剂，利用浸渍法在玻璃辊式原盘的圆柱面上涂布该稀释抗蚀剂使平均厚度达到70nm左右，从而形成抗蚀剂层。接下来，将玻璃辊式原盘搬运到图4所示的辊式原盘曝光装置中，将抗蚀剂层曝光，从而连成1个螺旋状，同时在相邻的3列轨迹间形成六方格图案的潜像在抗蚀剂层形成图案。具体而言，对应该形成六方格状曝光图案的区域照射0.50mW/m的激光，形成六方格状的曝光图案。
接下来，对玻璃辊式原盘上的抗蚀剂层施行显影处理，使已曝光的部分的抗蚀剂层溶解进行显影。具体而言，在未图示的显影仪的转台上放置未显影的玻璃辊式原盘，使其连同转台一起旋转，同时在玻璃辊式原盘表面滴加显影液，将其表面的抗蚀剂层显影。由此，得到了抗蚀剂层开口于六方格图案的抗蚀剂玻璃原盘。
接下来，使用辊式蚀刻装置，在CHF3气体环境中进行等离子体蚀刻。由此，在玻璃辊式原盘表面仅对从抗蚀剂层露出的六方格图案部分进行蚀刻，在其他区域抗蚀剂层成为掩模而未被蚀刻，在玻璃辊式原盘上形成椭圆锥形状的凹部。此时，蚀刻量(深度)根据蚀刻时间来进行调整。接下来，通过O2灰化完全除去抗蚀剂层。
然后，在玻璃辊式原盘表面浸涂含氟的硅烷偶联剂(OPTOOL DSX、DAIKIN工业株式会社制造)，在100℃下煅烧90分钟。
通过以上操作，得到了具有凹形状的六方格图案的玻璃辊式原盘。所得的玻璃辊式原盘表面的纯水接触角为120°。
＜防雾防污层压体的制作＞
接下来，使用如上操作得到的玻璃辊式原盘，通过UV压印制作防雾防污层压体。具体而言，进行如下操作。
使用三菱瓦斯化学株式会社制造的FE－2000(PC基材、平均厚度为180μm)作为树脂制基材。
对上述树脂制基材的表面进行电晕处理。
接下来，在上述树脂制基材上涂布下述组成的固化性树脂组合物，使所得防雾防污层的平均厚度达到2.5μm。使涂布有固化性树脂组合物的上述树脂制基材与通过如上操作而得到的玻璃辊式原盘密合，使用金属卤化物灯从上述树脂制基材侧以1,000mJ/cm2的照射量照射紫外线，使防雾防污层固化。之后，剥离防雾防污层和玻璃辊式原盘。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)1质量份
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)48质量份
·M－313(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)48质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)3质量份
通过以上操作，得到了防雾防污层表面具有微细凸部的防雾防污层压体。评价所得的防雾防污层压体。结果见表1－1及表1－2。另外，所得的防雾防污层压体的防雾防污层表面的AFM像见图16A。沿着图16A的a－a线的剖面图见图16B。
(实施例2)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)1质量份
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)38.4质量份
·M－313(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)57.6质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)3质量份
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例3)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)1质量份
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)57.6质量份
·M－313(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)38.4质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)3质量份
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例4)
在实施例1中，使用三菱瓦斯化学株式会社制造的DF02U(PC/PMMA层合基材)(平均厚度为180μm)作为树脂制基材，没有进行电晕处理，而是在PMMA表面涂布固化性树脂组合物，除此以外进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的操。结果见表1－1及表1－2。
(实施例5)
使用三菱瓦斯化学株式会社制造的DF02U(PC/PMMA层合基材、平均厚度为180μm)作为树脂制基材。
在上述树脂制基材的PMMA表面涂布下述组成的锚定层用紫外线固化性树脂组合物，使干燥、固化后的平均厚度达到0.7μm。
－锚定层用紫外线固化性树脂组合物－
·CN985B88(脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、Sartomer公司制造)15质量份
·A－9300－1CL(含异氰尿酸基的三丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)15质量份
·乙酸丁酯(溶剂)68.8质量份
·KP－323(均化剂、信越化学工业株式会社制造)0.003质量份
·IRGACURE 184(光聚合引发剂、BASF公司制造)0.6质量份
·IRGACURE 907(光聚合引发剂、BASF公司制造)0.6质量份
使用水银灯，以500mJ/cm2的照射量对干燥后且未固化的锚定层照射紫外线，得到了带有已进行了紫外线固化的锚定层的树脂制基材。
除了使用该树脂制基材作为基材，并在锚定层上涂布固化性树脂组合物以外，进行与实施例4相同的操作，制作了防雾防污层压体。
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
此外，与实施例4的防雾防污层压体相比，干涉条纹减少。
(实施例6)
除了在实施例1中变更制作玻璃辊式原盘时的蚀刻时间以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例7)
除了在实施例1中变更制作玻璃辊式原盘时的蚀刻时间以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例8)
除了在实施例1中变更制作玻璃辊式原盘时的蚀刻时间以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例9)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)1质量份
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)30质量份
·A－GLY－20E(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)18质量份
·PETIA(季戊四醇丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX株式会社制造)48质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)3质量份
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(实施例10)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了防雾防污层压体。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)1质量份
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)67.2质量份
·M－313(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)28.8质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)3质量份
对于所制作的防雾防污层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(比较例1)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了层压体。
－固化性树脂组合物－
·A－600(吸水丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制造)43质量份
·M－215(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)43质量份
·LIGHT ESTER THF(1000)(THF改性甲基丙烯酸酯、共荣社化学株式会社制造)10质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)4质量份
对于所制作的层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(比较例2)
除了在实施例1中将固化性树脂组合物变更为下述组成以外，进行与实施例1相同的操作，制作了层压体。
－固化性树脂组合物－
·KY－1203(氟化丙烯酸酯、信越化学工业株式会社制造)0.9质量份
·M－313(含异氰尿酸基的丙烯酸酯、东亚合成株式会社制造)86.4质量份
·Lucirin TPO(光聚合引发剂、BASF公司制造)2.7质量份
·MEK(溶剂)10质量份
对于所制作的层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
(比较例3)
使用东丽株式会社制造的U483(PET基材、平均厚度为100μm)作为树脂制基材。
在上述树脂制基材上涂布实施例1中使用的固化性树脂组合物，使所得树脂层的平均厚度达到2.5μm。
然后，不使用玻璃辊式原盘，使用金属卤化物灯从上述树脂制基材侧以1,000mJ/cm2的照射量照射紫外线，使树脂层固化，得到了层压体。
对所制作的层压体，进行与实施例1相同的评价。结果见表1－1及表1－2。
[表1-1]
[表1-2]
在表1－1及表1－2中，“－”表示未评价。
在本发明中，没有经过多阶段的工序，有效得到了防雾性及防污性优异的防雾防污层压体。
由实施例1～10与比较例1的比较可知：因防雾防污层的最表面由含氟化合物构成，所以显示出优异的指纹擦拭性。
由实施例1～10与比较例1的比较可知：由于防雾防污层的最表面由含氟化合物构成，所以在浸水中的防雾防污层中的水分浸透得到抑制，在浸水后也显示出优异的呼气防雾性。
由实施例1～10与比较例2的比较可知：因防雾防污层整体含有具有吸水性的化合物，因此显示出优异的呼气防雾性。
由实施例2与比较例3的比较可知：因微细凹凸的SRm的增加，所以水蒸气容易进入防雾防污层，呼气防雾性提高。
由实施例1～9与实施例10的比较可知：由于马氏硬度(防雾防污层的固化度)高，所以显示出优异的耐湿热性及耐磨耗性。
产业实用性
本发明的防雾防污层压体可以贴合在玻璃窗、冷蔵、冷冻陈列柜、汽车的车窗等窗材、浴室内的镜子、汽车后视镜等镜子、浴室的床及壁、太阳能电池板表面、防盗监视摄像机等上使用。另外，由于本发明的防雾防污层压体容易进行成型加工，所以通过模内成型、嵌件成型，可用于眼镜、护目镜、头盔、透镜、显微透镜阵列、汽车的前灯罩、前面板、侧面板、后面板等。
附图标记说明
211 树脂性基材
212 防雾防污层
231 辊式原盘
232 结构体
236 未固化树脂层
237 活性能量线
311 树脂制基材
312 防雾防污层
331 板状原盘
332 结构体
333 未固化树脂层
334 活性能量线
Claims (14)
1.一种防雾防污层压体，其特征在于，
具有树脂制基材，在所述树脂制基材上具有防雾防污层，
所述防雾防污层的表面具有微细的凸部及凹部中的任一种，
所述防雾防污层含有亲水性分子结构，
所述防雾防污层的表面的纯水接触角为90°以上。
2.根据权利要求1所述的防雾防污层压体，其中，
所述防雾防污层压体的伸长率为10％以上。
3.根据权利要求1或2所述的防雾防污层压体，其中，
所述防雾防污层的马氏硬度为20N/mm2～300N/mm2。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的防雾防污层压体，其中，
所述防雾防污层的平均表面积率为1.1以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的防雾防污层压体，其中，
所述防雾防污层含有活性能量线固化性树脂组合物的固化物，
所述活性能量线固化性树脂组合物含有有机化合物，所述有机化合物具有氟及硅中的至少任一种。
6.根据权利要求5所述的防雾防污层压体，其中，
所述活性能量线固化性树脂组合物含有化合物，所述化合物具有聚氧化烷基及聚氧化亚烷基中的至少任一种。
7.一种防雾防污层压体的制造方法，其特征在于，是权利要求1～6中任一项所述的防雾防污层压体的制造方法，包括如下工序：
未固化树脂层形成工序，在树脂制基材上涂布活性能量线固化性树脂组合物，形成未固化树脂层；以及
防雾防污层形成工序，使具有微细的凸部及凹部中的任一种的转印原盘与所述未固化树脂层密合，对密合有所述转印原盘的所述未固化树脂层照射活性能量线，使所述未固化树脂层固化而转印所述微细的凸部及凹部中的任一种，从而形成防雾防污层。
8.根据权利要求7所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，
与所述未固化树脂层密合的所述转印原盘的表面是利用含有氟及硅中的至少任一种的化合物进行处理而形成的。
9.根据权利要求7或8所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，
所述转印原盘的微细的凸部及凹部中的任一种是通过以具有规定图案形状的光致抗蚀剂作为保护膜对所述转印原盘的表面进行蚀刻而形成的。
10.根据权利要求7或8所述的防雾防污层压体的制造方法，其中，
所述转印原盘的微细的凸部及凹部中的任一种是通过向所述转印原盘的表面照射激光，对所述转印原盘进行激光加工而形成的。
11.一种物品，其特征在于，表面具有权利要求1～6中任一项所述的防雾防污层压体。
12.一种物品的制造方法，其特征在于，该方法是权利要求11所述的物品的制造方法，包括如下工序：
加热工序，加热所述防雾防污层压体；
防雾防污层压体成型工序，将已加热的所述防雾防污层压体成型成所需的形状；以及
射出成型工序，向已成型成所需的形状的所述防雾防污层压体的树脂制基材侧射出成型材料，将所述成型材料成型。
13.根据权利要求12所述的物品的制造方法，其中，
加热工序中的加热是通过红外线加热来进行的。
14.一种防污方法，其特征在于，
通过在物品的表面层压权利要求1～6中任一项所述的防雾防污层压体来防止所述物品变脏。
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