CN107382816A - 一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法 - Google Patents

一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法 Download PDF

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肖建
朱帅
王亮
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
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Abstract

本发明公开了一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，所述方法可在无催化剂、温度为室温、溶剂为六氟异丙醇、碳酸钠条件下进行反应。本发明提出的一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，实现了无催化剂条件下SN1反应，原料简单易得，反应条件温和，操作简单实用，反应活性高，原料转化完全，分离方便，产率高，且反应具有绿色经济性，对环境友好。

Description

一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法。
背景技术
三芳基和四芳基甲烷治疗糖尿病、癌症、心血管疾病、心血管疾病、细胞感染等方面有着广泛地应用。其在分析化学、材料化学等方面的重要作用也不容忽视。因此，高效绿色地合成三芳基和四芳基甲烷类化合物迫在眉睫。然而，合成该类化合物的报道十分有限，大部分通过过渡金属催化，成本高，污染大。
参考文献
(a)R.Palchaudhuri,V.Nesterenko,P.J.Hergenrother,J.Am.Chem.Soc.2008,130,10274.
(b)Shagufta,A.K.Srivastava,R.Sharma,R.Mishra,A.K.Balapure,P.S.R.Murthy,G.Panda,Bioorgan.Med.Chem.2006,14,1497.
(c)B.A.Ellsworth,W.R.Ewing,E.Jurica,U.S.Patent Application 2011/0082165A1,Apr 7,2011.
(d)R.A.Al-Qawasmeh,Y.Lee,M.Y.Cao,X.P.Gu,A.Vassilakos,J.A.Wright,A.Young,Bioorg.Med.Chem.Lett.2004,14,347.
发明内容
本发明的目的是提供一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法。本发明操作简单实用，产率好，且反应具有绿色经济性，对环境友好，易于工业化。
一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，所述方法无催化剂，反应式和条件如下：
式中：
温度：室温；
溶剂：HFIP；
时间：12小时；
所述的R1为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基单取代或相同或不同的多取代；
所述的R2为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基单取代或相同或不同的多取代；
所述的R3为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基一种取代基；
所述的Nu为富电子芳环、苯胺、硫酚、活泼亚甲基、蒽酮中的一种；
包括以下步骤：取0.2mmol二芳基或三芳基氯化物、0.4mmol的Nu和0.4mmol的碳酸钾于封管中，加入2mL的HFIP，在室温下搅拌进行反应，通过TLC确定反应情况，反应完毕后通过柱色谱分离。优选的，所述二芳基或三芳基氯化物与Nu的摩尔比为1:2。
优选的，所述温度为25℃。
优选的，所述溶剂还可以为TFE。
优选的，所述碱为碳酸钠。
优选的，所述碱还可以为三乙胺、碳酸钾、氢氧化钠。
优选的，所述碱还可以不添加。
优选的，所述碱的量为2当量。
优选的，所述反应为二芳基或三芳基氯化物与Nu得到三芳基和四芳基甲烷化合物，在反应温度为室温、反应溶剂为HFIP、碱为碳酸钠时结果最佳，达到90％。
本发明提出的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，首次实现了无催化剂条件下SN1反应，原料简单易得，反应条件温和，操作简单实用，反应活性高，原料转化完全，分离方便，产率高，且反应具有绿色经济性，对环境友好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例1：条件的优化
取0.2mmol二芳基或三芳基氯化物、0.4mmol的Nu和0.4mmol的碳酸钾于封管中，加入2mL的HFIP，在室温下搅拌进行反应，通过TLC确定反应情况，反应完毕后通过柱色谱分离。
在相同的反应条件下，所用溶剂不同，反应产率也不同，具体产率如下：
注：产率为分离产率。
实施例2：在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷
产率为分离产率。
实施例3：
对本实施例制得的产物进行核磁共振分析：
White solid,90％yield；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.25-7.22(m,3H),7.20-7.19(m,3H),7.12-7.07(m,5H),6.78(t,J＝5.0Hz,1H),6.75(d,J＝5.0Hz,4H),6.68(d,J＝8.1Hz,1H),6.62(s,1H),3.72(s,6H),3.63(s,3H)ppm.13C NMR(125MHz,CDCl3)δ157.6,147.3,139.1,138.2,131.7,130.7,130.2,128.2,127.4,125.6,123.0,121.3,118.7,112.6,109.2,58.0,55.2,33.1ppm.ESI HRMS:calcd.for C30H27NO2+Na 456.1939,found456.1942.
实施例4：
对本实施例制得的产物进行核磁共振分析：
White solid,82％yield；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.29–7.26(m,5H),7.20-7.18(m,5H),6.83-6.82(m,5H),6.68(s,1H),6.14(s,1H),3.83(s,6H),3.72(s,3H),3.47(s,3H)ppm.13C NMR(125MHz,CDCl3)δ157.5,153.0,147.1,139.1,133.0,131.7,130.6,130.5,128.3,127.3,125.8,123.0,112.6,111.5,109.6,104.5,58.0,55.5,55.2,32.9ppm.ESIHRMS:calcd.for C31H29NO3+H 486.2045,found 486.2044.
实施例5：
对本实施例制得的产物进行核磁共振分析：
White solid,82％yield；1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.24-7.17(m,5H),7.15(d,J＝8.7Hz,1H),7.08(d,J＝8.8Hz,4H),7.05(dd,J＝8.7,1.9Hz,1H),6.76(d,J＝8.9Hz,4H),6.66(s,1H),6.61(d,J＝1.8Hz,1H),3.78(d,J＝4.8Hz,6H),3.68(s,3H)ppm.13C NMR(125MHz,CDCl3)δ157.6,146.7,138.7,136.9,131.5,131.1,130.5,128.8,127.4,126.0,124.8,123.1,122.0,121.6,121.5,112.7,110.0,57.8,55.1,32.9ppm.ESI HRMS:calcd.for C30H26ClNO2+H 468.1730,found 468.1722,470.1713.
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述方法无催化剂，反应式和条件如下：
式中：
温度：室温；
溶剂：HFIP；
时间：12小时；
所述的R1为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基单取代或相同或不同的多取代；
所述的R2为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基单取代或相同或不同的多取代；
所述的R3为H、F、Cl、Br、I、氰基、羟基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烯基、炔基、硝基、巯基、羟基烷基、羟基烷氧基、氨基烷氧基、烷基-O-C(＝O)-、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、杂环基、杂环基烷基、环烷基、芳氧基、杂芳氧基、卤代烷基氧基或环烷基烷基一种取代基；
所述的Nu为富电子芳环、苯胺、硫酚、活泼亚甲基、蒽酮中的一种；
包括以下步骤：取0.2mmol二芳基或三芳基氯化物、0.4mmol的Nu和0.4mmol的碳酸钾于封管中，加入2mL的HFIP，在室温下搅拌进行反应，通过TLC确定反应情况，反应完毕后通过柱色谱分离。
2.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述二芳基或三芳基氯化物与Nu的摩尔比为1:2。
3.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述温度范围为25℃。
4.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述溶剂还可以为TFE。
5.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述碱为碳酸钠。
6.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述碱还可以为三乙胺、碳酸钾、氢氧化钠。
7.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述碱还可以不添加。
8.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述碱的量为2当量。
9.根据权利要求1所述的一种在无催化剂条件下构建构建三芳基和四芳基甲烷的方法，其特征在于，所述反应为二芳基或三芳基氯化物与Nu得到三芳基和四芳基甲烷化合物，在反应温度为室温、反应溶剂为HFIP、碱为碳酸钠时结果最佳，达到90％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111484439A (zh) * 2019-01-29 2020-08-04 天津师范大学 基于水杨醛的吲哚三芳基甲烷衍生物及其合成方法
CN111484439B (zh) * 2019-01-29 2021-08-24 天津师范大学 基于水杨醛的吲哚三芳基甲烷衍生物及其合成方法

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