CN107382379A - 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法 - Google Patents

具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107382379A
CN107382379A CN201710628944.7A CN201710628944A CN107382379A CN 107382379 A CN107382379 A CN 107382379A CN 201710628944 A CN201710628944 A CN 201710628944A CN 107382379 A CN107382379 A CN 107382379A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
preparation
ceramic fibre
aluminum phosphate
polyelectrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710628944.7A
Other languages
English (en)
Inventor
李松
高龙飞
陈超
张雪梅
肖永栋
田谋锋
肖沅谕
董可心
于坤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing FRP Research and Design Institute Composite Co Ltd
Original Assignee
Beijing FRP Research and Design Institute Composite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing FRP Research and Design Institute Composite Co Ltd filed Critical Beijing FRP Research and Design Institute Composite Co Ltd
Priority to CN201710628944.7A priority Critical patent/CN107382379A/zh
Publication of CN107382379A publication Critical patent/CN107382379A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法，包括如下步骤(1)预处理步骤：采用聚电解质涂覆陶瓷纤维获得预处理纤维，所述的聚电解质为聚乙烯亚胺或阳离子型聚丙烯酰胺；(2)涂层形成步骤：采用磷酸铝溶胶涂覆所述预处理纤维，并在500～900℃热处理；(3)将步骤(1)和(2)重复1～6次，从而在所述陶瓷纤维表面形成磷酸铝涂层。本发明减小了形成涂层所需要的热处理次数，适当降低了热处理温度。

Description

具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法。
背景技术
随着飞行器的飞行马赫数不断提高，飞行器对高温结构材料，特别是陶瓷基复合材料的性能提出了更高的要求。纤维增强陶瓷基复合材料需要在纤维表面形成一个弱界面涂层，基体中的裂纹传导至纤维附近时，弱界面有利于纤维拔出和滑移，从而使纤维起到增强效果。
磷酸铝(AlPO4)具有高熔点、抗氧化、较低的介电常数和介电损耗等特点，并且与氧化铝、莫来石等陶瓷材料具有很好的化学匹配和热匹配的优点。将其作为陶瓷基复合材料的弱界面材料具有良好的效果。
在陶瓷基底上形成AlPO4涂层的方法有化学气相沉积法、原子层沉积法、液相法等。使用化学气相沉积法和原子层沉积法在基底上形成AlPO4涂层，存在成本高、形成涂层速率小、形成的涂层偏离化学计量比P/Al＝1等缺点。与之相反，使用低浓度溶胶结合静电吸引的液相法形成AlPO4涂层则可以降低成本，并形成较为均匀的涂层。例如，利用聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMA)预处理纤维，使纤维带正电，从而吸附在带负电的AlPO4纳米颗粒形成均匀的涂层。但是，采用该方法形成理想的涂层需要多达8～10次的重复浸渍工序，并且需要在1100℃的高温下处理才能获得较为理想的涂层。但是，经过多次高温热处理，将导致纤维强度下降严重，从而使得复合材料的强度下降。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本申请的发明人进行了深入研究。本发明的目的在于提供一种具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法，亦即提供一种陶瓷纤维表面形成AlPO4涂层的方法，其可以减少形成涂层所需要的热处理次数，适当降低热处理温度。这样可以使得纤维的强度得到最大程度的保留。
本发明提供一种具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法，包括如下步骤：
(1)预处理步骤：采用聚电解质涂覆陶瓷纤维获得预处理纤维，所述的聚电解质为聚乙烯亚胺或阳离子型聚丙烯酰胺；
(2)涂层形成步骤：采用磷酸铝溶胶涂覆所述预处理纤维，并在500～900℃热处理；
(3)将步骤(1)和(2)重复1～6次，从而在所述陶瓷纤维表面形成磷酸铝涂层。
在本发明中，由于采用聚电解质聚乙烯亚胺(PEI)或阳离子型聚丙烯酰胺，而不是聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDADMA)，对陶瓷纤维表面进行预处理，从而可以增加磷酸铝的静电吸附效果，进而减少真空浸渍的次数，同时降低了热处理温度。在本发明的涂层形成步骤中，热处理的温度可以为500～900℃，优选为500～800℃。通过降低热处理次数和热处理温度，可以避免纤维强度的过度降低。采用本发明的方法，可以使得所述陶瓷纤维表面的磷酸铝涂层的厚度达到1μm以上，优选为1～5μm，更优选为2～3μm。
根据本发明的制备方法，优选地，所述的陶瓷纤维为莫来石纤维或氧化铝纤维。根据本发明的一个实施方式，所述的陶瓷纤维为莫来石纤维。
根据本发明的制备方法，优选地，将步骤(1)和(2)重复3～5次，从而在所述陶瓷纤维表面形成磷酸铝涂层。减少涂覆次数，可以同时减少热处理次数，从而防止纤维强度过度降低。
根据本发明的制备方法，优选地，在所述的预处理步骤中，采用pH值为8～10的聚电解质水溶液对陶瓷纤维进行涂覆，从而获得预处理纤维。根据本发明的一个实施方式，在所述的预处理步骤中，采用pH值为8～10的聚乙烯亚胺水溶液对陶瓷纤维进行涂覆，从而获得预处理纤维。根据本发明的另一个实施方式，在所述的预处理步骤中，采用pH值为8～10的阳离子型聚丙烯酰胺水溶液对陶瓷纤维进行涂覆，从而获得预处理纤维。作为优选，聚电解质水溶液、聚乙烯亚胺水溶液、聚丙烯酰胺水溶液的pH值为8.5～9.5。
根据本发明的制备方法，优选地，在所述的预处理步骤中，聚电解质水溶液中的聚电解质浓度为0.1wt％～3wt％。这样可以保证聚电解质充分附着于陶瓷纤维上。根据本发明的一个实施方式，在所述的预处理步骤中，聚乙烯亚胺水溶液的聚乙烯亚胺浓度为0.1wt％～3wt％。根据本发明的另一个实施方式，在所述的预处理步骤中，阳离子型聚丙烯酰胺水溶液的阳离子型聚丙烯酰胺浓度为0.1wt％～3wt％。作为优选，聚电解质水溶液、聚乙烯亚胺水溶液、聚丙烯酰胺水溶液优选为0.3wt％～2.5wt％。
根据本发明的制备方法，优选地，所述的预处理步骤为：将陶瓷纤维在pH值为8～10、且浓度为0.1wt％～3wt％的聚电解质的水溶液真空浸渍5～60min；将陶瓷纤维取出，并用去离子水洗掉过多的聚电解质，从而获得预处理纤维。例如，将陶瓷纤维在pH值为8～10、且浓度为0.1wt％～3wt％的聚乙烯亚胺水溶液真空浸渍5～60min；将陶瓷纤维取出，并用去离子水洗掉过多的聚乙烯亚胺，从而获得预处理纤维。又如，将陶瓷纤维在pH值为8～10、且浓度为0.1wt％～3wt％的聚丙烯酰胺水溶液真空浸渍5～60min；将陶瓷纤维取出，并用去离子水洗掉过多的聚丙烯酰胺，从而获得预处理纤维。真空浸渍的时间优选为20～60min。
根据本发明的制备方法，优选地，在所述涂层形成步骤中，所述磷酸铝溶胶的pH值为7～8、且浓度为0.03～0.1mol/L。采用上述磷酸铝溶胶，可以很好地控制静电吸附过程，让磷酸铝与聚电解质充分静电吸引。所述磷酸铝溶胶的pH值优选为7.2～7.8。所述磷酸铝溶胶的浓度优选为0.03～0.05mol/L。
根据本发明的制备方法，优选地，所述的涂层形成步骤为：将所述预处理纤维在0.03～0.1mol/L的磷酸铝溶胶中真空浸渍15～120min；将预处理纤维取出，并用去离子水洗掉过多磷酸铝；在60～200℃干燥，然后在500～900℃热处理20～240min。更优选地，将所述预处理纤维在0.03～0.05mol/L的磷酸铝溶胶中真空浸渍45～90min；将预处理纤维取出，并用去离子水洗掉过多磷酸铝；在80～110℃干燥，然后在500～800℃热处理50～100min。这样可以保证磷酸铝与聚电解质进行充分的静电吸引，提高磷酸铝附着量，并节省时间。
根据本发明的制备方法，优选地，所述的磷酸铝溶胶采用如下步骤制备：将Al(NO3)3·9H2O和(NH4)2HPO4分别配置成摩尔浓度相同的Al(NO3)3·9H2O水溶液和(NH4)2HPO4水溶液，在持续搅拌作用下，将(NH4)2HPO4水溶液逐滴加入Al(NO3)3·9H2O水溶液中，从而生成含有磷酸铝的混合物；将所得含有磷酸铝的混合物在2000～10000r/min下离心1～40min，倒掉上清液，加入去离子水，离心清洗步骤重复1～6次；然后用3～8wt％的氨水调节pH值为7～8，超声3～30min，得到所述磷酸铝溶胶。Al(NO3)3·9H2O水溶液和(NH4)2HPO4水溶液的浓度可以为0.03～0.2mol/L，优选为0.03～0.05mol/L。可以采用恒流泵控制(NH4)2HPO4水溶液的滴加速度。优选地，将所得含有磷酸铝的混合物优选在2500～6000r/min下离心10～30min。
根据本发明的制备方法，优选地，在进行预处理步骤之前，所述陶瓷纤维在400～1000℃热处理20～200min，以除掉所述陶瓷纤维表面的有机物。例如，所述陶瓷纤维在500～600℃热处理60～120min。
本发明采用聚电解质聚乙烯亚胺或阳离子型聚丙烯酰胺代替PDADMA对陶瓷纤维表面进行预处理，从而可以增加磷酸铝的静电吸附效果，从而减少真空浸渍的次数，同时降低了热处理温度。
附图说明
图1为AlPO4涂覆前后的陶瓷纤维毡的XRD图谱。1-未涂覆的；2-经过涂覆的。
图2为实施例1未涂覆磷酸铝的陶瓷纤维表面形貌。
图3为实施例1的涂覆磷酸铝的陶瓷纤维表面形貌。
图4为实施例1的涂覆磷酸铝的陶瓷纤维的截面形貌。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
下面实施例中使用的原料说明如下：
聚乙烯亚胺PEI：西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich)公司产品，CAS号为26658-46-8。
下面实施例中使用的测试方法说明如下：
X射线衍射分析(XRD)：采用日本理学D/MAX-2500X射线衍射仪进行测试，采用Cu-Kα射线，波长扫描角度为10～60°，扫描速率为6°/min。
扫描电镜分析(SEM)：采用JSM-7500F场发射扫描电镜进行测试，操作电压为3kV；通过截面照片测定磷酸铝涂层厚度。
实施例1
将等摩尔的Al(NO3)3·9H2O和(NH4)2HPO4分别配置成0.1mol/L的水溶液，使用恒流泵将0.1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液逐滴加入0.1mol/L的Al(NO3)3·9H2O水溶液中，一边滴加一边磁力搅拌，在常温下反应生成含有AlPO4的混合物。用离心机将该含有AlPO4的混合物在2500r/min离心30min，倒掉上清液，加入去离子水。离心清洗步骤重复6次。然后，用5wt％的氨水调节pH值为7.2，并将含有AlPO4的混合物调整至指定浓度0.03mol/L，最后超声10min得到AlPO4溶胶。
将陶瓷纤维毡(莫来石纤维)在600℃热处理60min除掉表面的有机物。
将陶瓷纤维毡在pH值为8.5、且浓度为0.3wt％的PEI水溶液真空浸渍20min，将陶瓷纤维毡取出，用去离子水洗掉过多的PEI。将浸渍PEI的陶瓷纤维毡置于AlPO4溶胶中进行真空浸渍45min，通过静电吸引形成涂层。将陶瓷纤维毡取出，用去离子水洗掉过多AlPO4，置于80℃的烘箱中干燥。将干燥后的试样用箱式炉加热到500℃热处理100min，使纤维与涂层之间产生结合力。该步骤重复5次，从而在陶瓷纤维表面形成AlPO4涂层。所得纤维毡的XRD图参见图1，扫描电镜照片参见图3。图2为未涂覆AlPO4涂层的陶瓷纤维。由图可知，陶瓷纤维表面形成均匀的涂层。
实施例2
将等摩尔的Al(NO3)3·9H2O和(NH4)2HPO4分别配置成0.1mol/L的水溶液，使用恒流泵将0.1mol/L的(NH4)2HPO4水溶液逐滴加入0.1mol/L的Al(NO3)3·9H2O水溶液中，一边滴加一边磁力搅拌，在常温下反应生成含有AlPO4的混合物。用离心机将该含有AlPO4的混合物在6000r/min离心20min，倒掉上清液，加入去离子水。离心清洗步骤重复3次。然后，用5wt％的氨水调节pH值为7.6，并调整至指定浓度0.05mol/L，最后超声20min得到AlPO4溶胶。
将陶瓷纤维毡(氧化铝纤维)在500℃热处理120min除掉表面的有机物。
将陶瓷纤维毡在pH值为9.0、且浓度为2.5wt％的PEI水溶液真空浸渍30min，然后将陶瓷纤维毡取出，用去离子水洗掉过多的PEI。将浸渍PEI的陶瓷纤维毡置于AlPO4溶胶中进行真空浸渍90min，通过静电吸引形成涂层。将陶瓷纤维毡取出，用去离子水洗掉过多AlPO4，置于110℃的烘箱中干燥。将干燥后的试样用箱式炉加热到800℃热处理50min，使纤维与涂层之间产生结合力。该步骤重复4次，从而在陶瓷纤维表面形成AlPO4涂层。
使用JSM-7500F场发射扫描电镜(操作电压3kV)对实施例1形成的陶瓷纤维的截面进行分析，结果如图4所示。由图可知，本发明通过5次处理形成厚度为2μm的涂层。文献(BaoY,Nicholson P S.AlPO4Coating on Alumina/Mullite Fibers as a Weak Interface inFiber-Reinforced Oxide Composites[J].Journal of the American Ceramic Society,2010,89(2):465-470)作为对比例，其采用PDADMA预处理纤维，通过多达10次处理后涂层厚度才可接近2μm。实验结果如表1所示。
表1
编号 循环次数 热处理温度/℃ 磷酸铝涂层厚度/微米
实施例1 5 500 2
实施例2 4 800 2
对比例1 10 1100 2
本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。

Claims (10)

1.一种具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)预处理步骤：采用聚电解质涂覆陶瓷纤维获得预处理纤维，所述的聚电解质为聚乙烯亚胺或阳离子型聚丙烯酰胺；
(2)涂层形成步骤：采用磷酸铝溶胶涂覆所述预处理纤维，并在500～900℃热处理；
将步骤(1)和(2)重复1～6次，从而在所述陶瓷纤维表面形成磷酸铝涂层。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的陶瓷纤维为莫来石纤维或氧化铝纤维。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将步骤(1)和(2)重复3～5次，从而在所述陶瓷纤维表面形成磷酸铝涂层。
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，在所述的预处理步骤中，采用pH值为8～10的聚电解质水溶液对陶瓷纤维进行涂覆，从而获得预处理纤维。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在所述的预处理步骤中，聚电解质水溶液中的聚电解质浓度为0.1wt％～3wt％。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在所述涂层形成步骤中，所述磷酸铝溶胶的pH值为7～8、且浓度为0.03～0.1mol/L。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的预处理步骤为：将陶瓷纤维在pH值为8～10、浓度为0.1wt％～3wt％的聚电解质的水溶液真空浸渍5～60min；将陶瓷纤维取出，并用去离子水洗掉过多的聚电解质，从而获得预处理纤维。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的涂层形成步骤为：将所述预处理纤维在pH值为7～8、且浓度为0.03～0.1mol/L的磷酸铝溶胶中真空浸渍15～120min；将预处理纤维取出，并用去离子水洗掉过多磷酸铝；在60～200℃干燥，然后在500～900℃热处理20～240min。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述的磷酸铝溶胶采用如下步骤制备：将Al(NO3)3·9H2O和(NH4)2HPO4分别配置成摩尔浓度相同的Al(NO3)3·9H2O水溶液和(NH4)2HPO4水溶液，在持续搅拌作用下，将(NH4)2HPO4水溶液逐滴加入Al(NO3)3·9H2O水溶液中，从而生成含有磷酸铝的混合物；将所述含有磷酸铝的混合物在2000～10000r/min下离心1～40min，倒掉上清液，加入去离子水，离心清洗步骤重复1～6次；然后用3～8wt％的氨水调节pH值为7～8，超声3～30min，得到所述磷酸铝溶胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在进行预处理步骤之前，所述陶瓷纤维在400～1000℃热处理20～200min，以除掉所述陶瓷纤维表面的有机物。
CN201710628944.7A 2017-07-28 2017-07-28 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法 Pending CN107382379A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710628944.7A CN107382379A (zh) 2017-07-28 2017-07-28 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710628944.7A CN107382379A (zh) 2017-07-28 2017-07-28 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107382379A true CN107382379A (zh) 2017-11-24

Family

ID=60342823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710628944.7A Pending CN107382379A (zh) 2017-07-28 2017-07-28 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107382379A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115417683A (zh) * 2022-07-11 2022-12-02 东华大学 一种氧化物连续长丝增强氧化物陶瓷基复合材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716671A (en) * 1994-06-02 1998-02-10 The Babcock & Wilcox Company Continuous deposition of bridge free interfacial coatings on multifilamentary ceramic fiber tows
CN1443147A (zh) * 2000-05-19 2003-09-17 英属哥伦比亚大学 化学制备粘接复合氢氧化物陶瓷的方法
CN101343193A (zh) * 2008-08-15 2009-01-14 昆明理工大学 高温抗氧化多孔陶瓷涂料及其制备方法
CN102924122A (zh) * 2012-11-14 2013-02-13 陕西科技大学 碳/碳复合材料莫来石‐C‐AlPO4 外涂层的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5716671A (en) * 1994-06-02 1998-02-10 The Babcock & Wilcox Company Continuous deposition of bridge free interfacial coatings on multifilamentary ceramic fiber tows
CN1443147A (zh) * 2000-05-19 2003-09-17 英属哥伦比亚大学 化学制备粘接复合氢氧化物陶瓷的方法
CN101343193A (zh) * 2008-08-15 2009-01-14 昆明理工大学 高温抗氧化多孔陶瓷涂料及其制备方法
CN102924122A (zh) * 2012-11-14 2013-02-13 陕西科技大学 碳/碳复合材料莫来石‐C‐AlPO4 外涂层的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YAHUA BAO ET AL: "AlPO4 Coating on Alumina/ Mullite Fibers as a Weak Interface in Fiber-Reinforced Oxide Composites", 《THE AMERICAN CERAMIC SOCIETY》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115417683A (zh) * 2022-07-11 2022-12-02 东华大学 一种氧化物连续长丝增强氧化物陶瓷基复合材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103643481B (zh) 一种碳纤维表面氧化铝涂层的制备方法
CN104549529A (zh) 一种高牢固度蜂窝陶瓷载体及其制备方法
NO891770L (no) Keramisk skummaterial og fremgangsmaate for dets fremstilling.
CN111005226A (zh) 一种氧化铝纤维三维织物界面改性的方法及由此制得的改性氧化铝纤维三维织物
CN101250811A (zh) 碳纤维表面二氧化钛涂层的制备方法
CN108914187A (zh) 一种钛合金表面高硬度耐磨抗氧化复合梯度陶瓷涂层及其制备方法
CN107382379A (zh) 具有磷酸铝涂层的陶瓷纤维的制备方法
CN101885623A (zh) 脉冲水热电泳沉积法制备碳/碳复合材料莫来石外涂层的方法
CN109056029A (zh) 一种在钛材料表面制备陶瓷和氧化石墨烯复合膜层的方法
CN102989524A (zh) 一种蜂窝陶瓷催化剂活性涂层及其制备方法
CN105174986A (zh) 一种碳化硅纤维基氧化镁-氧化铝双层涂层的制备方法
CN104926343B (zh) 含界面相的硅酸铝纤维增强氧化物陶瓷及其制备方法
CN110237858A (zh) 复合结构分子筛催化剂及其制备方法
CN104998697A (zh) 一种整体式催化剂活性涂层的涂敷方法
US20090200175A1 (en) Multicolor anodizing treatment
CN105714294A (zh) 一种钛基合金抗高温氧化复合涂层的制备方法
US20070154639A1 (en) Coated articles and methods of manufacture thereof
CN113941370B (zh) 一种采用等离子体制备整体式催化剂堇青石载体的方法
CN108997028A (zh) 石墨模具表面抗氧化处理方法
CN108335925A (zh) 一种提升中高压电子铝箔漏电流性能的方法
CN105565336B (zh) 一种核壳结构的Beta/MCM‑22复合分子筛及其制备方法
CN104549531A (zh) 一种蜂窝陶瓷载体及其制备方法
CN103301875A (zh) 一种mfi型硅铝分子筛/铝纤维复合材料及其制备方法和应用
CN106906505A (zh) 一种基于卤素效应和预处理得到陶瓷涂层提高钛基合金抗高温氧化性能的方法
CN104630771B (zh) 一种在金属载体表面制备多孔氧化物薄膜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171124