CN107375035B

CN107375035B - 包含含有缔合聚合物、低hlb值乳化剂和电解质的结构化体系的多相个人护理组合物

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Publication number: CN107375035B
Application number: CN201710709419.8A
Authority: CN
Inventors: K·S·魏
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2007-03-30
Filing date: 2008-03-28
Publication date: 2021-04-20
Anticipated expiration: 2028-03-28
Also published as: PH12009501850A1; EP2139561B1; CA2679481C; WO2008127861A2; CN101896228A; WO2008127861A3; US20080242573A1; PH12009501850B1; CN107375035A; MX2009010631A; US8158566B2; EP2139561A2; CA2679481A1; MX302041B

Abstract

本发明涉及一种多相个人护理组合物。所述多相个人护理组合物包含含水结构化的表面活性剂相、结构化体系和有益相。所述含水结构化的表面活性剂相包含按所述多相个人护理组合物的重量计约5％至约16％的起泡表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、或它们的混合物，以及结构化体系。所述结构化体系包含HLB值为约1.4至约13的非离子乳化剂、按所述多相个人护理组合物的重量计约0.05％至约5％的缔合聚合物，以及电解质。所述有益相包含按所述多相个人护理组合物的重量计约5％至约30％的疏水性有益物质。

Description

包含含有缔合聚合物、低HLB值乳化剂和电解质的结构化体系的多相个人护理组合物

本申请是申请号为200880010955.8申请的分案申请。

发明领域

本发明涉及一种多相个人护理组合物，所述组合物包含含水结构化的表面活性剂体系、结构化体系和有益相；其中所述结构化体系包含缔合聚合物、低HLB值乳化剂和电解质。

发明背景

试图提供皮肤护理有益效果的个人清洁组合物为人们所知。理想的个人清洁组合物必须满足许多标准。例如，为了能够被消费者接受，多相个人清洁组合物必须显示具有良好的清洁特性；必须显示具有良好的起泡特性；必须对皮肤温和(不会引起干燥或刺激)，并且优选地甚至应能够提供皮肤调理有益效果。

许多个人清洁组合物是含水体系，所述含水体系包含乳化调理油或其它与发泡表面活性剂相组合的皮肤调理剂。虽然这些产品可提供调理和清洁有益效果，但通常难以配制出一种可在使用期间在皮肤上沉积足量皮肤调理剂的产品。为了克服清洁表面活性剂对皮肤调理剂的乳化作用，需要将大量的皮肤调理剂加入到组合物中。然而，这引起了与这些具有清洁和调理功能产品相关的另一个问题。为了达到增加的沉积量提高皮肤调理剂的含量可能相反地影响所述组合物的稳定性，以及泡沫产生的速度、总泡沫体积和总体产品性能。

一种抵消平衡增加个人护理组合物中皮肤调理剂产生的影响的方法是降低所述个人护理组合物中总表面活性剂的含量。包含相对低含量的表面活性剂和具有良好起泡性的个人护理组合物是高度期望的，因为较低的表面活性剂含量趋于使所述组合物更温和、更低成本和更易加工。同样地，降低表面活性剂的含量可以增加皮肤调理剂的沉积效率，因此可能需要更少量的必须加入所述组合物中的皮肤调理剂。然而，随着表面活性剂含量的减少，所述组合物的稳定性和泡沫体积可能受到不利影响。图1是杨氏模量曲线图，这是一种描述稳定性的方法，其反映的是起泡表面活性剂与比较个人护理组合物的百分比函数关系。当起泡表面活性剂在组合物中的含量降低时，所述组合物的稳定性受到不利影响。降低所述组合物中的表面活性剂含量也可以改变所述组合物的总体结构，例如所述组合物可以是结构化层状组合物，并且当所述表面活性剂含量降低时，所述组合物可能变成松散的。图2表示比较个人护理组合物的层状相体积，其反映的是所述清洁相中起泡表面活性剂组分的百分比函数关系。图2表示在个人护理组合物中当起泡表面活性剂组分的百分比降低时层状相体积开始减小，并且按所述表面活性剂相的重量计明显下降至16％以下。

许多类型的稳定剂已经用于使组合物的表面活性剂相结构化。阳离子聚合物诸如得自Amerchol的Polymer

或得自Rhone Poulenc的

其公开于授予Parran等人的美国专利3,580,853、授予Reid等人的美国专利5,085,857、授予Wivell等人的美国专利5,439,682；或在WO94/03152、WO92/18100或WO97/48378中。另一种类型的熟知的用于与润肤剂一起稳定组合物的悬浮剂是高分子量、水溶性聚合物诸如广泛公开的聚丙烯酸酯、改性纤维素和瓜耳胶聚合物，例如授予Grieveson等人的美国专利5,661,189、授予R.W.Glenn,Jr的美国专利5,854,293、授予Elliott等人的美国专利5,905,062、授予Dehan等人的美国专利6,172,019B1，和授予Villa等人的美国专利6,001,344，其中使用的是黄原胶和

的组合作为稳定液体清洁组合物的新型结构化体系。为了稳定所述个人护理组合物需要高含量的聚合物，这样可能继而引起加工困难，并且可能在使用所述产品的过程中赋予不可取的高低不平的外观和糊状感。

包含脂肪酸的个人清洁组合物被广泛地描述于本领域，如授予Giret等人的WO94/17166、授予Cothran等人的WO94/18737、授予Green等人的美国专利5,132,037、授予Green等人的美国专利5,234,619，和授予Green等人的美国专利5,290,470。这些专利公开了使用结晶脂肪酸作为皮肤有益剂或作为结构化试剂。授予Rizvi等人的美国专利5,360,580提出了使用长链饱和脂肪酸与聚乙烯胺一起增加液体的稳定性。如授予Puvvada等人的美国专利5,952,286和6,077,816中所描述的，液体脂肪酸如油酸已被用作结构剂以与特定的表面活性剂组分形成层状结构。如以下比较实施例中充分讨论的那样，本应用的图3表明了脂肪酸结构体对本发明的比较实施例的结构的微小影响。为了稳定所述组合物，高含量的脂肪酸结构剂是必需的。然而，如授予Villa的美国专利6,906,016的图3B中所示，使用增加含量的脂肪酸结构体可能对泡沫体积是不利影响。此外，已经用结构化体系制成了个人护理组合物，所述结构化体系包含与直链的C₈至C₁₃脂肪酸结合的特定水溶性/或溶胀性淀粉聚合物，诸如授予Villa的美国专利6,906,016。此类水溶胀性淀粉聚合物也必须以高含量使用，这样成本比较高且在一些应用中可能影响起泡性。

因此，仍然存在对稳定的个人护理组合物的需求，所述个人护理组合物包含低含量的表面活性剂，该表面活性剂是温和的、结构化的，能够产生大量泡沫，并且也可以递送保湿或其它活性成分。

发明概述

本发明涉及多相个人护理组合物。所述多相个人护理组合物包含含水结构化的表面活性剂相、结构化体系和有益相。所述含水结构化的表面活性剂相按所述多相个人护理组合物的重量计包含约5％至约16％的起泡表面活性剂，所述表面活性剂选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的混合物和结构化体系。所述结构化体系包含HLB值为约1.4至约13的非离子乳化剂；按所述多相个人护理组合物的重量计约0.05％至约5％的缔合聚合物，以及电解质。所述有益相包含按所述多相个人护理组合物的重量计约1％至约50％的疏水性有益物质。

本发明的组合物包含低含量的表面活性剂，这样使所述组合物保持着可接受的结构、稳定性和流变学，同时具有优异的起泡特性和对具有更高表面活性剂含量的多相个人护理组合物的皮肤有益效果。所述组合物包含一种引入所述表面活性剂相中的缔合聚合物。发明人已经发现如图4和图5中所示相对低含量的缔合聚合物与非离子低HLB值的乳化剂协同作用以在低表面活性剂体系中创造流变学的特性，并且在皮肤调理剂存在下保持杰出的相稳定性而不会相反地影响起泡特性。

附图概述

图1是比较实施例的所述个人护理组合物的杨氏模量曲线图，反映的是与起泡表面活性剂百分比的函数关系。

图2是比较实施例的所述个人护理组合物的层状相体积曲线图，反映的是与起泡表面活性剂组分按所述清洁相的重量计百分比的函数关系。

图3是比较实施例的个人护理组合物的杨氏模量曲线图，反映的是与脂肪酸结构剂百分比的函数关系。

图4是本发明的个人护理组合物的杨氏模量曲线图，反映的是与缔合聚合物百分比的函数关系。

图5是本发明的个人护理组合物的流变学剖面曲线图，采用的是缔合聚合物和低HLB值乳化剂的组合对比在本表面活性剂体系中采用缔合聚合物仅没有低HLB值乳化剂的比较实施例。

发明详述

I.定义

除非另外指明，本文所用术语“无水”涉及那些包含按重量计小于约10％，更优选小于约5％，甚至更优选小于约3％，甚至更优选0％水的组合物或物质。

本文所用术语“多相”是指包含至少两个化学上有明显区别的相的组合物(例如表面活性剂相和有益相)。这些相是相互直接进行实际接触且没有屏障分隔的。在本发明的一个方面，所述多相个人护理组合物的相是共混的或混合至明显程度。在本发明的另一方面，所述多相个人护理组合物的相被制成在储存它们的包装中占据独立且不同的物理空间，但是彼此直接接触(即，它们未被隔层分隔，而且它们未被任何明显程度地乳化或混合)。在本发明的一个优选实施方案中，“多相”个人护理组合物包括至少两个视觉上不同的相，所述相以视觉上不同的图案存在于容器中。图案通过本文描述的制造方法产生于“多相”组合物的组合。“图案”或“压花”包括但不限于以下实例：条纹状、大理石花纹状、直线状、间歇式条纹状、方格状、斑驳状、叶脉状、束丛状、斑点状、几何状、斑点状、带状、螺旋状、漩涡状、阵列状、杂色小块状、织纹状、沟槽状、***状、波纹状、正弦曲线状、螺线状、卷曲状、弯曲状、环状、条痕状、线纹状、轮廓状、各向相异状、带花边状、编织或织造状、编篮状、斑点状和棋盘格状。图案优选选自由下列图案组成的组：条纹状、几何状、大理石花纹状、以及它们的组合。

在一个方面，条纹状图案在整个包装层面内可以是相对一致的。可供选择地，条纹状图案可以是非均匀的，即呈波状，或在层面上可以是非一致的。条纹状图案不必延展至包装的全部层面。从包装表面测量，条纹的尺寸可为至少约0.1mm宽和10mm长，优选至少约1mm宽和至少20mm长。所述相可具有各种不同的颜色，和/或在至少一个相中包含颗粒、闪光剂或珠光剂以使其外观与其它相所呈现的外观不同。

术语“包装”包括任何适于显示具有粘度为约1,500厘泊(cP)至约1,000,000cP的个人护理组合物的容器，所述容器包括但不限于瓶、倒头瓶、软管、广口瓶、非气溶胶泵以及它们的混合物。

本文所用术语“个人护理组合物”是指旨在局部应用到皮肤或毛发上的组合物。本发明组合物为洗去型制剂，其中所述产品被局部施用到皮肤或毛发上，接着随后几分钟内用水将其从皮肤或毛发上漂洗下来，或换句话讲用基质擦拭掉，同时沉积了一部分所述组合物。所述组合物也可以被用作剃刮助剂。本发明的多相个人护理组合物典型可从包装中压出或分配出来。按照由Wei等人提交于2004年5月7日的，以美国公布号2004/0223991A1公布于2004年11月11日的，标题为“Multi-phase Personal Care Compositions”的共同拥有的美国专利申请中所描述的粘度方法测定，所述多相个人护理组合物通常显示具有约1,500厘泊(cP)至约1,000,000厘泊(cP)的粘度。本发明的多相个人护理组合物可以是液体的、半液体的、霜膏、洗剂或凝胶组合物等旨在局部涂敷皮肤的形式。本发明的个人护理组合物的实例可以包括但不限于洗发剂、调理洗发剂、沐浴剂、保湿沐浴剂、沐浴凝胶、洁肤剂、清洁乳、毛发和沐浴剂、沐浴保湿剂、宠物香波、剃刮制剂和与一次性清洁布联合使用的清洁组合物。

除非另外指明，本文所用短语“基本上不含”是指所述组合物包含小于约5％，优选小于约3％，更优选少于约1％，并且最优选少于约0.1％的规定成分。本文所用术语“不含”是指所述组合物包含0％的规定成分，所述规定成分是指还没有被加入所述组合物中的成分，然而这些成分可能作为所述组合物的其它组分的副产物或反应产物附带地形成。

本文所用术语“稳定”是指在经受如以下“第三相”方法中所描述的的快速方案老化和第三相测量之后，所述多相个人护理组合物包含小于5％的“第三相”体积，更优选小于2％的“第三相”体积，最优选地小于1％的“第三相”体积。

本文所用术语“结构化的”是指具有可赋予多相组合物以稳定性的流变特性。结构化程度由按照一个和多个以下方法测定的特性决定，如杨氏模量方法、屈服应力方法或零剪切粘度方法或通过超速离心方法，所有这些方法均在以下的测试方法中。因此，如果所述表面活性剂相具有依照杨氏模量方法、屈服应力方法或零剪切粘度方法或通过超速离心方法以下描述的一个或多个下述特性，则认为本发明的多相组合物的表面活性剂相是“结构化的”。如果表面活性剂相具有以下一个或多个下述特性，则认为该相是结构化的：

A.当通过下文所述的屈服应力方法和零剪切粘度方法测量时，大于约0.1帕(Pa)，更优选大于约0.5Pa，甚至更优选大于约1.0Pa，还更优选大于约2.0Pa，还甚至更优选大于约3Pa，并且甚至还甚至更优选大于约5Pa的屈服应力；

B.至少约500帕斯卡-秒(Pa.s)，优选至少约1,000Pa.s，更优选至少约1,500Pa.s，甚至更优选至少约2,000Pa.s的零剪切粘度；或

C.当通过下文所述的超速离心方法测量时，大于约40％，优选至少约45％，更优选至少约50％，更优选至少约55％，更优选至少约60％，更优选至少约65％，更优选至少约70％，更优选至少约75％，更优选至少约80％，甚至更优选至少约85％的结构域体积比率；或

D.杨氏模量大于约10帕斯卡(Pa)，更优选大于约50Pa，甚至更优选大于约75Pa，并且还更优选大于100Pa。

本文所用术语“表面活性剂组分”是指一相中所有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的总和。当基于表面活性剂组分计算时，把水和电解质排除在涉及表面活性剂组分的计算之外，这是因为表面活性剂在生产时通常是被稀释和中和的。

本文所用“倒头瓶”是指搁置在内容物中由其填充并分配的颈或口上的瓶子，但是其也可为瓶子旨在搁置或坐落在其上的末端(例如，瓶子底部)用于消费者存储和/或用于陈列在货架上(该瓶子在本文称作“倒头瓶”)。典型地，倒头瓶上的封闭件为平的或凹的，使得倒头瓶在存储时搁置在封闭件上。适宜的倒头瓶描述于提交于2005年2月25日授予McCall等人的题目为“Multi-phase Personal Care Compositions,Process for Makingand Providing,and Article of Commerce.”的共同未决的美国专利公开专利申请序列号11/067443中。

本文所用术语“视觉上不同”是指具有一种平均组成的多相个人护理组合物的区域，其不同于具有另一种不同平均组成的区域，其中所述区域是独立肉眼可见的。这不排除不同的区域包括两种类似相，其中一相可包括颜料、染料、颗粒和各种任选成分，因而是具有不同平均组成的区域。相通常占据一个或多个尺寸比其所包含的胶态或亚胶态组分大的空间。相还可以是组成的或重组的、聚集的或分离成体相的，以观测其性质，如通过离心、过滤等。

II.含水结构化的表面活性剂相

本发明的多相个人护理组合物的一个相是含水结构化的表面活性剂相。所述表面活性剂相由包含表面活性剂的结构域构成。所述结构域优选为不透明的结构域，优选为层状相。所述层状相形成层状凝胶网络。层状相可提供耐剪切性能，足以悬浮颗粒和小滴的屈服力并同时提供长期稳定性，这是因为它是热力学稳定的。层状相趋于具有的粘度最大程度地降低对粘度调节剂的需要。

a.发泡表面活性剂

所述含水结构化的表面活性剂相优选地包含表面活性剂组分，其包括起泡表面活性剂的混合物。所述结构化的表面活性剂相包含适于涂敷到皮肤或毛发上的表面活性剂。适用于本文的表面活性剂包括任何已知的或换句话讲适于涂敷到皮肤上的有效表面活性剂，并且换句话讲其还应与多相个人护理组合物中包括水在内的其它基本成分相容。这些表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、皂、或它们的组合。所述多相个人护理组合物包含按所述多相个人护理组合物的重量计约5％至约16％，约10％至约16％，约13％至约15％的起泡表面活性剂，其选自由下列组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、或它们的混合物。

适宜的表面活性剂被描述于由Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon's,Detergents and Emulsifiers北美版(1986)；和McCutcheon's,FunctionalMaterials北美版(1992)；和1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中。

用于多相个人护理组合物的结构化的表面活性剂相中的优选的直链阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、以及它们的组合。

适用于本发明的支链阴离子表面活性剂和一甲基支链阴离子表面活性剂被描述于由Smith等人提交于2005年5月12日的，以美国美国专利公布号60/680,149公布于2006年12月的，题目为“Structured Multi-phased Personal Cleansing CompositionsComprising Branched Anionic Surfactants”的共同拥有的专利申请中。支链阴离子表面活性剂包括但不限于以下表面活性剂：十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、C_12-13烷基硫酸钠、以及C_12-13烷醇聚醚硫酸盐和C_12-13烷醇聚醚-n硫酸钠。

在本发明的所述多相个人护理组合物的一个方面还可以优选地包含两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述多相个人护理组合物可以包含至少一种两性表面活性剂。适用于本发明的两性表面活性剂包括被统称为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂肪族取代基包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂肪族取代基包含阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义的化合物的实例是：3-十二烷基氨基丙酸钠，3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如依照美国专利2,658,072中所提出的，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠进行反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如依照美国专利2,438,091中所提出的方法制得的那些)，以及在美国专利2,528,378中所描述的那些产物。在一方面，所述多相个人护理组合物可以包含一种两性表面活性剂，其选自由下列物质组成的组：N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、N-椰油二酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、以及它们的混合物。此外，也可以使用两性醋酸盐(Amphoacetates)和二两性醋酸盐(diamphoacetates)。

适用的两性离子表面活性剂包括被统称为脂族季铵、

和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。适用于多相个人护理组合物中的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，其包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。

本发明的多相个人护理组合物优选地不含烷基胺和链烷醇酰胺以确保所述组合物对皮肤温和。

b.结构化体系

本发明的多相个人护理组合物的一个关键组分是包含缔合聚合物、低HLB值乳化剂和电解质组合的结构化体系。

i.缔合聚合物

所述结构化的表面活性剂相包含按所述多相个人护理组合物的重量计约0.05％至约5％的缔合聚合物。缔合聚合物是由亲水主链和疏水侧链构成的聚合物。它们在溶液中的行为是它们结构的疏水性和亲水性之间竞争的结果。所述疏水性部分趋于形成聚集体在大分子链之间构成连接点。从流变学的观点看，缔合水溶性聚合物在水中具有非常高的粘合力，并且在含盐介质中非常好地保持它们的粘性。在混合聚合物和表面活性剂体系中，可以形成表面活性剂聚集体，该聚集体是依靠不同类型的相互作用稳定的：静电相互作用、偶极相互作用或氢键。缔合水溶性聚合物由于它们的疏水性部分可以与表面活性剂更特定地相互作用。

具体地讲，这些缔合聚合物的亲水性主链可能由包含一定官能团的亲水性单体的聚合反应产生，在这些官能团上疏水链可能随后被接枝，例如：羧酸官能团。这种制备缔合聚合物的方法被具体地描述于由ShalabyW Shalaby等人编辑的Water Soluble Polymers，ACS Symposium Series 467.Am.Chem.Soc.Washington(1991),第82-200页中。然而，也可以使用天然来源的水溶性聚合物，或通过化学改性后表现出水溶性的天然聚合物。缔合聚合物也可以通过亲水性单体和疏水性单体的共聚作用形成。这些疏水性聚合物包含脂肪烃链，并且引入反应介质中的量比亲水性聚合物要少得多。这种制备方法被描述于由S.Biggs等人出版的J.Phys Chem.(1992,96，第1505-11页)中。

缔合聚合物的实例为丙烯酸类聚合物、聚醚和可以被部分取代的聚苷链。所述亲水性主链按照如上所述由一系列亲水性单体部分和一部分带有高度疏水性侧基的单体构成。带有疏水性侧基的单体的摩尔百分比被称为所述亲水链的修正百分比。所述疏水性侧基可以是通常被用以制备缔合聚合物的任何疏水性侧基。在一个方面，所用疏水性基团包含的主链含有至少8个碳原子，优选地10至28个碳原子。

这些疏水性基团的具体实例为直链的、支链的、饱和或不饱和的烃链，可以包含或不包含烃环。疏水性基团的优选实例为烃链，具体地讲烷基链，其包含8至28个碳原子，优选12至22个碳原子。改性部分以醚、酯或酰胺的形式是有利的。当所述缔合聚合物的主链为丙烯酸链时是特例。用于本发明工序的缔合聚合物可以具有范围在10⁴至10⁷的数均分子量。

所述多相个人护理组合物中缔合聚合物的浓度按所述多相个人护理组合物的重量计一般在约0.05％至约5％，按重量计约0.25％至约1.0％，按重量计约0.1％至约2％，按重量计约0.1％至约0.5％的范围内。优选的缔合聚合物包括疏水改性的聚丙烯酸酯；疏水改性的多糖、疏水改性的氨基甲酸酯。缔合聚合物的非限制性实例包括丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物(得自3V的Stabylen 30)、丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物(Pemulen TR1和TR2)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物(得自Clariant的Aristoflex HMB)、芳基化物/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物(得自Rohm and Haas的Aculyn 28)、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(得自Rohm and Haas的Aculyn 22)、PEG-150/癸基Alclhol/SMDI共聚物(得自Rohm and Haas的Aculyn 44)、PEG-150二硬脂酸酯(得自Rohm and Haas的Aculyn 60)、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物(得自Rohm and Haas的Aculyn 88)。

i i.非离子乳化剂

所述多相个人护理组合物优选地包含至少一种非离子乳化剂。优选地，所述非离子乳化剂具有约1.5至13.0，优选约3.4至13.0，更优选3.4至约9.5，更优选3.4至约8.0的HLB值。所述温和沐浴剂组合物优选包含的非离子乳化剂浓度按所述个人护理组合物的重量计在约0.1％至约10％，更优选约0.25％至约8％，甚至更优选约0.5％至约5％，还甚至更优选约1.0％至约3％，并且还甚至更优选约1.5％至约2.5％的范围内。

在表面活性剂分子中亲水的和亲脂的部分之间的平衡被用作分类的方法(亲水疏水平衡，HLB)。对于通常所用表面活性剂的HLB值在文献(例如：2004年MC Publishing Co.的McCutcheon's Emulsifiers and Detergents中的HLB索引)中是易得的。例如：在本领域已知的椰油酰胺单乙醇胺(CMEA)的HLB值为16.8。另一种得到HLB值的方法是估算。HLB体系起初由Griffin(J.Soc.Cosmetic Chem.,1,311,1949)设计。Griffin将表面活性剂的HLB值定义为亲水性基团的摩尔百分数被5除，其中全部亲水性分子(没有非极性基团)具有的HLB值为20。如何计算HLB值的其它实例被Davies描述于Interfacial Phenomena，第二版，Academic Press,London,1963和被Lin描述于J.Phys.Chem.76,2019-2013,1972中。

可用于本文的优选非离子乳化剂的非限制性实例为选自由下列组成的组：一羟基硬脂酸甘油酯、异硬脂基聚氧乙烯醚-2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羟基硬脂酸、丙二醇硬脂酸酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脱水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺单乙醇胺、月桂酰胺单乙醇胺、以及它们的混合物。

iii.电解质

可将电解质本身加入到所述多相个人护理组合物中，或其可通过包含于一种原料中的抗衡离子原位形成。优选地，电解质包括一个阴离子(包括磷酸根、氯离子、硫酸根或柠檬酸根)和一个阳离子(包括钠离子、铵离子、钾离子、镁离子或它们的混合物)。一些优选的电解质是氯化钠、氯化铵、硫酸钠或硫酸铵。优选地，所述电解质被加入所述组合物中的结构化的表面活性剂相的量按所述多相个人护理组合物的重量计为约0.1％至约6％，优选约1％至约5％，更优选约2％至约4％，更优选约3％至约4％。

III.有益相

本发明的多相个人护理组合物包含有益相。本发明中的有益相优选无水，并且基本上不含水。有益相可基本上不含或不含表面活性剂。

有益相通常包括疏水有益物质。所述有益相可以包含按所述多相个人护理组合物的重量计约1％至约50％，优选约5％至约30％，更优选约10％至约30％的疏水性有益物质。

适用于本发明的疏水有益物质优选具有约5(cal/cm³)^1/2至约15(cal/cm³)^1/2的Vaughan溶解度参数，如Vaughan在Cosmetics and Toiletries，第103卷中所定义的。本文所用的Vaughan溶解度参数(VSP)是用于定义疏水材料的溶解度的参数。在各种化学和制剂领域中，Vaughan溶解度参数是熟知的，并且通常具有5至25的范围。具有在约5至约15范围内的VSP值的疏水有益物质的非限制性实施例包括以下这些：环状聚甲基硅氧烷5.92、角鲨烯6.03、凡士林7.33、棕榈酸异丙酯7.78、肉豆蔻酸异丙酯8.02、蓖麻油8.90、胆固醇9.55，由C.D.Vaughan在1988年10月“Cosmetics and Toiletries”第103卷“Solubility,Effectsin Product,Package,Penetration and Preservation”中所报道的。

用于所述组合物的有益相的疏水性有益物质具有如由稠度值(k)和剪切指数(n)定义的优选的流变学概况。本文所用术语“稠度值”或“k”是脂质粘度的量度，并且与剪切指数联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35℃下进行并且单位为泊(等于100cps)。本文所用术语“剪切指数”或“n”是脂质粘度的量度，并且与稠度值联合使用以定义物质的粘度，该物质的粘度为剪切的函数。测量在35℃下进行，单位是无量纲的。稠度值(k)和剪切指数(n)更详细地描述于以下测试方法中。优选的稠度值范围在1-10,000泊(1/秒)^n-1，优选10-2000泊(1/秒)^n-1和更优选50-1000泊(1/秒)^n-1内。剪切指数范围在0.1-0.8，优选0.1-0.5和更优选0.20-0.4内。这些优选的流变学性质尤其有助于为个人清洁组合物提供有益剂在皮肤上的改善沉积。

所述有益相可以由所述疏水性有益物质构成，其选自由下列组成的组：凡士林、羊毛脂、羊毛脂的衍生物(例如羊毛脂油、羊毛脂酸异丙酯、乙酰化羊毛脂、乙酰化的羊毛脂醇、亚油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯)烃油(例如矿物油)天然和合成蜡(例如微晶蜡、石蜡、地蜡、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、五氢角鲨烯)挥发性的或非挥发性的有机基硅氧烷和它们的衍生物(例如聚二甲基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷)、天然和合成的甘油三酸酯(例如蓖麻油、大豆油、向日葵种子油、马来酸大豆油、红花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油)以及它们的组合。在一个方面，按重量计至少约50％的疏水性有益物质选自由下列物质组成的组：凡士林、矿物油、石蜡、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、环状聚甲基硅氧烷、羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡。所述疏水性有益物质的剩余部分选自：棕榈酸异丙酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、异壬酸辛酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、羟基化牛奶甘油酯、以及它们的组合。所述多相个人护理组合物的有益相可以包含凡士林和矿物油的组合。

IV.任选成分

然而出于本发明的目的并不是必要的物质的非限制性列表，除了前面公开的、任选的物质之外，在下文中说明的也适用于所述多相个人护理组合物，并且可以如愿地加入某些实施方案中，例如对于皮肤的处理有助于增强清洁性能，或调解所述个人护理组合物的美观性，根据情况可以是香料、着色剂、染料或等等。用于本文产品的任选物质被按照它们的美容和/或治疗有益效果或它们的假定作用方式或功能归类和描述。然而应当理解，在某些情况下，可用于本文的活性物质和其它物质可以提供一种以上的美容和/或处理有益效果或功能，或通过一种以上的作用模式起作用。因此，本文进行的分类是为了方便起见，而非旨在将成分限制在特别指出的应用或所列的应用中。这些任选物质的确切性质和它们加入的含量将取决于所述组合物的物理形式和为使用它进行清洁操作的性质。任选物质通常被配制成小于约，小于约6％，小于约5％，小于约4％，小于约3％，小于约2％，小于约1％，小于约0.5％，小于约0.25％，小于约0.1％，小于约0.01％，小于约0.005％的所述多相个人护理组合物。

为进一步改善应力条件(如高温和振动)下的稳定性，优选调节单独相的密度使得它们基本等同。为了达到这一点，低密度微球体可以被加入到所述个人护理组合物的一种或多种相中，优选所述结构化的表面活性剂相。包含低密度微球体的多相个人护理组合物被描述于由Focht等人提交于2003年10月31日的，以美国专利公开出版号2004/0092415A1公布于2004年5月13日的，题目为“Striped Liquid Personal Cleansing CompositionsContaining A Cleansing Phase and A Separate Phase with Improved Stability”的专利申请中。

所述多相个人护理组合物中的相，优选结构化的表面活性剂相，还可包含聚合物相结构剂。聚合物相结构剂的非限制性实例包括但不限于以下实例：天然衍生聚合物、合成聚合物、交联聚合物、嵌段共聚物、共聚物、亲水性聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、疏水性聚合物、疏水改性聚合物、缔合聚合物和低聚物。

本发明组合物中的相，优选结构化的表面活性剂相，还可任选地包含液晶相诱导结构剂，当其存在时的浓度按所述相的重量计在约0.3％至约15％的范围内。适宜的液晶相诱导结构剂包括三羟基硬脂酸甘油酯(以商品名

R得自Rheox,Inc.)。所述多相个人护理组合物由于脂肪酸对起泡性能的不利作用不含脂肪酸。

本发明的多相个人护理组合物还可在一相或多相中包含有机阳离子沉积聚合物作为用于本文所述有益剂的沉积助剂。用于本发明组合物中的合适的阳离子沉积聚合物包含阳离子含氮部分，如季铵部分。可用于所述个人清洁组合物中的阳离子沉积聚合物的非限制性实例包括多糖聚合物，诸如阳离子纤维素衍生物。优选的阳离子纤维素聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐，在工业(CTFA)中被称为聚季铵盐10，可以Polymer KG、JR和LR聚合物系列购自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)，其中最优选的是KG-30M。其它合适的阳离子沉积聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，其具体的实例包括市售于Rhodia Inc.的Jaguar系列(优选Jaguar C-17)和市售于Aqualon的N-Hance聚合物系列。

可被用于本发明的多相个人护理组合物中的其它非限制性任选成分可以包括任选有益组分，其选自由下列组成的组：增稠剂、防腐剂、抗微生物剂、芳香剂、螯合剂(例如描述于授予Bisset等人的美国专利5,487,884)、多价螯合剂、维生素(例如视黄醇)、维生素衍生物(例如维生素E醋酸酯、烟酰胺、泛醇)、防晒剂、脱屑活性物质(例如描述于授予Bisset的美国专利5,681,852和5,652,228中的)、抗皱/抗萎缩活性物质(例如N-乙酰基衍生物、硫醇、羟基酸、苯酚)、抗氧化剂(例如抗坏血酸衍生物、维生素E)皮肤抚慰剂/皮肤愈合剂(例如泛酸衍生物、芦荟、尿囊素)、亮肤剂(例如曲酸、熊果苷、抗坏血酸衍生物)皮肤鞣剂(例如二羟基丙酮)、抗痤疮药物、精油、感觉物质(sensate)、颜料、着色剂、珠光剂、干涉颜料(例如描述于授予Liang Sheng Tsaur的美国专利6,395,691、授予Aronson等人的美国专利6,645,511、授予Zhang等人的美国专利6,759,376、授予Zhang等人的美国专利6,780,826)、颗粒(例如滑石、kolin、云母、绿土粘土、纤维素粉末、聚硅氧烷、二氧化硅、碳酸盐、二氧化钛、聚乙烯小珠)、疏水改性非片状颗粒(例如疏水改性的二氧化钛和其它物质被描述于由Taylor等人提交于2005年2月15日的，以出版物2006/0182699A公布于2006年8月17日的，题目为“Personal Care Compositions Containing Hydrophobically Modified Non-platelet particle”的共同拥有的专利申请)以及它们的混合物。在一个方面，所述多相个人护理组合物可以包含按所述多相个人护理组合物的重量计约0.1％至约4％的疏水改性的二氧化钛。

其它任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于“CTFA CosmeticIngredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association，Inc.1988，1992)中的物质。

V.使用方法

优选将本发明的个人护理组合物局部施用到皮肤或毛发的所需区域，施用量足以向所施用的表面提供皮肤清洁剂、疏水性组分和颗粒的有效递送。所述组合物可直接施用于皮肤，或通过使用清洁粉扑、毛巾、海绵或其它工具间接施用到皮肤上。在局部施用之前、期间或之后，所述组合物优选用水稀释，接着随后用水或与水组合的水不溶性基质，冲洗或擦拭皮肤或毛发，优选冲洗施用表面。因此，本发明还涉及通过上述本发明组合物的施用来清洁皮肤的方法。

VI.制造方法

本发明的多相个人护理组合物可通过适于制造和配制所需多相产品形式的任何已知或换句话说有效的技术制备。将牙膏管填充技术与旋转台设计相结合也是有效的。此外，可通过2001年4月10日授予Thibiant等人的美国专利6,213,166中所公开的方法和设备制备本发明组合物。所述方法和设备使用至少两个装填容器的喷嘴，将两种或多种组合物以螺旋形构型填充到单个容器(其置于静态搅拌器上，并且当组合物引入容器中时被旋转)中。

作为另外一种选择，可通过由Wei等人提交于2004年4月30日的，以美国专利公布号2004/0219119A1公布于2004年11月18日的，题目为“Visually distinctive multipleliquid phase compositions”的共同持有的专利申请中所公开的方法制备本发明。所述方法和设备以预定量将两种单独的组合物组合，混合成具有视觉上不同相的单个所得组合物，并且通过一个喷嘴装入一个单独的容器(其在装填期间被降低并旋转)中。

如果多相个人护理组合物为成图案的，可期望将其包装为个人护理制品。个人护理制品将包括透明或半透明包装的这些组合物，使得消费者可通过该包装观察到图案。由于受试组合物的粘度，还需要包括消费者使用说明，以将包装倒置储存以有利于分配。

VII.实施例

以下实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施方案。所给的这些实施例仅仅是说明性的，不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明实质和范围的条件下可以具有许多变型。

表1，包括比较实施例A的配方。比较实施例A示出了含有总起泡表面活性剂组分的典型结构化清洁相组合物，其在受权利要求书保护的范围外。资料表明比较实施例A的配方显示具有层状结构和稳定性，这至少部分地是由于其高含量的具有273Pa杨氏模量的表面活性剂。

1.由Iconol TDA-3(得自BASF Corp.)硫酸化至>95％硫酸盐；

2.得自Procter&Gamble Co.；

3.得自Cognis Chemical Corp.；

4.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

5.得自Aqualon的N-Hance 3196 Polymer；

6.得自Kelco Corp.的Keltrol 1000；

7.Polyox WSR301；

8.得自Rohm&Haas Company,Philadephia,PA的Kathon CG；

9.Dissolvine NA 2x.

*目标组合物的杨氏模量>100Pa

表2，包括比较实施例A的稀释液。在比较实施例A用水稀释之后，比较实施例A0-A6示出了起泡表面活性剂组分的含量对清洁相结构的影响。图1是杨氏模量曲线图，反映的是与表2中所述个人护理组合物的起泡表面活性剂组分百分比的函数关系。在表1中表现出的趋势是当起泡表面活性剂的百分比在所述多相个人护理组合物中减少时，稳定性受到不利影响。图2是所述层状相体积的曲线图，反映的是与表2中所述个人护理组合物的起泡表面活性剂组分百分比的函数关系。在图2中的曲线表现出的趋势是当所述组合物中的起泡表面活性剂的百分比(含量)减少时，所述层状相体积开始减小。图1和2表示出当所述总起泡表面活性剂组分小于约16％时，层状相体积和杨氏模量有明显的降低。

1.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

2.得自3V Company.的Stabylen 30；

3.得自Rohm and Hass Company,Philadelphia,PA的Aculyn 28；

4.得自Rohm and Hass Company,Philadelphia,PA的Aculyn 88；

5.得自Rohm and Hass Company,Philadelphia,PA的Aculyn 33；

*本发明组合物的目标>100Pa.

表3包括比较实施例A-3、B-3、C-3、D-3和本发明的实施例1至3的配方。比较实施例A3的配方具有小于约16％的表面活性剂和包括典型含量的层状结构剂(氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)，并且不包括缔合和非缔合聚合物。比较实施例B3和C3包括含量递增的典型层状相结构剂(氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)。数据表明当所述表面活性剂的含量低于约16％时，甚至随着加入比较实施例B3和C3中的层状相表面活性剂的含量增加，杨氏模量不增加。比较实施例D3示出了常规的非缔合聚合物对构建层状结构和稳定性无效，尽管它通常用作增稠表面活性剂组合物。本发明的实施例1至3示出了每当缔合聚合物被掺入所述层状相清洁组合物中时杨氏模量都有显著增加。

1.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

2.得自3V的Stabylen 30；

3.得自Rohm and Hass Company,Philadelphia,PA的Aculyn 33；

*本发明组合物的目标>100Pa.

表4包括比较实施例A-4、B-4、C-4、D-4和本发明的实施例4的配方。比较实施例A4的配方不稳定，并且不用包括典型含量的层状结构剂和不含缔合或非缔合聚合物的13％的表面活性剂进行结构化。比较实施例B4和C4表明包括更高含量的典型层状相结构剂(氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)配方在增加杨氏模量方面没有效果，同时它们确实表现出层状相体积增加。本发明的实施例4还示出了当总起泡表面活性剂的含量只有13％时层状相清洁组合物中的缔合聚合物的有效性。

1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至>95％硫酸盐；

2.得自Procter&Gamble Co.；

3.得自Cognis Chemical Corp.；

4.得自3V的Stabylen 30；

5.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

6.得自Rohm&Haas Company,Philadephia,PA的Kathon CG；

7.Dissolvine NA 2x.；

8.得自Sonnerbonn的G2218；

9.得自Sonnerbonn的Hydrobrite 1000。

*注：比较实施例E在室温不稳定，并且在室温放置一周后出现分离相。

表5包括本发明的实施例5至7和比较实施例E、F、G和H的配方。本发明的实施例5至7表明所述层状清洁相中缔合聚合物的有效性。本发明的实施例5至7表明缔合聚合物与低HLB值乳化剂结合在所述层状清洁相中的增效作用。图4是本发明的个人护理组合物的杨氏模量曲线图，反映的是与缔合聚合物百分比的函数关系。表4表明当所述组合物内缔合聚合物的含量上升时对所述组合物的稳定存在显著影响。

比较实施例E、F和G表示出脂肪酸结构剂对杨氏模量的影响。如图2所示，所述脂肪酸结构剂对稳定性的影响小于缔合聚合物作为结构剂带来的影响。当所述组合物中脂肪酸结构剂的含量增加时对杨氏模量的影响很小。然而熟知的是，如授予Villa的美国专利6,906,016的图3B中所示，使用增加含量的脂肪酸结构体可能对泡沫体积是不利影响。

比较实施例H表示配方中缔合聚合物在没有加入低HLB值乳化剂情况下的影响。比较实施例H的配方包括缔合聚合物且不包括低HLB值乳化剂。比较实施例H是没有结构化的或不稳定的。在图5中，表面活性剂与单独缔合聚合物的组合对比缔合聚合物与低HLB乳化剂的组合。在相对低的使用含量下，单独的所述缔合聚合物在本表面活性剂组合物中不稳定或未结构化。据信低HLB值的乳化剂有助于表面活性剂尾端基团对齐以在所述缔合聚合物的疏水区域周围产生表面活性剂的更紧密堆积。因此，如图5所示使用缔合聚合物与低HLB值的乳化剂的组合存在非常大的增效作用。

1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至>95％硫酸盐；

2.得自Procter&Gamble Co.；

3.得自Cognis Chemical Corp.；

4.得自3V的Stabylen 30；

5.得自BF Goodrich的Carbopol 940；

6.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

7.得自Rohm&Haas Company,Philadephia,PA的Kathon CG；

8.Dissolvine NA 2x.

9.得自Sonnerbonn的G2218；

10.得自Sonnerbonn的Hydrobrite 1000。

表6包括本发明的实施例7和比较实施例I和J的配方。比较实施例I具有的配方仅包括典型层状结构剂(例如氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)，在有益相存在下表面活性剂含量为约16％。比较实施例J具有的配方包括典型层状结构剂(例如氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)和非缔合聚合物(例如Carabopol)，在有益相存在下表面活性剂含量为约16％。

表7包括本发明的实施例7和比较实施例I和J的稳定数据。比较实施例I仅包括典型层状结构剂(例如氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)，在有益相存在下表面活性剂含量为约16％；根据以下描述的“第三相”方法比较实施例I是不稳定的或未结构化的。比较实施例J仅包括含有非缔合聚合物的典型层状结构剂(例如氯化钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3)，在有益相存在下表面活性剂含量为约16％；根据“第三相”方法比较实施例J是不稳定的或未结构化的。

1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至>95％硫酸盐；

2.得自Procter&Gamble Co.；

3.得自Cognis Chemical Corp.；

4.得自3V的Stabylen 30；

5.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

6.得自Rohm&Haas Company,Philadephia,PA的Kathon CG；

7.Dissolvine NA 2x.

8.得自Induchem的Unisperes；

9.得自Aqualon的N-Hance 3196 Polymer；

10.得自Sonnerbonn的G2218；

11.得自Sonnerbonn的Hydrobrite 1000；

12.得自US Cosmetics的处理SAT-T-CR50 Silicone；

13.得自Kobo Products Inc.的Kobopearl Stellar White-11S2。

表8包括本发明的实施例9至12，其包括任选有益剂，如聚乙烯小珠、干涉颜料，和疏水改性的二氧化钛。由于本发明的结构化体系的组合赋予稳定结构，因此这些任选有益剂可以悬浮于所述组合物内。

1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至>95％硫酸盐；

2.得自Procter&Gamble Co.；

3.得自Cognis Chemical Corp.；

4.得自3V的Stabylen 30；

5.得自BASF Corp.的Iconal TDA-3；

6.得自Rohm&Haas Company,Philadephia,PA的Kathon CG；

7.Dissolvine NA 2x.

8.得自Aqualon的N-Hance 3196 Polymer；

9.得自Penereco；

10. 60％350厘沲和40％18,000,000厘沲。得自General Electric SiliconeProducts的聚二甲基硅氧烷流体；

11.得自Dow Corning的具有约300,000厘沲粘度的高分子量聚二甲基硅氧烷。

表1至4中的实施例可以用常规混合技术制备。推荐Hauschild SpeedMixer(ModelDAC400 FV from FlackTek Inc.Landrum,South Carolina)用于制备本发明中的实施例。按以下方式制备实施例A：首先，通过将黄原胶和聚氧化乙烯混合加入十三烷基聚氧乙烯醚-3中制备聚合物预混物。然后通过足够的混合可采用以下加入次序制备所述结构化的表面活性剂：水、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、氯化钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚-3钠盐、聚合物预混物(十三烷基聚氧乙烯醚-3/黄原胶/聚氧乙烯)、乙二胺四乙酸和苯甲酸钠。通过加入柠檬酸将pH调至5.7。然后加入Kathon且保持搅拌直至均匀。比较实施例A-0至A-6可以通过将去离子水加入实施例A中以达到所需稀释倍数且充分搅拌来制备。比较实施例B-3、C-3、D-3、B-4、C-4，和D-4可以通过以下步骤制备：首先稀释去离子水中的实施例A至适当的稀释液含量；然后加入氯化钠、十三烷基聚氧乙烯醚-3和非缔合聚合物进行充分搅拌。本发明的实施例1至5可以通过以下步骤制备：首先稀释实施例A的结构化的表面活性剂至所需含量；然后加入缔合聚合物进行充分搅拌。提供Aculyn polymers作为含水分散体并且将其直接加入。提供Stabylen 30作为粉末并且可以首先分散于极性油中(大豆油为1:3比率)以便容易加工。用碱性溶液调节最终产品的pH至5.7。用SpeedMixer以2800rpm速率混合最终混合物一分钟。

表5至6中的实施例可以按照以下加入次序通过充分搅拌制备：水、氯化钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸钠。用柠檬酸将pH调至5.7。加入Kathon。然后慢慢加入聚合物(stablyen或丙烯酸聚合物)且充分搅拌。对于将脂肪酸作为结构剂的比较实施例而言，脂肪酸在加入之前于70℃首先溶解。用碱性溶液调节pH至5.7。所述有益相通过加热凡士林至88℃并且加入矿物油制备。冷却所述有益相至约43.3℃，并且随后将所述有益相搅拌加入所述表面活性剂相中。用SpeedMixer以2800rpm速率混合最终混合物一分钟。

表8至6中的实施例可以按照以下加入次序通过充分搅拌制备：水、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、氯化钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸钠。用柠檬酸将pH调至5.7。加入Kathon。慢慢加入缔合聚合物(Stabylen 30)并且充分混合。将pH调节至5.7。加入聚乙烯小珠。通过加热凡士林至88℃并且加入矿物油制备所述有益相。加入二氧化钛、干涉颜料。冷却所述有益相至约43.3℃，将所述有益相搅拌加入所述表面活性剂相中。

表9中的实施例可以按照以下加入次序通过充分搅拌制备：水、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、氯化钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、月桂基硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸钠。用柠檬酸将pH调至5.7。加入Kathon。慢慢加入缔合聚合物(Stabylen 30)并且充分混合。将pH调节至5.7通过将versagel加热至40℃制备所述有益相和聚二甲基硅氧烷共混物。将所述有益相加入所述清洁相中并且充分混合。一直搅拌至均匀。

viii.测试方法

a.超速离心方法

超速离心方法被用以测定存在于多相个人护理组合物中的结构化域或不透明的结构域的百分比(例如层状相)。所述方法涉及通过超速离心方法将组合物分离成单独但可分辨的层。本发明的多相个人护理组合物可具有多个可分辨的层(例如结构化的表面活性剂层和有益层)。

首先，将约4克多相个人护理组合物分配到Beckman离心管(11x60mm)中。接着，将离心管放入到超速离心机(Beckman型号L8-M或等价物)中，并使用以下条件超速离心：速率50,000rpm，2小时和40℃。

超速离心18小时后，通过使用电子数字测径器(精确至0.01mm)，目视测量各层的高度，确定相对相体积。首先，测量总高度为H_a，其包括超速离心管中的所有物质。其次，测量有益层的高度，作为H_b。第三，测量结构化的表面活性剂层，作为H_c。有益层由其低含水分含量来确定(通过Karl Fischer滴定法测定，小于10％的水)。它通常存在于离心管的顶层。由以下公式计算所有表面活性剂层高度(H_s)：

H_s＝H_a-H_b

结构化的表面活性剂层组分可包含若干层或单层。超速离心后，在超速离心管的底层或次底层，通常是各向同性层。此澄清的各向同性层典型代表非结构化的胶束表面活性剂层。位于各向同性层上方的层通常含有较高的表面活性剂浓度，同时具有较高的有序结构(如液晶)。这些结构化层有时是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在结构化层和非结构化各向同性层之间有明显的相界。结构化的表面活性剂层的物理性质可通过显微镜，在偏振光下测定。结构化的表面活性剂层在偏振光下典型显示独特的结构。表现结构化的表面活性剂层特性的另一种方法是使用X射线衍射技术。结构化的表面活性剂层显示出多条谱线，这通常主要是与液晶结构的长间距有关。可能存在若干结构化层，所以H_c为单独结构化层之和。如果存在凝聚层相或任何类型的聚合物-表面活性剂相，则将其视为结构化相。

最后，如下计算结构域体积比率：

结构域体积比率＝H_c/H_s*100％

如果不含有益相，则以总高度作为表面活性剂层高度，H_s＝H_a。

b.屈服应力、杨氏模量和零剪切粘度方法

可在混合到组合物中之前来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度，或者在混合到组合物中之后，通过适宜的物理分离方法如离心、吸取、机械切割、淋洗、过滤或其它分离方法将所述相分离，来测定本发明组合物中相的屈服应力和零剪切粘度。

使用可调节应力的流变仪如TA Instruments AR2000流变仪来测定屈服应力和零剪切粘度。在25℃时用4cm直径的平行板测量***和1mm间隙进行测定。所述几何体系具有79580m^-3的剪切应力系数，以将所获得的扭矩转换成应力。锯齿形板可以被用于当发生滑动时得到一致的结果。

首先，获取相样本，并放置在位于流变仪底板的位置上，将测量几何体(上板)移到距底板上方1mm的位置。固定好几何体后，通过刮削，除去几何体边缘处的多余相。如果所述相包含数平均直径大于约150微米的通过肉眼或感觉可辨别的颗粒(例如小珠)，则将底板和上板之间的间隙设置增至4mm或95％体积颗粒直径的8倍中较小的距离。如果相含有在任何尺寸上大于5mm的任何颗粒，则在测量之前去除该颗粒。

通过在4分钟的时间间隔内从0.1Pa至1,000Pa程序施加剪切应力的连续渐变，使用对数级数，即测量点以对数标度均匀间隔，来进行测定。每增加十倍应力收集三十(30)个测量点。记录应力、应变和粘度。如果测量结果不完整，例如如果物质从间隙中流出，则对所获得的结果进行评价，排除不完整的数据点。如下测定屈服应力。通过对它们取对数(以10为底)，变换应力(Pa)和应变(无量纲)数据。仅对于0.2Pa至2.0Pa应力之间约30个点的所得数据，以Log(应力)对log(应变)作图。如果1Pa应力处的粘度小于500Pa-秒，但大于75Pa-秒，则仅对于0.2Pa至1.0Pa应力之间的数据，以Log(应力)对log(应变)作图，然后进行以下数学处理。如果1Pa应力处的粘度小于75Pa.s，则零剪切粘度是测试中所得4个最大粘度值(即单独点)的平均，屈服应力为零，并且不使用以下数学处理。如下进行数学处理。使用指定应力区域内对数变换的数据，对结果进行直线线性最小平方回归，获得具有以下形式的公式：

(1)Log(应变)＝m*Log(应力)+b

对0.1至1,000Pa间测定的每个应力值(即单独点)利用所获得的回归，使用所获得的系数m和b，*以及实际应力，利用公式(1)，可获得log(应变)的预计值。由所预测的log(应变)，通过取逆对数(即对每个x取10^x)，可获得每个应力处的预测的应变。使用公式(2)，将每个测量点处的预测的应变与实际应变进行比较，获得每个测量点处的变分％。

(2)变分％＝100*(测得的应变-预测的应变)/测得的应变

屈服应力是变分百分比(％)超过10％处的第一应力(Pa)，并且由于流动开始或结构变形开始，后续(更高)应力导致甚至比10％更大的变分。

杨氏模量(Pa)通过绘图应力(Pa)对比应变(无量纲)制备。杨氏模量衍生自应力对比应变图之间的最初线性区域的回归线的斜率。在本发明中结构化的表面活性剂组合物典型表现出的线性区域的应变变程在0至约0.05。

通过对于所获得的介于且包括0.1Pa至屈服应力之间粘度数据，以帕斯卡-秒(Pa.s)为单位取第一中值粘度，可获得零剪切粘度。在获得第一中值粘度后，排除比第一中值5倍大和比第一中值0.2倍小的所有粘度值，对排除指定数据点的相同粘度数据，取第二中值粘度值。如此获得的第二中值粘度是零剪切粘度。

c.剪切指数(n)和稠度值(K):

剪切指数(n)和稠度值(K)是已知且可接受的用于报导物质的粘度特性的方法，使用幂律模型，所述物质具有的粘度随所施加的剪切速率而变化。

通过施加剪切应力，并使用流变仪如TA Instruments AR2000(TA Instruments，New Castle，DE，USA 19720)测定剪切速率，可测定相粘度。在下列模式中以不同的剪切速率来测定粘度。首先，获得有益相。除了对单独的有益相进行单独评测外，如果组合物中存在一种以上不同的(如不能混合的)有益相，如例如硅氧烷油相和烃相，则优选将它们分开制备和/或彼此分开，并彼此分开来进行评测，虽然某些是混合物如乳液的有益相可作为混合物来评测。

对于测定，使用具有1mm间隙的直径40mm的平行板几何体，除非颗粒大于0.25mm，在这种情况下，使用2mm间隙。所述流变仪用标准品平行板法则报道边缘的剪切速率作为测试的剪切速率；并且用因子2/(πR³)将扭矩转化为应力。在25℃下，使用刮刀，将包含稍过量有益相的样本装载到流变仪基座板上，获取间隙，并除去顶部量度几何体外侧的多余组合物，在除去多余样本期间，固定好顶板。使样本温度与基座板温度平衡2分钟。进行预剪切步骤，所述步骤包括在50赫兹(1/秒)的剪切速率下剪切15秒。如本领域技术人员所知晓的，平行板几何体的剪切速率表示为边缘处的剪切速率，其同时也是最大剪切速率。在预剪切步骤后进行测量，其包括在25℃下，在2.0分钟间隔内使应力从10Pa陡升至1,000Pa，同时以等距线性渐进模式收集60个粘度数据点。在此测试中，获得至少500 1/秒的剪切速率，或者用具有相同组分的新样本以更高的最终应力值重复此测试。在测定期间，保持单位时间内相同的应力增加速率，直至获得至少500 1/秒的剪切速率。在测定期间观察样本，以确定在测定期间顶部平行板下区域任何边缘位置均没有样本溢出，或者重复测定，直至样本在测试期间保持不变。如果在几次试验后，由于样本在边缘处溢出而无法获得结果，则重复测定，在边缘处留下过量的物质积聚(不要刮去)。如果仍无法避免溢出，则使用同轴圆筒几何体，加以大过量样本以避免装载期间产生气穴。通过仅选择介于25-500 1/秒剪切速率之间的数据点(粘度单位Pa.s，剪切速率单位1/秒)，使结果符合幂律模型，并使用粘度对数对剪切速率对数的最小平方回归，依照幂律方程，获得K值和n值：

μ＝K(γ’)^(n-1)

由log-log斜率获得的值是(n-1)，其中n是剪切指数，并且所获得的K值是稠度值，以Pa.s为单位表示。

d.用于测定结构化的表面活性剂稳定性的“第三相”方法:

所述“第三相”方法可用于测定个人护理组合物中的结构化的表面活性剂相稳定性。所述方法涉及通过超速离心法将组合物分离成单独但可辨识的层。本发明的个人清洁组合物可具有多个可分辨的层，例如不透明的结构化的表面活性剂层、透明的“第三相”层和有益相层。

老化方案的快速稳定性涉及在120℉(48.9℃)将稳定性样本放置10天。在快速老化稳定性测试后，将约4克所述组合物转移到Beckman离心管(11x60mm)中。将离心管放置到Beckman LE-80超高速离心器中，并在以下条件下操作超高速离心器：50,000rpm，2小时和40℃。

超高速离心后，如下所示通过使用电子数显卡尺(在0.01mm内)测定各表面活性剂相高度来测定第三相体积。在以下显示的实施例是包含Expancel微球体、凡士林、矿物油和结构化的表面活性剂相的清洁组合物。

当使用密度调节剂如Expancel中空微球体时，正顶层包含EXPANCEL微球体。自顶层往下，第二层为透明的矿物油层。自顶层往下，第三层为凡士林层。在凡士林层下面的层包含含水的表面活性剂，并且特征如下：H_a为所有含水的和/或含水的表面活性剂层的高度，而H_b为仅在凡士林层下方的透明“第三相”层的高度。为最大程度地减少物质迁移，在超速离心结束后的30分钟内记录读数是非常重要的。如下计算第三相体积：第三相体积％＝H_b/H_a*100％

在快速老化稳定性实施方案后，所述结构化的表面活性剂组合物优选包含小于5％的“第三相”体积。在快速老化稳定性实施方案后，所述结构化的表面活性剂组合物更优选包含小于2％的“第三相”体积。在快速老化稳定性实施方案后，所述结构化的表面活性剂组合物最优选包含小于1％的“第三相”体积。

本文所公开的尺寸和值不应当被理解为严格地限于所述的精确数值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引入方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出多个其它改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims

1.一种多相个人护理组合物，所述组合物包含：

a.含水结构化的表面活性剂相，所述表面活性剂相包含:

a)按所述多相个人护理组合物的重量计5％至16％的选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂或其混合物的发泡的表面活性剂；

b)结构化体系，所述结构化体系包含:

i.具有1.5至13.0的HLB值的非离子乳化剂,其是十三烷基聚氧乙烯醚-3；

ii.按所述多相个人护理组合物的重量计0.05％至0.25％的交联的缔合聚合物，其包括疏水改性的聚丙烯酸酯；

iii.电解质；和

b.有益相，所述有益相包含按所述多相个人护理组合物的重量计1％至50％的疏水性有益物质。

2.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述含水结构化的表面活性剂相包括阴离子表面活性剂。

3.如权利要求2所述的多相个人护理组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂基硫酸钾、以及它们的组合。

4.如权利要求3所述的多相个人护理组合物，其中所述阴离子表面活性剂是十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

5.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述含水结构化的表面活性剂相还包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或其混合物。

6.如权利要5所述的多相个人护理组合物，其中所述两性表面活性剂选自N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、N-椰油二酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸二钠、以及它们的混合物。

7.如权利要6所述的多相个人护理组合物，其中所述两性表面活性剂是N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸钠。

8.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述缔合聚合物通过亲水性单体和疏水性单体的共聚作用形成。

9.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述缔合聚合物还包括疏水改性的多糖、疏水改性的氨基甲酸酯及其混合物。

10.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述电解质包含阴离子和阳离子，所述阴离子选自由下列组成的组：磷酸根、氯离子、硫酸根、柠檬酸根、以及它们的混合物；所述阳离子选自由下列组成的组：钠离子、铵离子、钾离子、镁离子、以及它们的混合物。

11.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述电解质选自由下列组成的组：氯化钠、氯化铵、硫酸钠、硫酸铵、以及它们的混合物。

12.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物包含按所述多相个人护理组合物的重量计0.5至5％的电解质。

13.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述含水结构化的表面活性剂相包含:

(i)至少一种阴离子表面活性剂；

(ii)至少一种电解质；和

(iii)至少一种链烷醇酰胺；

其中所述清洁相为非牛顿剪切致稀，并且具有等于或大于3000厘泊的粘度。

14.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述有益相为无水的。

15.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述疏水性有益物质选自由下列组成的组：凡士林、羊毛脂、天然蜡、合成蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、挥发性的有机基硅氧烷、挥发性的有机基硅氧烷衍生物、非挥发性的有机基硅氧烷、非挥发性的有机基硅氧烷衍生物、羊毛脂油、羊毛脂酯、天然甘油三酯、合成甘油三酯、以及它们的组合。

16.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述疏水性有益物质具有5(cal/cm³)^1/2至15(cal/cm³)^1/2的Vaughan溶解度参数。

17.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述疏水性有益物质选自由下列组成的组：大豆油、向日葵籽油、聚二甲基硅氧烷、凡士林、矿物油以及它们的混合物。

18.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述疏水性有益物质为向日葵籽油。

19.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述有益相基本上不含表面活性剂。

20.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物不含脂肪酸结构剂。

21.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物不含烷基胺和链烷醇酰胺。

22.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述个人清洁组合物还包含阳离子沉积聚合物。

23.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，所述组合物还包含有益组分，所述有益组分选自由下列组成的组：增稠剂、防腐剂、抗微生物剂、芳香剂、螯合剂、多价螯合剂、维生素、维生素衍生物、防晒剂、脱屑活性物质、抗皱/抗萎缩活性物质、抗氧化剂、皮肤抚慰剂/皮肤愈合剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、抗痤疮药物、精油、感觉物质、颜料、着色剂、珠光剂、干涉颜料、颗粒、以及它们的混合物。

24.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，所述组合物还包含按多相个人护理组合物的重量计0.1％至10％的疏水改性的二氧化钛。

25.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物还包含干涉颜料。

26.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述组合物还包含聚乙烯小珠。

27.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物为视觉上不同的。

28.如权利要求27所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物被填充在透明包装中。

29.如权利要求28所述的多相个人护理组合物，其中所述含水结构化的表面活性剂相和所述有益相在所述包装内形成图案。

30.如权利要求29所述的多相个人护理组合物，其中所述图案选自由下列组成的组：条纹状、大理石花纹状、几何状、以及它们的组合。

31.如权利要求28所述的多相个人护理组合物，其中所述包装包括倒置贮存所述容器的说明。

32.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，所述多相个人护理组合物包含按所述多相个人护理组合物的重量计0.1至6％的电解质。

33.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物具有大于100Pa的杨氏模量。

34.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述多相个人护理组合物包含按所述多相个人护理组合物的重量计0.1％至10％的非离子乳化剂。

35.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述交联的缔合聚合物为C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物。

36.如权利要求1所述的多相个人护理组合物，其中所述有益相包含按所述多相个人护理组合物的重量计5％至30％的疏水性有益物质。