CN107344991B - 一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺80‑120份,苯乙烯化苯酚200‑250份,37%‑40%甲醛溶液60‑100份,蓖麻油脂肪酸100‑140份,苯甲酸苄酯下脚100‑140份,异辛酸10‑18份。
Description
技术领域
本发明涉及一种环氧固化剂,具体涉及一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂及制备方法。
背景技术
环氧树脂由于具有优异的黏结强度和防腐性能,在钢结构防腐领域得到了广泛的应用。而常温固化成膜的产品是应用中的重点,从而也使环氧树脂用常温固化剂的发展越来越迅速,产品种类越来越多。现在主要的常温固化剂是改性胺类产品,典型的产品有聚酰胺、曼尼斯碱、酚醛胺等。
聚酰胺类固化剂能与环氧树脂常温下固化成膜,固化后的漆膜具有良好的防腐性和柔韧性。但干燥时间长,其最大的缺点是低温固化性能较差,一般情况下,温度低于10℃时就无法进行正常施工,这就限制了其在冬季的使用。
曼尼斯碱低温固化温度比聚酰胺要低,在0℃以上就可施工,但最大的缺点是漆膜脆,韧性差。
酚醛胺具有较低的粘度,低温性能优异,零下10℃也可以固化。漆膜具有较好的柔韧性,优异的耐水性能,但最大的缺点是易黄变、抗冲击性不好和耐盐雾腐蚀性能较差。
苯甲酸苄酯下脚料是苯甲酸苄酯在生产过程中精馏余下的下脚料,其成分复杂,一般包括35%左右的苯甲酸苄酯、20%-30%的芴酮、1%左右的苯甲酸和其他杂质。其外观呈黑色,在常温下粘度很大甚至是固体,在加热的情况下,粘度降低。据不完全统计,全国每年产生的苯甲酸苄酯下脚料将近3000吨。目前苯甲酸苄酯下脚料找不到一个好的处理方式,甚至有的厂家偷偷焚烧或者掩埋,对环境造成极大的污染,因此如何处理苯甲酸苄酯下脚料也已经成了当务之急。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,既能够克服酚醛胺易黄变、抗冲击性不好和耐盐雾腐蚀性能较差的缺点,又能利用苯甲酸苄酯下脚料作原料之一,变废为宝,具有良好的经济效益和社会效益。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺80-120份,苯乙烯化苯酚200-250份,37%-40%甲醛溶液60-100份,蓖麻油脂肪酸100-140份,苯甲酸苄酯下脚料100-140份,异辛酸10-18份。
进一步的,所述的一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺60-80份、蓖麻油脂肪酸100-140份和苯甲酸苄酯下脚料100-140份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺20-40份和苯乙烯化苯酚200-250份,搅拌20℃-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液60-100份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸10-18份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:
(1)本发明相对于传统酚醛酰胺环氧固化剂,在合成过程中添加了苯甲酸苄酯下脚料,得到成本较低、物理机械性能和防腐蚀性能更优异的酚醛酰胺环氧固化剂产品,更重要的是合成过程中消耗了苯甲酸苄酯下脚料,不仅变废为宝、有利于环保,而且促进了苯甲酸苄酯产业的可持续发展。
(2)本发明用苯乙烯化苯酚代替传统的腰果酚、苯酚、甲酚和壬基酚等,相对于腰果酚来说,产品色更浅,相对于苯酚、甲酚和壬基酚等来说毒性更小,再者苯乙烯化苯酚的防水性能相对于其它酚类更优异。
(3)本发明中添加了异辛酸作为促进剂,与苯甲酸苄酯下脚料协同作用,既能缩短固化时间,又能降低产品色号和提高产品防腐蚀性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,但是本发明并不限于这些特定的实施例。
实施例1
一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺80份,苯乙烯化苯酚200份,37%-40%甲醛溶液60份,蓖麻油脂肪酸100份,苯甲酸苄酯下脚料100份,异辛酸12份。
低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺60份、蓖麻油脂肪酸100份和苯甲酸苄酯下脚料100份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;
加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺20份和苯乙烯化苯酚200份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液60份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸12份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
实施例2
一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺100份,苯乙烯化苯酚236份,37%-40%甲醛溶液60份,蓖麻油脂肪酸120份,苯甲酸苄酯下脚料120份,异辛酸14份。
低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺60份、蓖麻油脂肪酸120份和苯甲酸苄酯下脚料120份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺40份和苯乙烯化苯酚236份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液60份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸14份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
实施例3
一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺100份,苯乙烯化苯酚200份,37%-40%甲醛溶液65份,蓖麻油脂肪酸110份,苯甲酸苄酯下脚料120份,异辛酸16份。
低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺70份、蓖麻油脂肪酸110份和苯甲酸苄酯下脚料120份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;
加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺30份和苯乙烯化苯酚200份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液65份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸16份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
实施例4
一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺120份,苯乙烯化苯酚250份,37%-40%甲醛溶液90份,蓖麻油脂肪酸130份,苯甲酸苄酯下脚料120份,异辛酸18份。
低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺80份、蓖麻油脂肪酸130份和苯甲酸苄酯下脚料120份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺40份和苯乙烯化苯酚250份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液90份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸18份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
对比例1
酚醛胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺100份,苯乙烯化苯酚200份,37%-40%甲醛溶液65份。
酚醛胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺100份和苯乙烯化苯酚200份,加热至60℃左右搅拌30min;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中缓慢滴加37%-40%甲醛溶液65份,控
制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)最后进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃,脱水完全后放料得该酚醛胺环氧固化剂。
对比例2
酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺100份,苯乙烯化苯酚200份,37%-40%甲醛溶液65份,蓖麻油脂肪酸220份。
酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺70份和蓖麻油脂肪酸220份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺30份和苯乙烯化苯酚200份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液65份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)最后进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃,脱水完全后放料得该酚醛酰胺环氧固化剂。
对比例3
酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺100份,苯乙烯化苯酚200份,37%-40%甲醛溶液65份,蓖麻油脂肪酸110份,苯甲酸苄酯下脚料120份。
酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法包括如下工艺步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺70份、蓖麻油脂肪酸110份和苯甲酸苄酯下脚料120份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;
加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺30份和苯乙烯化苯酚200份,搅拌20-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液65份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃,
最后放料得该酚醛酰胺环氧固化剂。
将实施例1-4和对比实施例1-3所得的环氧固化剂用二甲苯开稀至固含为75%,并与环氧树脂128分别按100:80(树脂与固化剂重量的比例)的比例混合搅拌均匀制得固化物,总量50g测固化时间(25℃)。
检测上述制得的固化物的耐黄变性、物理机械性能以及防腐蚀性能:
耐黄变性按照GB/T23983-2009方法检测;附着力按照GB/T9286-1998方法检测;耐冲击性按照GB/T1732-1993方法检测;柔韧性性按照GB/T1731-1993方法检测;耐盐雾性能按照GB/T1771-2007方法检测;耐3.5wt%NaCl浸泡性能按照GB/T9274-1988甲方法检测。结果见表1所示。
表1
Claims (2)
1.一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂,其特征在于:该酚醛酰胺环氧固化剂由以下重量份数的原料制成:羟乙基乙二胺80-120份,苯乙烯化苯酚200-250份,37%-40%甲醛溶液60-100份,蓖麻油脂肪酸100-140份,苯甲酸苄酯下脚料100-140份,异辛酸10-18份。
2.根据权利要求1所述的一种低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂的制备方法,其特征在于:该方法包括如下步骤:
(1)首先向反应釜中依次投入羟乙基乙二胺60-80份、蓖麻油脂肪酸100-140份和苯甲酸苄酯下脚料100-140份,搅拌30-40min;加热至130-140℃,保温反应1-1.5h;加热至145-155℃,保温反应2-2.5h;然后加热至160-170℃,脱水下保温反应4-5h;降温至70-80℃;
(2)然后向步骤(1)的反应釜中依次投入羟乙基乙二胺20-40份和苯乙烯化苯酚200-250份,搅拌20℃-30min;再缓慢滴加37%-40%甲醛溶液60-100份,控制滴加速度均一、滴加时间1-2h和反应温度70-80℃;滴加完毕后,85-95℃保温反应1h;
(3)再对步骤(2)的反应釜进行抽真空脱水,脱水温度控制在90-110℃;
(4)脱水完全后降温至60-70℃,向步骤(3)的反应釜中投入异辛酸10-18份,搅拌15-30min,最后放料得该低成本、环保型酚醛酰胺环氧固化剂。
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