CN107325588A - 一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法，该方法包括步骤：(1)将基材按照固液重量比1/4‑1/20分散于水或水与醇的混合液中，控制体系温度在0‑120℃，调整体系pH值为5‑13，并控制在该pH值，搅拌条件下加入Fe(II)盐溶液；(2)控制体系温度在0‑120℃，调整体系pH值为1‑5，并控制在该pH值，搅拌下加入Fe(II)盐溶液，其加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0.01‑200％；(3)过滤、洗涤、80‑120℃干燥，进一步在300‑900℃煅烧，获得艳红氧化铁包覆的颜料，其中步骤(1)和(2)是在氧化剂存在下进行的。本发明的方法制备的氧化铁包覆颜料艳度高，可以应用于唇膏等化妆品，并具有无毒、无挥发物等优点。

Description

一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种颜料的制备方法，更具体地说，涉及一种高艳度的氧化铁包覆颜料的制备方法。
背景技术
氧化铁是仅次于钛白粉的第二大无机颜料，也是第一大彩色无机颜料。氧化铁红是氧化铁系颜料里非常重要的一类，有非常广泛的用途，广泛运用于油墨、塑料、涂料、橡胶、陶瓷、建材、造纸等各种领域。氧化铁红又称铁红、铁氧红，是一种传统而又重要的无机颜料，其化学式为α-Fe2O3，为红色或深红色粉末，由于制备途径不同，产生粒子大小及形状也不同，铁红具有不同的色相。氧化铁红单独使时会有团聚、难于分散，会造成氧化铁在使用时颜色发暗，影响其应用范围。而将氧化铁颜料包覆于载体上，可以解决粉体的分散、团聚问题。
氧化铁红的制备方法很多，按照反应物料状态来分，大致可分为干法和湿法2种：干法主要包括焙烧法、热分解法等，但是干法不适于氧化铁红在基材上的包覆；湿法主要包括溶胶凝胶法、空气氧化法、水解法、沉淀法等。[汪云华、关晓伟、何德武，用硫酸亚铁生产氧化铁红的方法[P].中国专利:CN200610021578.0，2006-08-10.]和[纳米氧化铁的制备工艺研究[J].范景莲、成会朝、刘涛、马运柱、李志希。粉末冶金技术，2005(05)]对于溶胶凝胶法，主要工艺是在含有Fe3+的溶液中加入一定的晶体助长剂及OH-，制成Fe(OH)3沉淀悬浮液，升温后过滤并用去离子水洗涤多次，最后干燥制得α-Fe2O3粒子。凝胶法不适宜于在基材上均匀包覆氧化铁；沉淀法是液相化学反应合成金属氧化物纳米颗粒最早采用的方法，通常是在溶液状态下将不同化学成分的物质混合，在混合溶液中加入适当的沉淀剂制备纳米粒子的前驱体沉淀物，再将此沉淀物进行干燥或煅烧，从而制得相应的纳米级粒子。该法可分为直接沉淀法和均匀沉淀法[铁盐碱水解对液相法制备纳米氧化铁红的影响[J].龚亮、陈燕君、莫柏成、李梦、贾振斌，广东化工，2010(04)]。对于基材表面包覆氧化铁的珠光颜料一般均是使用水解沉淀法制备。但是将该方法应用于如球形二氧化硅使用氯化铁液相沉淀包覆氧化铁颜料时颜料呈褐色，艳度很差。水热法是指在密闭的压力容器中，以水或水蒸汽等流体为溶剂，在高温高压条件下，使前躯体反应和结晶。此法能制备几十纳米的立方形和椭圆形的超细氧化铁，由于反应在高温高压条件下进行，因此对设备要求较高，同时也不适宜于大规模产品的生产。
以FeSO4为原料制备的液相氧化沉淀法是制备氧化铁颜料也是常用的方法，[汪云华、关晓伟、何德武，一种用硫酸亚铁生产氧化铁红的方法[P].中国专利:CN101172663，2008-05-07.]、[周淑华，硫酸亚铁溶液制备氧化铁红的生产工艺[P].中国专利:CN201410671153.9,2014.11.21]和[硫酸法钛白副产硫酸亚铁全液相制氧化铁黄的研究[J].吴叔娴、王小妹，现代涂料与涂装，1996(01)]其工艺一般为用碱中和硫酸亚铁生成氢氧化亚铁，在碱性条件下以空气氧化氢氧化亚铁制晶种，向氧化罐中的铁红晶种溶液加入铁皮和/或铁粉；并用空气在硫酸亚铁存在下将沉积生成的氧化物沉积在晶种上，并逐渐氧化成氧化铁红，过滤干燥可得氧化铁红。但是该方法是直接制备氧化铁颜料，且不经煅烧生成的就是铁红。
总之，根据现有方法包覆氧化铁获得的颜料或填料颜色偏暗，红相不足，特别是作为填料使用的细粒径基材产品时这种情况更加明显。而在很多化妆品配方中如口红中希望获得艳丽的红色效果，而普通的氧化铁颜料不能获得方便、满意分散的效果，而不得不使用有机红色颜料，但是这会造成人们对有机物对人影响的担忧。
因此使用无毒、无害的氧化铁包覆出具有艳丽红色效果的颜料或填料成为当务之急。
发明内容
本发明的目的是提供一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法。
为了达到本方明的目的，采用如下的技术手段。
一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将基材按照固液重量比1/4-1/20分散于水或水与醇的混合液中，控制体系温度在0-120℃，调整体系pH值为5-13，并控制在该pH值，搅拌条件下加入Fe(II)盐溶液；
(2)控制体系温度在0-120℃，调整体系pH值为1-5，并控制在该pH值，搅拌下加入Fe(II)盐溶液；
(3)过滤、洗涤、80-120℃干燥，进一步在300-900℃煅烧，获得艳红氧化铁包覆的颜料，
其中步骤(1)和(2)是在氧化剂存在下进行的。
在本发明的一个优选实施方案中，该方法进一步包括在步骤(3)之前重复1-10次(步骤(1)+步骤(2))。
在本发明的一个更优选实施方案中，该方法进一步包括在重复(步骤(1)+步骤(2))之前，单独进行步骤(2)一次。
在本发明的一个优选实施方案中，该方法进一步包括步骤(1)和/或步骤(2)之前或之后，调整体系pH值为2-4，加入Fe(III)盐溶液进行包覆，Fe(III)盐的加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0％-100％。
在本发明的一个优选实施方案中，Fe(II)盐溶液选自硫酸亚铁溶液、氯化亚铁溶液和草酸亚铁溶液中的一种或多种。
在本发明的一个更优选实施方案中，Fe(II)盐溶液选的浓度为0.1M-6M。
在本发明的一个优选实施方案中，步骤(1)中Fe(II)盐的总加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0.01-200％，更优选0.01％至60％，进一步优选0.1％-40％，更进一步优选1-30％。
在本发明的另一优选实施方案中，步骤(2)中加入Fe(II)盐的总加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0.01-200％，更优选0.01％至60％，进一步优选0.1％-40％，更进一步优选1-30％。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(1)和步骤(2)中Fe(II)盐溶液的加入速度为8ml/h-200ml/h，加入完毕后搅拌0-2h。
在本发明的一个优选实施方案中，所述氧化剂为氧气、双氧水、氯酸钾和焦硫酸钾中的一种或多种，优选氧气、双氧水或其混合物，更优选氧气。
在本发明的一个优选实施方案中，Fe(III)盐溶液选自三氯化铁溶液、硫酸铁溶液和草酸铁溶液中的一种或多种。
在本发明的一个更优选实施方案中，Fe(III)盐的加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0％-40％，优选0-20％。在本发明的另一个更优选实施方案中，Fe(III)盐溶液的浓度为0.1M-6M。
在本发明的一个优选实施方案中，该方法进一步包括每次加入Fe(II)盐溶液过程中、之前或之后加入氧化剂。
本发明中，对于敞口反应体系，空气中的氧气可作为最廉价的氧化剂，可以在每次加入Fe(II)盐溶液过程中、之前或之后再加入其他氧化剂，也可以不再加入其他氧化剂；对于密闭反应体系，必须在每次加入Fe(II)盐溶液过程中、之前或之后加入氧化剂。
在本发明的一个更优选实施方案中，体系中氧化剂的用量为加入Fe(II)盐摩尔量的1.5-4倍。
在本发明的一个优选实施方案中，基材为非片状基材或片状基材；所述非片状材料选自：高岭土、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳酸镁、硅酸镁、碳酸钡、氮化硼、羟基磷灰石、氧化锆、硼硅酸钙、硼硅酸钠、球型二氧化硅、玻璃粉或多种以上材料的混合物，或在其上涂覆金属和/或非金属和/或金属氧化物和/或非金属氧化物的高岭土、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳酸镁、硅酸镁、碳酸钡、氮化硼、羟基磷灰石、氧化锆、硼硅酸钙、硼硅酸钠、球型二氧化硅、玻璃粉形成的颜料或多种以上颜料的混合物；所述片状材料选自天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化铝片、片状氧化铁或氯氧化铋晶体、硼硅酸盐、片状氮化硼或多种以上材料的混合物，或在其上涂覆金属和/或非金属和/或金属氧化物和/或非金属氧化物的自天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化铝片、片状氧化铁或氯氧化铋晶体、硼硅酸盐、片状氮化硼形成的颜料或多种以上颜料的混合物。
在本发明的一个更优选实施方案中，所述非片状基材选自径厚比小于10的粉体；进一步优选径厚比小于5的粉体，更进一步优选具有以上径厚比特征的玻璃珠、空心玻璃珠、球型二氧化硅、球型空心二氧化硅、粒径D50小于10μm的合成云母；更进一步优化粒径D50小于5μm的合成云母。
在本发明的一个优选实施方案中，步骤(3)中300-900℃煅烧时间为1-300分钟。
在本发明的一个优选实施方案中，步骤(1)和步骤(2)中调整体系pH所用碱为无机碱，优选地，该无机碱选自氢氧化钠和氢氧化钾中、氨水的一种或两种的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，步骤(1)和步骤(2)中调整体系pH所用酸为无机酸，优选地，该无机酸选自盐酸、硫酸、醋酸和草酸中的一种或多种的混合物。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(2)中调整体系pH使用加入酸的Fe(II)盐溶液，其中所述酸为无机酸，优选地，该无机酸选自盐酸、硫酸、醋酸和草酸中的一种或多种的混合物。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(1)中控制体系温度在25-80℃，更优选65-78℃。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(2)中控制体系温度在25-80℃，更优选65-78℃。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(1)中水与醇的混合液中水的含量不少于30％(按重量计)。在本发明的另一个更优选实施方案中，所用醇是乙醇或/或甲醇，更优选乙醇。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(1)中调整体系pH值为7-10，进一步优选体系pH值为8-9。
在本发明的一个更优选实施方案中，步骤(2)中调整体系pH值为2-4，进一步优选体系pH值为2-3。
本发明的另一目的是提供由本发明的方法制备的包覆高艳度氧化铁的颜料。
本发明包覆高艳度氧化铁的颜料可以应用于化妆品、涂料、塑料等行业，优选用于化妆品行业，其用量以组合物的重量计为0.1-80％，优选2-20％。使用时不需要研磨，可以直接应用于配方中。
关于该方法可以获得艳丽颜色的原因，可能与在不同pH下进行二价铁盐的包覆有关，可能这种不同pH条件下包覆的氧化铁的晶形以及颗粒大小不同，从而造成在煅烧后生成艳丽氧化铁。
虽然本发明的原理与背景技术提到的硫酸亚铁晶种氧化法有类似之处，但是也有明显的不同，文献方法[周淑华，硫酸亚铁溶液制备氧化铁红的生产工艺[P].中国专利:CN201410671153.9，2014.11.21]的原理大致是在硫酸亚铁溶液中，加入碱调整体系pH＝8.5-9.5，在鼓入空气的条件下生成铁红晶种，之后加入铁皮和/或铁粉，并加入硫酸亚铁溶液；并通入空气氧化亚铁离子得到铁离子，铁离子与水中的氢氧根结合并沉积在铁红晶种表面上，逐渐形成氧化铁红，氧化反应的同时生产的氢离子与铁皮和/或铁粉反应，生成亚铁离子并再被氧化成铁离子，直至氧化反应结束。这种方法直接可以生成铁红。
而对于本发明的方法，开始时也是在pH＝5-10，优选8.5-9.5的碱性条件下，添加硫酸亚铁溶液，在空气的作用下将部分Fe(II)生成Fe(III)，以(FeO.nH2O+Fe2O3.mH2O)的形式沉积于基材表面，但是并继续进一步氧化生成具有特定结构的包覆层，在进一步添加Fe2+的过程中，在上述包袱层上进一步完成包覆，此时粉体是黄色的，与文献方法生成的铁红不同。但是若此时进行煅烧后，颜色呈棕色，并不具有艳丽的红色。但是若按照上述方法在pH＝8.5-9.5包覆一定量的氧化铁，再调整pH至1-5，继续包覆，其包覆物则呈黄色，与文献方法直接生成铁红有明显区别，只有经过煅烧才能变成艳红色。若全在pH＝1-5条件下包覆，虽然与在pH＝5-10条件下包覆橙红相，但是仍与调整pH包覆的差。其原因可能是在高温下，两种条件下包覆的两种晶体结构互相作用，并可能与基材产生相互作用，产生艳红色相。同样若使用铁黄直接进行高温煅烧，虽然会从黄相转向红相，但是并不能获得艳红色，因此该方法与传统制备铁黄的工艺也是不同的。
本发明的包覆高艳度氧化铁的颜料的优点是可以获得具有高艳度的氧化铁包覆颜料，可以应用于唇膏等化妆品获得艳丽的红色，并且具有无毒、无挥发物等优点。
本发明中“多种”是指两种或两种以上。
本发明中“溶液”除非另有指明，是指水溶液。
本发明中，“D50”指粉体的平均粒径或中位粒径，更进一步的指粒度分布曲线中累积分布为50％时的最大颗粒的等效直径。例如，本发明中的粒径使用欧美克LS-POP(6)型激光粒度分析仪进行测量。本发明中“维持体系pH稳定”一般是指在维持体系在目标pH值±0.1单位，如维持体系pH稳定在2.5指2.4-2.6之间。若pH＝2.5-2.6则指2.4-2.7。对于温度则为设定温度±3℃。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下面实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比按重量计算。下面实施例中“溶液”未注明具体溶剂的是指水溶液。
下列实施例中刮涂检测具体如下：按照0.2g颜料粉体与2g聚氨酯树脂混合均匀，使用100um的刮卡器刮卡湿膜，之后在105℃烘干1min，之后使用爱色丽X-Rite MA68II型分光色差仪测量，使用D65/10°光源，检测角度45°。使用CIELab颜色模型。其中：L代表明暗度(黑白)，a代表红(+)、绿(-)色，b代表黄(+)蓝(-)色，c表示彩度(色彩饱和的程度或纯粹度)，h表示色调角。
实施例1
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600mL水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用氢氧化钠溶液将体系pH调整到8.5，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入200mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，约10h加完；加料完毕之后用盐酸将体系pH值调整到pH为3，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入250mL的1M的硫酸亚铁水溶液，温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在12.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥后获得黄色粉体，在600℃下煅烧10min，获得艳红色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝26.8、b＝15.61、c＝30.99。
对比实施例1
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600mL水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用盐酸将体系pH值调整到pH为3.0，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入450mL的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在22.5h加完，加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥后获得橙色粉体，在600℃下煅烧10min，获得红褐色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝17.8、b＝7.9、c＝19.53。
对比实施例2
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600mL水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用氢氧化钠将体系pH值调整到pH为8.5，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入450mL的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在22.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥后获得橙色粉体，在600℃下煅烧10min，获得棕色氧化铁包覆的球型二氧化硅。刮卡检测a＝16.1、b＝13.0、c＝20.7。
对比实施例3
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600mL水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用盐酸将体系pH值调整到3.0，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入450mL的1M的氯化铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在22.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥，在600℃下煅烧10min，获得橙红色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝11.9、b＝5.1、c＝13.0。
对比实施例4
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600mL水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用盐酸溶液将体系pH调整到3.0，之后在使用氢氧化钠中和维持pH稳定的条件下加入200mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，约10h加完；加料完毕之后用氢氧化钠将体系pH值调整到pH为8.5，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入250mL的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在12.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥，在600℃下煅烧10min，获得棕色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝15.8、b＝13.2、c＝20.6。
对比实施例5
在密闭反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/10加入600g水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用氢氧化钠溶液将体系pH调整到8.5，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入200mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，约10h加完；加料完毕后用盐酸将体系pH值调整到pH为3，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入250mL的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在12.5h加完；加料完毕后过滤、洗涤、100℃干燥后获得棕黑色粉体；在600℃下煅烧10min，获得棕色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝12.4、b＝9.8、c＝15.8。
从实施例1和对比实施例1-5可以看出，使用本方法制备的样品的ABC值均较高，特别是A值高，说明样品呈红相。
实施例2
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量比1/20加入1000mL水和200乙醇，加热搅拌至70℃，用氢氧化钾溶液将体系pH调整到8.0，之后在使用氢氧化钾中和维持体系pH稳定的条件下加入50mL的2M的硫酸亚铁水溶液，加料速度10mL/h，大约5h加完，加完之后继续搅拌1h；加料完毕之后用硫酸将体系pH值调整到pH为2.8，之后使用氢氧化钾中和维持体系pH稳定的条件下加入350mL的1M的硫酸亚铁水溶液，反应温度维持在70℃，加料速度35mL/h，大约10h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥后得到黄色粉体，500℃下煅烧60min，获得艳红色氧化铁包覆的球形二氧化硅。刮卡检测a＝26.8、b＝16.9、c＝31.7。
实施例3
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在5μm的合成云母，按照固液重量比1/8加入480mL水配制成浆料，加热搅拌至85℃，用氢氧化钠将体系pH调整到9.0，之后在85℃使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入200mL的2M的硫酸亚铁水溶液，加料速度10mL/h，大约20h加完；加料完毕以后加入5mL30％的双氧水，0.5h内加完，之后继续搅拌0.5h；之后使用含有1M硫酸亚铁、1M硫酸的溶液在2h内将pH值调整到pH为2.5，之后在85℃使用氢氧化钾中和维持pH稳定的条件下加入50mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，大约2.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、110℃干燥后得到黄色粉体，在400℃下煅烧180min，获得艳红色氧化铁包覆的球形合成云母。
实施例4
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量1/10加入600g水配制成浆料，加热搅拌至78℃；(步骤一)用氢氧化钠溶液将体系pH调整到8.5，之后在使用氢氧化钠中和维持pH稳定的条件下加入50mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，约2.5h加完；(步骤二)用盐酸将体系pH值调整到pH为3，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入50mL的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度20mL/h，大约在2.5h加完；重复(步骤一+步骤二)5次；过滤、洗涤、100℃干燥后获得黄色粉体；在600℃下煅烧10min，获得艳红色氧化铁包覆的球形二氧化硅。
实施例5
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在30μm的天然云母包覆二氧化钛具有红干涉的珠光颜料，按照固液重量比1/12加入720mL水，加热搅拌至25℃，之后用氨水值调整体系pH至8.5，之后在使用氨水中和维持体系pH稳定的条件下加入20mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度10mL/h，约2h加完；加料完毕之后用盐酸将体系pH值调整到3.0，并升温至78℃，搅拌下使用氨水中和维持体系pH稳定的条件下加入20mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度10mL/h，约1h加完；加料完毕之后78℃下搅拌0.5h；过滤、洗涤、100℃干燥后在700℃下煅烧5min，获得艳红色氧化铁包覆的红色珠光颜料。
实施例6
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在30μm的天然云母上包覆二氧化钛、二氧化硅、二氧化钛的具有金红变色的变色龙珠光颜料，按照固液重量1/20比例，加入1200mL水配置成浆料，加热搅拌至78℃，之后将氢氧化钠将体系pH值调整至9.0，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入15mL的1M的硫酸亚铁水溶液，1h加完；加料完毕之后在78℃下搅拌0.5h；用盐酸将体系pH值调整到3.0，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入15mL的1M的硫酸亚铁水溶液，1h加完，加料完毕之后在78℃下搅拌0.5h；过滤、洗涤、100℃干燥后在600℃下煅烧13min，获得艳红色氧化铁包覆的金红变色的变色龙粉体。
实施例7
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的高岭土，按照固液重量比1/20加入水1200mL配制成浆料，加热搅拌至78℃，之后用氢氧化钠将体系pH值调整至8.8，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入150mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度30mL/h，5h加完；加料完毕后在78℃下搅拌1h；用盐酸将体系pH值调整到2.9，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入350mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度35mL/h，10h加完，加料完毕后在78℃下搅拌0.5h；之后在78℃，pH＝3条件下，加入100mL 0.5M的氯化铁，加料速度35mL/h，10h加完；之后过滤、洗涤、100℃干燥后在600℃下煅烧30min，获得艳红色氧化铁包覆的高岭土。
实施例8
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在3μm的高岭土，按照固液重量比1/20加入水1200mL配制成浆料，加热搅拌至78℃，之后用氢氧化钠将体系pH调整到3.0，加入100mL0.5M的氯化铁，加料速度10mL/h，大约在10h加完；之后将体系用氢氧化钠将体系pH值调整至8.8，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入150mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度10mL/h，大约在15h加完；加料完毕之后用盐酸将体系pH值调整到2.9，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入350mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度20mL/h，大约在17.5h加完；加料完毕后过滤、洗涤、100℃干燥后在800℃下煅烧5min，获得红色氧化铁包覆的高岭土。
实施例9
在敞口反应器中，加入60g平均粒径在2μm的钛白粉，按照固液重量比1/18加入1080mL水，加热搅拌至78℃，之后氢氧化钾将体系pH值调整至8.7，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入150mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度30mL/h，约5h加完，加料完毕之后加入氯酸钾2.0g，在78℃下搅拌1h；之后用盐酸将体系pH值调整到2.9，之后使用氢氧化钠中和维持pH稳定的条件下加入350mL的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速递20mL/h，约17.5h加料完毕；过滤、洗涤、100℃干燥后在300℃下煅烧200min，获得艳红色氧化铁包覆的钛白粉。
实施例10
在敞口反应器中，加入1Kg平均粒径在3μm的球型二氧化硅，按照固液重量1/12加入12Kg水配制成浆料，加热搅拌至78℃，用氢氧化钠溶液将体系pH调整到8.5，之后在使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入2L的1M的硫酸亚铁水溶液，加料速度0.2L/h，约10h加完；加料完毕之后用盐酸将体系pH值调整到3.0，之后使用氢氧化钠中和维持体系pH稳定的条件下加入2.5L的1M的硫酸亚铁水溶液，范围温度维持在78℃，加料速度0.2L/h，大约在12.5h加完；加料完毕之后过滤、洗涤、100℃干燥后获得黄色粉体；在600℃下煅烧10min，获得艳红色氧化铁包覆的球形二氧化硅。
已经根据本发明的优选生产形态通过实例对本发明进行了没有限制的描述，但是应当理解，在所附权利要求书定义的范围内，本领域技术人员可以做出任何变化和/或变型，而不脱离相关的保护范围。

Claims (10)

1.一种包覆高艳度氧化铁的颜料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将基材按照固液重量比1/4-1/20分散于水或水与醇的混合液中，控制体系温度在0-120℃，调整体系pH值为5-13，并控制在该pH值，搅拌条件下加入Fe(II)盐溶液；
(2)控制体系温度在0-120℃，调整体系pH值为1-5，并控制在该pH值，搅拌下加入Fe(II)盐溶液；
(3)过滤、洗涤、80-120℃干燥，进一步在300-900℃煅烧，获得艳红氧化铁包覆的颜料，
其中步骤(1)和(2)是在氧化剂存在下进行的。
2.根据权利要求1所述的制备方法，该方法进一步包括在步骤(3)之前重复1-10次(步骤(1)+步骤(2))。
3.根据权利要求2所述的制备方法，该方法进一步包括在重复(步骤(1)+步骤(2))之前，单独进行步骤(2)一次。
4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，该方法进一步包括步骤(1)和/或步骤(2)之前或之后，调整体系pH值为2-4，加入Fe(III)盐溶液进行包覆，Fe(III)盐的加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0％-100％。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中步骤(1)和步骤(2)中Fe(II)盐溶液选自硫酸亚铁溶液、氯化亚铁溶液和草酸亚铁溶液中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其中Fe(III)盐溶液选自三氯化铁溶液、硫酸铁溶液、草酸铁溶液中的一种或多种。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中步骤(1)中Fe(II)盐的总加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0.01-200％。
8.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中步骤(2)中Fe(II)盐的总加料量(以Fe2O3计)为基材重量的0.01-200％。
9.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中所述氧化剂优选为：空气、氧气、双氧水、氯酸钾和焦硫酸钾中的一种或多种。
10.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中所述基材为非片状基材或片状基材；所述非片状材料选自：高岭土、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳酸镁、硅酸镁、碳酸钡、氮化硼、羟基磷灰石、氧化锆、硼硅酸钙、硼硅酸钠、球型二氧化硅、玻璃粉或多种以上材料的混合物，或在其上涂覆金属和/或非金属和/或金属氧化物和/或非金属氧化物的高岭土、碳酸钙、硫酸钡、硅藻土、碳酸镁、硅酸镁、碳酸钡、氮化硼、羟基磷灰石、氧化锆、硼硅酸钙、硼硅酸钠、球型二氧化硅、玻璃粉形成的颜料或多种以上颜料的混合物；所述片状材料选自天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化铝片、片状氧化铁或氯氧化铋晶体、硼硅酸盐、片状氮化硼或多种以上材料的混合物，或在其上涂覆金属和/或非金属和/或金属氧化物和/或非金属氧化物的自天然云母、合成云母、玻璃片、二氧化硅片、氧化铝片、片状氧化铁或氯氧化铋晶体、硼硅酸盐、片状氮化硼形成的颜料或多种以上颜料的混合物。
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