CN107286010A - 一种柠檬酸钾的制备方法 - Google Patents

一种柠檬酸钾的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107286010A
CN107286010A CN201710625873.5A CN201710625873A CN107286010A CN 107286010 A CN107286010 A CN 107286010A CN 201710625873 A CN201710625873 A CN 201710625873A CN 107286010 A CN107286010 A CN 107286010A
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
potassium citrate
preparation
chlorate
crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710625873.5A
Other languages
English (en)
Inventor
祝桂林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lianyungang Shuren Kechuang Food Additive Co Ltd
Original Assignee
Lianyungang Shuren Kechuang Food Additive Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lianyungang Shuren Kechuang Food Additive Co Ltd filed Critical Lianyungang Shuren Kechuang Food Additive Co Ltd
Priority to CN201710625873.5A priority Critical patent/CN107286010A/zh
Publication of CN107286010A publication Critical patent/CN107286010A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种柠檬酸钾的制备方法，其具体步骤如下：（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在50℃－100℃，终点pH值在7.5；（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的5‑10倍；（3）加入葡萄糖的反应液80℃－100℃下保温1小时以上；过滤后减压蒸发浓缩结晶；离心分离并用水洗涤晶体，晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。本发明柠檬酸钾的制备方法，在制备柠檬酸钾的同时，还能有效地去除氯酸钾，产品柠檬酸钾的含量在99.5%以上，易碳化物达到指标，透光率在98%以上，柠檬酸钾中的氯酸钾含量低于10PPb。

Description

一种柠檬酸钾的制备方法
技术领域
本发明属于食品添加剂领域，涉及一种可有效去除氯酸钾的柠檬酸钾的制备方法。
背景技术：
柠檬酸钾是无色结晶或白色结晶性粉末，易溶于水，味咸而凉。在食品工业中可用缓冲剂、 合剂、稳定剂、抗氧化剂、乳化剂等，在医药行业中可用作抗凝血剂、低血钾症及碱化尿液的治疗，近年来，其需求量一直稳步增长。
柠檬酸钾生产方法是将柠檬酸溶于水和氢氧化钾发生反应生成柠檬酸钾。其中柠檬酸是由溶粉类物质（例如玉米、木暑等）经发酵生产的；氢氧化钾是离子膜电解氯化钾而得到，由于电解的特性，使氢氧化钾中含有40-100PPm的氯酸盐，该氯酸盐会进入最终柠檬酸钾产品中。
氯酸钾为无色片状结晶或白色颗粒粉末，是强氧化剂，用于***、烟花鞭炮、分析试剂，火箭导弹推进剂等，随着航天工业和军工的发展，自然界中存在氯酸盐和高氯酸盐；已在茶叶、蔬菜及乳粉中发现氯酸盐和高氯酸盐，氯酸盐另外一个来源于含氯消毒剂，自来水和设备消毒常用含氯消毒剂，如漂白粉、二氧化氯等，氯原子对微生物有很强的杀伤力，同时也会和水里的有机质发生反应，产生多种消毒副产物，其中之一就是氯酸盐，不管是高氯酸盐还是氯酸盐都会阻碍甲状腺吸收碘，根据摄入量的不同，氯酸盐会对健康造成不良影响，特别需要注意的是甲状腺功能障碍的人群、缺碘患者、孕妇和儿童，尤其儿童在幼儿时期，足够的甲状腺激素对于其生长发育有着至关重要的作用，此外，氯酸盐还能破坏红血球，从而影响血液运输氧气的功能。
在一些高端柠檬酸钾使用客户如婴儿配方食品和医药行业中，对柠檬酸钾中氯酸盐有严格要求，要求氯酸盐含量低于10PPb。这就需要在柠檬酸钾生产过程中除去氯酸盐。因此，研发柠檬酸钾制备过程中除氯酸盐的方法具有重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺简单、生产成本低并可有效去除氯酸钾柠檬酸钾的制备方法。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种柠檬酸钾的制备方法，具体步骤如下：
（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在50℃－100℃，终点pH值在7.5；
（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的5-10倍；
（3）加入葡萄糖的反应液80℃－100℃下保温1小时以上；
（4）将步骤（3）所得溶液过滤后减压蒸发浓缩结晶；
（5）将步骤（4）所得柠檬酸钾晶体离心分离并用水洗涤晶体，晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。
本发明所述的一种柠檬酸钾的制备方法的技术方案中，进一步优选的技术方案或者技术特征是：
1、步骤（1）中原料离子膜液体氢氧化钾中含有10-60PPM的氯酸钾。溶液中可以用洗光度法测氯酸钾含量，柠檬酸钾产品中氯酸钾含量可以用LC-MS-MS方法检测。
2、步骤（1）控制反应温度在70℃。过低增加冷却循环水消耗量，过高增加副反应。
3、步骤（1）柠檬酸溶于水得到的柠檬酸水溶液中的柠檬酸质量含量为50%-70%，进一步优选60%；所述的离子膜液体氢氧化钾的质量浓度为30%-50%，进一步优选40%。若柠檬酸含量过低，加水较多，增加后续蒸发浓缩结晶时的蒸发量，增加蒸汽消耗，提高成本；若柠檬酸含量太高，则柠檬酸粘度过大，不利于后续工作进行。若氢氧化钾溶液浓度过低，进加后续蒸发浓缩结晶时的蒸发量，增加蒸汽消耗量，增加成本；若氢氧化钾浓度过高，使局部反应过于激烈，副反应增加，收率降低。
4、步骤（2）中葡萄糖的加入量为氯酸钾的7倍。过低可能去除氯酸钾的量达不到要求；过高会使成本增高，产品中易碳化物提高。
5、其步骤（3）加葡萄糖的反应液在90℃下保温1－3小时。温度越高，越有利于氯酸钾和葡萄糖反应，温度过高能耗将增加。
6、步骤（4）所述的减压蒸发浓缩结晶时，其真空度在-0.09MPa，浓缩温度在70℃－100℃。
7、步骤（5）所述水洗，洗水量不少于晶体重量的10%，进一步优选用量12%。洗水量大，晶体溶解量加大，增加母液量，洗水量小，易碳化物会超标。
与现有技术相比，本发明柠檬酸钾的制备方法，在制备柠檬酸钾的同时，还能有效地去除氯酸钾，产品柠檬酸钾的含量在99.5%以上，易碳化物达到指标，透光率在98%以上，柠檬酸钾中的氯酸钾含量低于10PPb。
具体实施方式
以下进一步对本发明技术方案进行描述，以使本领域技术人员进一步地理解本发明，而不构成对本发明权利的限制。
实施例1、一种柠檬酸钾的制备方法，其具体步骤如下：
（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在50℃，终点pH值在7.5；
（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的5倍；
（3）加入葡萄糖的反应液80℃下保温1小时以上；
（4）将步骤（3）所得溶液过滤后减压蒸发浓缩结晶；
（5）将步骤（4）所得柠檬酸钾晶体离心分离并用水洗涤晶体，晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。
实施例2、一种柠檬酸钾的制备方法，其具体步骤如下：
（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在100℃，终点pH值在7.5；
（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的10倍；
（3）加入葡萄糖的反应液100℃下保温1小时以上；
（4）将步骤（3）所得溶液过滤后减压蒸发浓缩结晶；
（5）将步骤（4）所得柠檬酸钾晶体离心分离并用水洗涤晶体，晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。
实施例3、一种柠檬酸钾的制备方法，其具体步骤如下：
（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在70℃，终点pH值在7.5；
（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的7倍；
（3）加入葡萄糖的反应液90℃下保温2小时；
（4）将步骤（3）所得溶液过滤后减压蒸发浓缩结晶；减压蒸发浓缩结晶时，其真空度在-0.09MPa，浓缩温度在70℃－100℃。
（5）将步骤（4）所得柠檬酸钾晶体离心分离并用水洗涤晶体，洗水量不少于晶体重量的10%。晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。
实施例4，一种柠檬酸钾的制备方法，步骤如下：
（1）在10m3的反应釜中加入3吨柠檬酸，加入去离子水2吨，搅拌溶解，得溶液A。
（2）向溶液A中滴加48%氢氧化钾溶液约4.9吨，反应温度控制在80℃，终点PH值在7.5±0.1，得溶液B约9.9吨。
（3）取溶液B样品，测其中氯酸钾含量为32PPM，溶液B中含氯酸钾316.8克。
（4）向B溶液中加入2.2KG葡萄糖，在80℃下保温1.5小时得溶液D。
（5）将溶液D过滤，减压蒸发浓缩结晶，得到含有柠檬酸钾晶体和母液的晶浆E。
（6）将晶浆E放入离心机中离心分离，分离过程中用350KG去离子水洗涤晶体。晶体经流化床烘干得柠檬酸钾成品3.2吨，母液回用。
经检测，柠檬酸钾含量99.6%，透光率98.8%；易碳化物：通过检测；氯酸钾含量：8PPb。
实施例5，一种柠檬酸钾的制备方法，步骤如下：
（1）在10m3反应釜中加入2吨柠檬酸钠母液，加入去离水1吨，加入柠檬酸2吨，搅拌溶解，得溶液A。
（2）向溶液A中滴加40%氢氧化钾溶液约3.9吨，反应温度控制在80℃，终点PH值7.5，得溶液B约8.9吨。
（3）取溶液B样品测其中含氯酸钾26PPM，溶液B中含氯酸钾总量在231.4克。
（4）向B溶液中加入1.8公斤葡萄糖，在90℃下保温1.5小时，得溶液D。
（5）将溶液D过滤，减压蒸发浓缩结晶，得含有柠檬酸钾晶体和母液的晶浆E。
（6）将晶浆E放入离心机中离心分离，在分离过程中用300公斤去离子水洗涤晶体。柠檬酸钾晶体经振动流化床烘干，得柠檬酸钾成品3.0吨。母液回用。
经检测，柠檬酸钾含量：99.5%；透光率98.6%；易碳化物：通过检测；氯酸钾：5PPb。

Claims (9)

1.一种柠檬酸钾的制备方法，其特征在于，其具体步骤如下：
（1）柠檬酸加水溶解后加离子膜液体氢氧化钾反应，控制反应温度在50℃－100℃，终点pH值在7.5；
（2）在反应液中加入葡萄糖，加入量是原料离子膜液体氢氧化钾中所含氯酸钾的重量含量的5-10倍；
（3）加入葡萄糖的反应液80℃－100℃下保温1小时以上；
（4）将步骤（3）所得溶液过滤后减压蒸发浓缩结晶；
（5）将步骤（4）所得柠檬酸钾晶体离心分离并用水洗涤晶体，晶体经流化床烘干后得柠檬酸钾成品。
2.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（1）中原料离子膜液体氢氧化钾中含有10-60PPM的氯酸钾。
3.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（1）控制反应温度在70℃。
4.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（1）柠檬酸溶于水得到的柠檬酸水溶液中的柠檬酸质量含量为50%-70%；所述的离子膜液体氢氧化钾的质量浓度为30%-50%。
5.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（2）中葡萄糖的加入量为氯酸钾含量的7倍。
6.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其步骤（3）加葡萄糖的反应液在90℃下保温1－3小时。
7.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述的减压蒸发浓缩结晶时，其真空度在-0.09MPa，浓缩温度在70℃－100℃。
8.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述水洗，洗水量不少于晶体重量的10%。
9.根据权利要求1所述柠檬酸钾的制备方法，其特征在于:所得柠檬酸钾产品中氯酸钾含量低于10PPb。
CN201710625873.5A 2017-07-27 2017-07-27 一种柠檬酸钾的制备方法 Pending CN107286010A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710625873.5A CN107286010A (zh) 2017-07-27 2017-07-27 一种柠檬酸钾的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710625873.5A CN107286010A (zh) 2017-07-27 2017-07-27 一种柠檬酸钾的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107286010A true CN107286010A (zh) 2017-10-24

Family

ID=60103564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710625873.5A Pending CN107286010A (zh) 2017-07-27 2017-07-27 一种柠檬酸钾的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107286010A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108794323A (zh) * 2018-05-23 2018-11-13 连云港树人科创食品添加剂有限公司 一种柠檬酸钠的制备方法
CN109369371A (zh) * 2018-11-21 2019-02-22 大自然生物集团有限公司 一种无水柠檬酸钾晶型及其制备方法
CN112174812A (zh) * 2020-11-04 2021-01-05 日照金禾博源生化有限公司 一种超低氯酸盐含量的柠檬酸钾的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610105A (en) * 1951-03-26 1952-09-09 Dow Chemical Co Process of simultaneously purifying and dehydrating caustic alkali solutions containing chlorates
US4676971A (en) * 1985-12-24 1987-06-30 Ppg Industries, Inc. Method for removing chlorate from alkali metal hydroxide
CN101041602A (zh) * 2007-03-09 2007-09-26 陕西汉唐环保农业有限公司 右旋糖植物有机营养液及其生产工艺

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610105A (en) * 1951-03-26 1952-09-09 Dow Chemical Co Process of simultaneously purifying and dehydrating caustic alkali solutions containing chlorates
US4676971A (en) * 1985-12-24 1987-06-30 Ppg Industries, Inc. Method for removing chlorate from alkali metal hydroxide
CN101041602A (zh) * 2007-03-09 2007-09-26 陕西汉唐环保农业有限公司 右旋糖植物有机营养液及其生产工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
田君等: "如何有效控制烧碱中氯酸盐的含量", 《中国氯碱》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108794323A (zh) * 2018-05-23 2018-11-13 连云港树人科创食品添加剂有限公司 一种柠檬酸钠的制备方法
CN109369371A (zh) * 2018-11-21 2019-02-22 大自然生物集团有限公司 一种无水柠檬酸钾晶型及其制备方法
CN112174812A (zh) * 2020-11-04 2021-01-05 日照金禾博源生化有限公司 一种超低氯酸盐含量的柠檬酸钾的制备方法
CN112174812B (zh) * 2020-11-04 2022-12-13 日照金禾博源生化有限公司 一种超低氯酸盐含量的柠檬酸钾的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100427394C (zh) 无水氯化锂的制备方法
CN107286010A (zh) 一种柠檬酸钾的制备方法
CN105836767B (zh) 一种利用含锂废液制备无水氯化锂的方法
CN102311100A (zh) 过一硫酸氢钾复合盐的制备方法
US2320635A (en) Manufacture of high test bleach
CN108640089A (zh) 过一硫酸氢钾复合盐连续化制作设备及制备方法
CN105399867A (zh) 一种肝素钠的制备方法
CN106810442B (zh) 一种高品质己二酸的生产方法
CN112357890A (zh) 一种控制过一硫酸氢钾复合盐结晶生长的方法
CN108794323A (zh) 一种柠檬酸钠的制备方法
CN101337929A (zh) 一种二氯喹啉酸氧化合成工艺
CN102408347A (zh) 一种分离制备l-天门冬氨酸螯合钾二水物的方法
US4432959A (en) Process of producing sodium cyanuarate
CN117163968A (zh) 一种从盐湖提锂过程mvr硼浓缩液制取硼酸和硼砂的方法
CN101891172A (zh) 一种食品级磷酸氢二钠的制备方法
DE1155133B (de) Verfahren zur Herstellung von Calciumdi-(dichlorisocyanurat) und dessen Hydraten
CN110078097A (zh) 一种速溶解复分解法制备硝酸钾的工艺
CN102476813B (zh) 药用大颗粒氯化钾的生产工艺
CN108439435A (zh) 一种直接法制备硝酸钾的方法
CN104725281A (zh) 一种过氧化尿素的生产方法
CN108190921A (zh) 一种高纯度锂盐的制备方法
CN103787870B (zh) 一种柠檬酸钠易炭化物的去除方法
CN110498431A (zh) 一种高纯度球形氯化钾的制备方法
CN109336053B (zh) 一种从次氧化锌漂洗后的盐水中提取碘的方法
CN112174812B (zh) 一种超低氯酸盐含量的柠檬酸钾的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171024

RJ01 Rejection of invention patent application after publication