CN107265722A - 一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法 - Google Patents

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Abstract

一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,它涉及一种含硫化钠废水脱硫方法。本发明的目的要解决现有的含硫化钠废水硫处理步骤存在催化剂多相介质适应性差,易中毒和分离困难,导致操作复杂,且最终脱硫产物不易分离的问题。方法:将多酸离子液体溶解于介质溶剂中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在光照条件下搅拌反应,过滤得到固体硫磺,即完成含硫化钠废水脱硫。优点:对液相硫离子脱硫效率可达80%以上,且将含硫化钠废水中的硫离子直接氧化为经济产物硫磺;离子液体可再生循环运用;适合于规模化工业应用。本发明主要用于处理含硫化钠废水。

Description

一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法
技术领域
本发明涉及一种含硫化钠废水脱硫方法。
背景技术
含硫化钠废水是水体污染的重要污染源之一,不仅量大,而且是一种成分复杂、表现高浓度S2-的有机废水。传统脱硫工艺主要针对H2S工业废气(尾气),分为干法脱硫和湿法脱硫,但存在着操作复杂、低效、催化剂流失以及使用有毒物质等问题。而且,不论干法脱硫还是湿法脱硫,都难以处理溶解状态的H2S,即硫离子。而且皮革废水成分繁多,富含大量有机物,现有的含硫化钠废水硫处理步骤存在催化剂多相介质适应性差,易中毒、分离困难等问题,导致操作复杂,且含硫化钠废水中硫以水溶性硫酸盐形式存在,不易分离,并以水溶性硫酸盐形式排放,引起二次污染。
发明内容
本发明的目的要解决现有的含硫化钠废水硫处理步骤存在催化剂多相介质适应性差,易中毒和分离困难,导致操作复杂,且最终脱硫产物不易分离的问题,而提供一种基于多酸离子液体的皮革废水脱硫方法。
一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将多酸离子液体溶解于介质溶剂中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在光照条件下搅拌反应0.5h~3h,过滤得到固体硫磺,即完成含硫化钠废水脱硫;所述多酸离子液体的质量与介质溶剂的体积比为4mg:(2~3)mL;所述的含硫化钠废水中硫化钠与多酸离子液体介质溶液中多酸离子液体的摩尔比为(8~10):1。
所述的多酸离子液体为(C33H32N3)4α-SiMo12O40、(C33H32N3)4α-S2W18O62、(C32H68N)4α-S2W18O62或(C32H68N)4α-S2Mo18O62
本发明优点:
一、本发明利用多酸离子液体脱硫方法,属于一种绿色、高效的含硫化钠废水脱硫新工艺,构建新型脱硫体系,不仅对液相硫离子脱硫效率高,可达80%以上,且将含硫化钠废水中的硫离子直接氧化为经济产物硫磺,解决含硫化钠废水脱硫处理过程存在的操作复杂和最终脱硫产物不易分离等问题。
二、本发明涉及到的脱硫方法适用于无机-有机复合体系;
三、多酸离子液体脱硫过程为常温常压反应过程,反应条件温和,所需要的反应设备简单,成本低;
四、用本发明使用的离子液体可再生循环运用,再生条件温和,操作简单,且再生离子液体脱硫效率保持率高;
五、本发明的多酸离子液体脱硫方法适合于规模化工业应用。
本发明主要用于处理含硫化钠废水。
附图说明
图1是红外光谱图,图中a表示实施例20步骤①中所述离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图,图中b表示实施例20步骤②中所述氧化后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图,图中c表示实施例20步骤②中所述再生后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图;
图2是实施例20步骤①中得到滤液的拉曼光谱图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式是一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将多酸离子液体溶解于介质溶剂中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在光照条件下搅拌反应0.5h~3h,过滤得到固体硫磺,即完成含硫化钠废水脱硫;所述多酸离子液体的质量与介质溶剂的体积比为4mg:(2~3)mL;所述的含硫化钠废水中硫化钠与多酸离子液体介质溶液中多酸离子液体的摩尔比为(8~10):1。
本实施方式利用多酸离子液体脱硫方法,属于一种绿色、高效的含硫化钠废水脱硫新工艺,构建新型脱硫体系,不仅对液相硫离子脱硫效率高,可达80%以上,且将含硫化钠废水中的硫离子直接氧化为经济产物硫磺,解决含硫化钠废水脱硫处理过程存在的操作复杂和最终脱硫产物不易分离等问题。
本实施方式涉及到的脱硫方法适用于无机-有机复合体系。
多酸离子液体脱硫过程为常温常压反应过程,反应条件温和,所需要的反应设备简单,成本低。
本实施方式的多酸离子液体脱硫方法适合于规模化工业应用
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:所述的多酸离子液体为(C33H32N3)4α-SiMo12O40、(C33H32N3)4α-S2W18O62、(C32H68N)4α-S2W18O62或(C32H68N)4α-S2Mo18O62。其他与具体实施方式一相同。
当以(C33H32N3)4α-SiMo12O40作为多酸离子液体时,反应机理如下:
SiMo12 VIO40 4-+S2-→SiMo10 VIMo2 VO40 6-+S↓
SiMo10 VIMo2 VO40 6-+S2-→SiMo8 VIMo4 VO40 8-+S↓
SiMo8 VIMo4 VO40 8-+S2-→SiMo6 VIMo6 VO40 10-+S↓
SiMo6 VIMo6 VO40 10-+S2-→SiMo4 VIMo8 VO40 12-+S↓
SiMo4 VIMo8 VO40 12-+S2-→SiMo2 VIMo10 VO40 14-+S↓
SiMo2 VIMo10 VO40 14-+S2-→SiMo12 VO40 16-+S↓
SiMo12 VO40 16-+S2-→SiMo10 VMo2 IVO40 18-+S↓
SiMo10 VMo2 IVO40 18-+S2-→SiMo8 VMo4 IVO40 20-+S↓
SiMo8 VMo4 IVO40 20-+S2-→SiMo6 VMo6 IVO40 22-+S↓
SiMo6 VMo6 IVO40 22-+S2-→SiMo4 VMo8 IVO40 24-+S↓
SiMo4 VMo8 IVO40 24-+S2-→SiMo2 VMo10 IVO40 26-+S↓
SiMo2 VMo10 IVO40 26-+S2-→SiMo12 IVO40 28-+S↓
当以(C33H32N3)4α-S2W18O62作为多酸离子液体时,反应机理如下:
S2W18 VIO62 4-+S2-→S2W16 VIW2 VO62 6-+S↓
S2W16 VIW2 VO62 6-+S2-→S2W14 VIW4 VO62 8-+S↓
S2W14 VIW4 VO62 8-+S2-→S2W12 VIW6 VO62 10-+S↓
S2W12 VIW6 VO62 10-+S2-→S2W10 VIW8 VO62 12-+S↓
S2W10 VIW8 VO62 12-+S2-→S2W8 VIW10 VO62 14-+S↓
S2W8 VIW10 VO62 14-+S2-→S2W6 VIW12 VO62 16-+S↓
S2W6 VIW12 VO62 16-+S2-→S2W4 VIW14 VO62 18-+S↓
S2W4 VIW14 VO62 18-+S2-→S2W2 VIW16 VO62 20-+S↓
S2W2 VIW16 VO62 20-+S2-→S2W18 VO62 22-+S↓
S2W18 VO62 22-+S2-→S2W16 VW2 IVO62 24-+S↓
S2W16 VW2 IVO62 24-+S2-→S2W14 VW4 IVO62 26-+S↓
S2W14 VW4 IVO62 26-+S2-→S2W12 VW6 IVO62 28-+S↓
S2W12 VW6 IVO62 28-+S2-→S2W10 VW8 IVO62 30-+S↓
S2W10 VW8 IVO62 30-+S2-→S2W8 VW10 IVO62 32-+S↓
S2W8 VW10 IVO62 32-+S2-→S2W6 VW12 IVO62 34-+S↓
S2W6 VW12 IVO62 34-+S2-→S2W4 VW14 IVO62 36-+S↓
S2W4 VW14 IVO62 36-+S2-→S2W2 VW16 IVO62 38-+S↓
S2W2 VW16 IVO62 38-+S2-→S2W18 IVO62 40-+S↓
当以(C32H68N)4α-S2W18O62作为多酸离子液体时,反应机理如下:
S2W18 VIO62 4-+S2-→S2W16 VIW2 VO62 6-+S↓
S2W16 VIW2 VO62 6-+S2-→S2W14 VIW4 VO62 8-+S↓
S2W14 VIW4 VO62 8-+S2-→S2W12 VIW6 VO62 10-+S↓
S2W12 VIW6 VO62 10-+S2-→S2W10 VIW8 VO62 12-+S↓
S2W10 VIW8 VO62 12-+S2-→S2W8 VIW10 VO62 14-+S↓
S2W8 VIW10 VO62 14-+S2-→S2W6 VIW12 VO62 16-+S↓
S2W6 VIW12 VO62 16-+S2-→S2W4 VIW14 VO62 18-+S↓
S2W4 VIW14 VO62 18-+S2-→S2W2 VIW16 VO62 20-+S↓
S2W2 VIW16 VO62 20-+S2-→S2W18 VO62 22-+S↓
S2W18 VO62 22-+S2-→S2W16 VW2 IVO62 24-+S↓
S2W16 VW2 IVO62 24-+S2-→S2W14 VW4 IVO62 26-+S↓
S2W14 VW4 IVO62 26-+S2-→S2W12 VW6 IVO62 28-+S↓
S2W12 VW6 IVO62 28-+S2-→S2W10 VW8 IVO62 30-+S↓
S2W10 VW8 IVO62 30-+S2-→S2W8 VW10 IVO62 32-+S↓
S2W8 VW10 IVO62 32-+S2-→S2W6 VW12 IVO62 34-+S↓
S2W6 VW12 IVO62 34-+S2-→S2W4 VW14 IVO62 36-+S↓
S2W4 VW14 IVO62 36-+S2-→S2W2 VW16 IVO62 38-+S↓
S2W2 VW16 IVO62 38-+S2-→S2W18 IVO62 40-+S↓
当以(C32H68N)4α-S2Mo18O62作为多酸离子液体时,反应机理如下:
S2Mo18 VIO62 4-+S2-→S2Mo16 VIMo2 VO62 6-+S↓
S2Mo16 VIMo2 VO62 6-+S2-→S2Mo14 VIMo4 VO62 8-+S↓
S2Mo14 VIMo4 VO62 8-+S2-→S2Mo12 VIMo6 VO62 10-+S↓
S2Mo12 VIMo6 VO62 10-+S2-→S2Mo10 VIMo8 VO62 12-+S↓
S2Mo10 VIMo8 VO62 12-+S2-→S2Mo8 VIMo10 VO62 14-+S↓
S2Mo8 VIMo10 VO62 14-+S2-→S2Mo6 VIMo12 VO62 16-+S↓
S2Mo6 VIMo12 VO62 16-+S2-→S2Mo4 VIMo14 VO62 18-+S↓
S2Mo4 VIMo14 VO62 18-+S2-→S2Mo2 VIMo16 VO62 20-+S↓
S2Mo2 VIMo16 VO62 20-+S2-→S2Mo18 VO62 22-+S↓
S2Mo18 VO62 22-+S2-→S2Mo16 VMo2 IVO62 24-+S↓
S2Mo16 VMo2 IVO62 24-+S2-→S2Mo14 VMo4 IVO62 26-+S↓
S2Mo14 VMo4 IVO62 26-+S2-→S2Mo12 VMo6 IVO62 28-+S↓
S2Mo12 VMo6 IVO62 28-+S2-→S2Mo10 VMo8 IVO62 30-+S↓
S2Mo10 VMo8 IVO62 30-+S2-→S2Mo8 VMo10 IVO62 32-+S↓
S2Mo8 VMo10 IVO62 32-+S2-→S2Mo6 VMo12 IVO62 34-+S↓
S2Mo6 VMo12 IVO62 34-+S2-→S2Mo4 VMo14 IVO62 36-+S↓
S2Mo4 VMo14 IVO62 36-+S2-→S2Mo2 VMo16 IVO62 38-+S↓
S2Mo2 VMo16 IVO62 38-+S2-→S2Mo18 IVO62 40-+S↓
总反应机制:
Keggin型,即(C33H32N3)4α-SiMo12O40
XM12 VIO40 4-+S2-→XM(12-n) VIMn VO40 (4+n)-+S↓(X=P,Si,S……;M=W,Mo;n=2,4,6,8,10,12)
XM12 VO40 16-+S2-→XM(12-n) VMn IVO40 (16+n)-+S↓(X=P,Si,S……;M=W,Mo;n=2,4,6,8,10,12)
Dawson型,即(C33H32N3)4α-S2W18O62、(C32H68N)4α-S2W18O62或(C32H68N)4α-S2Mo18O62
X2M18 VIO62 4-+S2-→X2M(18-n) VIMn VO62 (4+n)-+S↓(X=P,Si,S……;M=W,Mo;n=2,4,6,8,10,12;14;16;18)
XM18 VO62 22-+S2-→XM(18-n) VMn IVO62 (22+n)-+S↓(X=P,Si,S……;M=W,Mo;n=2,4,6,8,10,12,14,16,18)
当多酸离子液体为Keggin型时,所述的含硫化钠废水中硫化钠与多酸离子液体的摩尔比为8:1。
当多酸离子液体为Dawson型时,所述的含硫化钠废水中硫化钠与多酸离子液体的摩尔比为10:1。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是:所述介质溶剂为水、乙醇介质溶剂或乙腈介质溶剂,所述乙醇介质溶剂为乙醇/水溶液,且乙醇/水溶液由乙醇和水按体积比1:1混合而成;所述乙腈介质溶剂为乙腈/水溶液,且乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成。其他与具体实施方式一或二相同。
当介质溶剂为水时:再生方法Ⅰ
向本实施方式过滤得到的滤液中加入质量分数为30%的双氧水或者直接通入空气20min~50min,所述质量分数为30%的双氧水与介质溶剂(水)的体积比为1:1,完成完成离子液体-水介质溶剂的回收。
当介质溶剂为乙腈介质溶剂时:再生方法Ⅱ:
向本实施方式过滤得到的滤液中加入质量分数为30%的双氧水或者直接通入空气20min~50min,所述质量分数为30%的双氧水与乙腈介质溶剂的体积比为1:1,完成离子液体的再生,向再生后含离子液体的滤液中加入NaCl固体直至饱和,离子液体-乙腈与饱和NaCl水溶液分层,即可完成离子液体-乙腈介质溶剂的回收。
当介质溶剂为乙醇介质溶剂时:再生方法Ⅲ:
向本实施方式过滤得到的滤液中加入质量分数为30%的双氧水或者直接通入空气20min~50min,所述质量分数为30%的双氧水与乙醇介质溶剂的体积比为1:1,完成离子液体的再生,采用***萃取再生后含离子液体的滤液,即可完成离子液体-乙醇介质溶剂的回收。
将回收后的离子液体用于含硫化钠废水处理,可经过滤直接获得经济产物硫磺,且脱硫率可达80%以上。因此本实施方式使用的离子液体可再生循环运用,再生条件温和,操作简单,且再生离子液体脱硫效率保持率高。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:在太阳光光照条件下搅拌反应0.5h~1.5h。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:在太阳光光照条件下搅拌反应1.5h~3h。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:在紫外光光照条件下搅拌反应0.5h~1.5h。其他与具体实施方式一至三相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h~3h。其他与具体实施方式一至三相同。
本发明内容不仅限于上述各实施方式的内容,其中一个或几个具体实施方式的组合同样也可以实现发明的目的。
采用下述试验验证本发明效果
实施例1:一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将4mg离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40溶解于2mL水中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40的摩尔比为8:1。
所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为9.6mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为82.6%。
实施例2:一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将4mg离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40的摩尔比为8:1。
所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为97.6%。
实施例3:一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将4mg离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62的摩尔比为10:1。
所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为92%。
实施例4:一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62的摩尔比为10:1。
所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为92.6%。
实施例5:一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,具体是按以下步骤完成的:
将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2Mo18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C32H68N)4α-S2Mo18O62的摩尔比为10:1。
所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为98.4%。
实施例6:实施例5循环利用试验:
①、将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2Mo18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C32H68N)4α-S2Mo18O62的摩尔比为10:1;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为98.4%;
②、向滤液中加入2mL质量分数为30%的双氧水,搅拌10min,再加入硫化钠,至硫化钠浓度达到12.8mg/L为止,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤,第2次得到固体硫磺和滤液;
③、重复步骤②操作4次,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算第6次反应脱硫率为92.1%。
实施例7:本实施例与实施例1不同点:所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液。其他与实施例1相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为81.8%。
实施例8:本实施例与实施例1不同点:所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为3.2mg/L的水溶液。其他与实施例1相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为73.8%。
实施例9:本实施例与实施例1不同点:将4mg离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40溶解于2mL乙醇/水中,得到多酸离子液体介质溶液,所述乙醇/水溶液由乙醇和水按体积比1:1混合而成。其他与实施例1相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为85.5%。
实施例10:本实施例与实施例9不同点:所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液。其他与实施例9相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为91.6%。
实施例11:本实施例与实施例9不同点:所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为3.2mg/L的水溶液。其他与实施例9相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为83.1%。
实施例12:本实施例与实施例2不同点:所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为3.2mg/L的水溶液。其他与实施例2相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为92.3%。
实施例13:本实施例与实施例3不同点:将4mg离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62溶解于2mL/水中,得到多酸离子液体介质溶液。其他与实施例3相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为86.4%。
实施例14:本实施例与实施例3不同点:将4mg离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62溶解于2mL乙醇/水中,得到多酸离子液体介质溶液,所述乙醇/水溶液由乙醇和水按体积比1:1混合而成。其他与实施例3相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为80.8%。
实施例15:本实施例与实施例4不同点:将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62溶解于2mL/水中,得到多酸离子液体介质溶液。其他与实施例4相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为65.7%。
实施例16:本实施例与实施例4不同点:将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62溶解于2mL乙醇/水中,得到多酸离子液体介质溶液,所述乙醇/水溶液由乙醇和水按体积比1:1混合而成。其他与实施例4相同。
取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为54.1%。
实施例17:实施例2循环利用试验:
①、将4mg离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40的摩尔比为8:1;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为97.6%;
②、向滤液中加入2mL质量分数为30%的双氧水,搅拌10min,再加入硫化钠,至硫化钠浓度达到12.8mg/L为止,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤,第2次得到固体硫磺和滤液;
③、重复步骤②操作4次,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算第6次反应脱硫率为90.3%。
实施例18:实施例3循环利用试验:
①、将4mg离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-S2W18O62的摩尔比为10:1;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为92%;
②、向滤液中加入2mL质量分数为30%的双氧水,搅拌10min,再加入硫化钠,至硫化钠浓度达到12.8mg/L为止,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤,第2次得到固体硫磺和滤液;
③、重复步骤②操作4次,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算第6次反应脱硫率为82.1%。
实施例19:实施例4循环利用试验:
①、将4mg离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C32H68N)4α-S2W18O62的摩尔比为10:1;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为92.6%;
②、向滤液中加入2mL质量分数为30%的双氧水,搅拌10min,再加入硫化钠,至硫化钠浓度达到12.8mg/L为止,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤,第2次得到固体硫磺和滤液;
③、重复步骤②操作4次,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算第6次反应脱硫率为80.7%。
取实施例6、实施例17、实施例18和实施例19每次得到的滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率,如表1所示。
表1
实施例20:离子液体测试试验:
①、将4mg离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40溶解于2mL乙腈/水溶液中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h,过滤得到固体硫磺和滤液,即完成含硫化钠废水脱硫;所述乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成;所述的含硫化钠废水中硫化钠与离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40的摩尔比为8:1;所述含硫化钠废水为硫化钠浓度为12.8mg/L的水溶液,取滤液进行紫外可见分光光度计测试,通过滤液中硫离子浓度变化计算脱硫率为97.6%;
②、向滤液均分成两部分,一部分滤液中加入2mL质量分数为30%的双氧水,搅拌10min,加入NaCl固体直至饱和,离子液体-乙腈与饱和NaCl水溶液分层,即完成离子液体-乙腈介质溶剂的回收,得到再生后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40;另一部分滤液加入NaCl固体直至饱和,溶液分层,回收氧化后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40
图1是红外光谱图,图中a表示实施例20步骤①中所述离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图;图中b表示实施例20步骤②中所述氧化后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图;图中c表示实施例20步骤②中所述再生后离子液体(C33H32N3)4α-SiMo12O40红外光谱图;通过图1可以看出,离子液体参与反应后,出现红外光谱吸收峰个数的增加和个别峰位置的偏移,说明离子液体参与了硫离子氧化反应;经再生后,离子液体的红外吸收峰位置、峰面积基本与新制的离子液体红外光谱吸收峰位置、峰面积一致,说明再生后的离子液体具有和新制备的离子液体相同的反应活性。
图2是实施例20步骤①中得到滤液的拉曼光谱图,207.1cm-1和471.2cm-1均为单质硫的拉曼吸收峰,且无高价态硫离子(含硫离子)拉曼吸收峰出现,说明硫离子的反应产物为硫磺。

Claims (7)

1.一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法是按以下步骤完成的:
将多酸离子液体溶解于介质溶剂中,得到多酸离子液体介质溶液,然后将多酸离子液体介质溶液加入含硫化钠废水中,在光照条件下搅拌反应0.5h~3h,过滤得到固体硫磺,即完成含硫化钠废水脱硫;所述多酸离子液体的质量与介质溶剂的体积比为4mg:(2~3)mL;所述的含硫化钠废水中硫化钠与多酸离子液体介质溶液中多酸离子液体的摩尔比为(8~10):1。
2.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于所述的多酸离子液体为(C33H32N3)4α-SiMo12O40、(C33H32N3)4α-S2W18O62、(C32H68N)4α-S2W18O62或(C32H68N)4α-S2Mo18O62
3.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于所述介质溶剂为水、乙醇介质溶剂或乙腈介质溶剂,所述乙醇介质溶剂为乙醇/水溶液,且乙醇/水溶液由乙醇和水按体积比1:1混合而成;所述乙腈介质溶剂为乙腈/水溶液,且乙腈/水溶液由乙腈和水按体积比1:1混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于在太阳光光照条件下搅拌反应0.5h~1.5h。
5.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于在太阳光光照条件下搅拌反应1.5h~3h。
6.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于在紫外光光照条件下搅拌反应0.5h~1.5h。
7.根据权利要求1所述的一种利用多酸离子液体实现含硫化钠废水脱硫的方法,其特征在于在紫外光光照条件下搅拌反应1.5h~3h。
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