CN107250041A - 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 - Google Patents
高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107250041A CN107250041A CN201680011834.XA CN201680011834A CN107250041A CN 107250041 A CN107250041 A CN 107250041A CN 201680011834 A CN201680011834 A CN 201680011834A CN 107250041 A CN107250041 A CN 107250041A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zeolite
- mol ratio
- value
- mixture
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 85
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 52
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- -1 sodium or strontium Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 74
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 64
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 26
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 25
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229940043237 diethanolamine Drugs 0.000 claims description 17
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229950002932 hexamethonium Drugs 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WQHRRUZRGXLCGL-UHFFFAOYSA-N dimethyl(dipropyl)azanium Chemical compound CCC[N+](C)(C)CCC WQHRRUZRGXLCGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PJABQHODPAEOFU-UHFFFAOYSA-N diethyl(dipropyl)azanium Chemical compound CCC[N+](CC)(CC)CCC PJABQHODPAEOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical class CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical class CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RILLZYSZSDGYGV-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-ylamino)ethanol Chemical class CC(C)NCCO RILLZYSZSDGYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N n,n-diisopropylaminoethanol Chemical class CC(C)N(C(C)C)CCO ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VZJFGSRCJCXDSG-UHFFFAOYSA-N Hexamethonium Chemical compound C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C VZJFGSRCJCXDSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 31
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 28
- OSSXLTCIVXOQNK-UHFFFAOYSA-M dimethyl(dipropyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](C)(C)CCC OSSXLTCIVXOQNK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 16
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 15
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000408939 Atalopedes campestris Species 0.000 description 14
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 14
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PYIHTIJNCRKDBV-UHFFFAOYSA-L trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C PYIHTIJNCRKDBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N butyl(trimethyl)azanium Chemical compound CCCC[N+](C)(C)C IUNCEDRRUNZACO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical group CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- 101000841267 Homo sapiens Long chain 3-hydroxyacyl-CoA dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 101000738322 Homo sapiens Prothymosin alpha Proteins 0.000 description 1
- 102100029107 Long chain 3-hydroxyacyl-CoA dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037925 Prothymosin alpha Human genes 0.000 description 1
- 229910003978 SiClx Inorganic materials 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical group [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000013 aluminium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000329 aluminium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVOCOLRQJZVBW-UHFFFAOYSA-N azane;ethanol Chemical compound N.CCO ZXVOCOLRQJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound OCC[N+](C)(C)CCO FIVJMCNNMIGYRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPDIWBQWJXVJZ-UHFFFAOYSA-M diethyl(dipropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CC)(CC)CCC GPPDIWBQWJXVJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LIPDOYFMNSODKA-UHFFFAOYSA-M diethyl(dipropyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CC)(CC)CCC LIPDOYFMNSODKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MXTMXRYBYWOAGX-UHFFFAOYSA-N dimethyl(diphenyl)azanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 MXTMXRYBYWOAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYQCKODTASHPN-UHFFFAOYSA-M dimethyl(dipropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](C)(C)CCC WOYQCKODTASHPN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M ethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](C)(C)C KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000373 gallium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N gallium;sulfuric acid Chemical compound [Ga].OS(O)(=O)=O SBDRYJMIQMDXRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 238000005216 hydrothermal crystallization Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- ZIMMUTZCWZAVJS-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)gallane Chemical compound O[Ga]=O ZIMMUTZCWZAVJS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VFOJFWOVDZGATC-UHFFFAOYSA-N methyl(tripropyl)azanium Chemical compound CCC[N+](C)(CCC)CCC VFOJFWOVDZGATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJYKJUXBWFATTE-UHFFFAOYSA-N mosher's acid Chemical compound COC(C(O)=O)(C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 JJYKJUXBWFATTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002429 nitrogen sorption measurement Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000031068 symbiosis, encompassing mutualism through parasitism Effects 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/643—Pore diameter less than 2 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
合成新一族结晶铝硅酸盐沸石并指定为UZM‑54。这些沸石由经验式Mm n+R1 r1 p 1 +R2 r2 p 2 +Al1‑xExSiyOz表示，其中M为碱、碱土或稀土金属，例如钠或锶，R1和R2为有机铵阳离子，且E为骨架元素，例如镓、铁、硼或铟。这些沸石的特征是独特x射线衍射图、高中孔表面积和低Si/Al2比且对进行各种烃转化方法具有催化性能。
Description
优先权陈述
本申请要求2015年3月3日提交的美国申请No.14/636672的优先权，通过引用将其内容全部结合到本文中。
发明领域
本发明涉及具有UZM-54名称的新一族铝硅酸盐沸石。该族沸石为类似于MFI型沸石，且特征是独特的x射线衍射图和组成且对进行各种烃转化方法而言具有催化性能。
背景技术
沸石为结晶铝硅酸盐组合物，其为微孔的且由分享角的AlO2和SiO2四面体形成。天然存在和合成制备的大量沸石用于各种工业方法中。合成沸石借助水热合成，使用Si、Al和结构导向剂(如碱金属、碱土金属、胺或有机铵阳离子)的合适来源制备。结构导向剂保留在沸石的孔中并且很大程度上对最终形成的特定结构负责。这些物种平衡了与铝有关的骨架电荷，并且还可用作空间填料。沸石的特征是具有均匀尺寸的开孔，具有显著的离子交换能力，并且能够可逆地解吸分散在整个晶体内部空隙中的被吸附相而不会显著地置换构成永久沸石晶体结构的任何原子。沸石可用作烃转化反应的催化剂，其可在外表面上以及孔内的内表面上进行。
分类为ZSM-5的一种特定沸石材料公开于2001年1月30日提交的Beck等人，美国专利No.6,180,550中。沸石包含具有涉及以下摩尔关系的组成的合成多孔结晶材料：
X2O3:(n)YO2，
其中X为三价元素，例如铝、硼、铁和/或镓，优选铝；Y为四价元素如硅和/或锗，优选硅；且n为小于25，其中材料在0.4-0.7的氮气分压和77°K的温度下的氮吸着等温线的斜度为大于30。
尽管存在许多类型的沸石，新的沸石在较低价值烃料流转化成较高价值烃产物中提供改进的反应条件。
发明概述
一种沸石，其具有包含AlO2和SiO2四面体单元骨架和基于合成原样(assynthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成的微孔晶体结构：Mm n+R1 r1 p 1 +R2 r2 p 2 +AlSiyOz，其中M为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为M与Al的摩尔比且为0-1，R1为至少一种选自季铵阳离子、二季铵阳离子的有机铵阳离子，“r1”为R1与Al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，R2为至少一种选自质子化链烷醇胺、质子化胺、质子化二胺和季铵化链烷醇铵阳离子的有机铵阳离子，“r2”为R2与Al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为M的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为R1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为R2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为Si与Al的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与Al的摩尔比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2确定的值，且其特征在于它具有至少具有表A所示d间距和强度的x射线衍射图。
表A
沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石具有80m2/g至300m2/g的中孔表面积。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石由纳米结晶沸石的小群体组成。该群体粗略地为球形或玫瑰花结状的。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石晶体具有10-25nm的个体晶体大小。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石进一步特征是x射线衍射图中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常强的峰。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石为pentasil沸石。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石对至多1000℃的温度而言是热稳定的。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中M选自锂、钠、钾、铯、锶、钙、钡及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中M为碱金属和碱土金属的混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R1选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵、六甲双铵(hexamethonium)及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R2选自二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-异丙基氨基乙醇、2-二异丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中r2等于0。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R1选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵、六甲双铵(hexamethonium)及其混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R1为二甲基二丙基铵和季铵阳离子的混合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中微晶尺寸为61-沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R1为二甲基二丙基氢氧化铵。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中二氧化硅/氧化铝(Si/Al2)比为22-50。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石进一步特征是大于80m2/g的中孔表面积。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中R1为二甲基二丙基铵阳离子，其中R1的来源为R1的卤化物或氢氧化物化合物。沸石的一个实施方案为从第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或者所有，其中沸石具有包含AlO2和SiO2四面体单元骨架的微孔晶体结构，其进一步包含元素E且具有基于合成原样(as synthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成：Mmn+R1 r1p1+R2 r2 p 2 +Al1-xExSiyOz其中“m”为M与(Al+E)的摩尔比且为0-1，“r1”为R1与(Al+E)的摩尔比且具有0.1-3.0的值，“r2”为R2与(Al+E)的摩尔比且具有0-3.0的值，E为选自镓、铁、硼、铟及其混合物的元素，“x”为E的摩尔分数且具有0-1.0的值，“y”为Si与(Al+E)的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与(Al+E)的摩尔比且具有由方程式z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2确定的值。
本发明的其它目的、优点和应用由本领域技术人员从以下详细描述中获悉。
发明详述
成功地制备了新一族沸石材料并且指定为UZM-54。UZM-54的拓扑结构是独特的，如通过其x射线衍射光谱所测定的。该结构涉及MFI类沸石骨架类型。
具有类似化学式的沸石存在许多同素异形体。不同的同素异形体可具有非常不同的物理和化学性能，并且可导致许多不同的用途。最容易的实例是观察碳的同素异形体，其为一类简单的原子，但具有许多不同的结构，导致在一些情况下具有直接相反的性能。同样，对于许多沸石的同素异形体，新同素异形体的发现可能是出乎意料的，并且它们的性能也可能是出乎意料的，随后可由那些性能导致新的用途。
报告了合成如再次衍生自N2吸附测量的高外表面积所反映的小微晶尺寸的pentasil沸石。通常，高外表面积通过使用Si和Al或Si的醇盐前体(例如Al(i-PrO)3和TEOS)，以及在一些情况下连同高剂量的TPA或TBA实现。该路线得到外表面积为100-200m2/gm且具有大于60的Si/Al2比的MFI。如文献所示，当合成混合物的Si/Al2低于60时，出现结晶困难。对于工业催化应用，需要具有高外表面积且具有更高酸性位点密度的沸石。
本发明为新的pentasil沸石。本发明沸石对至多1000℃的温度而言是热稳定的，并且由于其稳定性和其它性能，代表用于多种应用的新材料。该沸石包含含有AlO2和SiO2四面体单元骨架和基于合成原样(as synthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成的微孔晶体结构：
Mm n+R1 r1 p 1 +R2 r2 p 2 +Al1-xExSiyOz
在式中，M为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为M与(Al+E)的摩尔比且为0-1，R1为至少一种选自季铵阳离子、二季铵阳离子的有机铵阳离子，“r1”为R1与Al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，R2为至少一种选自质子化链烷醇胺、质子化胺、质子化二胺和季铵化链烷醇铵阳离子的有机铵阳离子，“r2”为R2与Al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为M的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为R1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为R2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为Si与Al的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与Al的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：
z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。
沸石的特征进一步在于它具有至少具有表A中所述d间距和强度的x射线衍射图：
表A
该沸石可见其特征是x射线衍射图中在7.91-8.05、8.84-9.01和23.25-23.61的2θ下非常强的峰。
在一个实施方案中，形成其中金属E的量为零的沸石。在该实施方案中，沸石由基于合成原样(as synthesized)且无水的由以下经验式表示的经验组成表示：
Mm n+R1 r1 p 1 +R2 r2 p 2 +AlSiyOz
其中M为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为M与Al的摩尔比且为0-1，R1为至少一种有机铵阳离子，“r1”为R1与Al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，R2为至少一种有机铵阳离子，“r2”为R2与Al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为M的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为R1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为R2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为Si与Al的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与Al的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：
z＝(m·n+r1·p1+r2·p2+3+4·y)/2。
沸石进一步特征是具有大于80m2/g的表面积的中孔，表面积通常为80m2/g至300m2/g。该沸石形成纳米结晶沸石的小群体。该群体粗略地为球形或玫瑰花结状的。
有机铵阳离子的实例包括但不限于二甲基二丙基铵阳离子(DMDPA+)、二乙基二丙基铵阳离子(DEDPA+)、胆碱[(CH3)3N(CH2)2OH]+、乙基三甲基铵阳离子(ETMA+)、二乙基二甲基铵阳离子(DEDMA+)、丙基三甲基铵(PTMA+)、丁基三甲基铵(BTMA+)、二甲基二乙醇铵阳离子、甲基三丙基铵(MTPA+)、四乙基铵阳离子(TEA+)、四丙基铵阳离子(TPA+)及其混合物。
选择用于R1的优选有机铵阳离子包括二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵和六甲双铵(hexamethonium)中的一种或多种。选择用于R2的优选有机铵阳离子包括二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-异丙基氨基乙醇、2-二异丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇中的一种或多种。在沸石的一个实施方案中，r2的值等于0且不将R2加入用于形成沸石的混合物中。用于形成沸石的反应混合物的有机铵阳离子的来源可包括有机铵化合物的卤化物或氢氧化物。用于R1的优选有机铵化合物为二甲基二丙基氢氧化铵。
可交换阳离子M可以为碱金属和碱土金属的混合物。优选的阳离子M包括金属锂、钠、钾、铯、锶、钙和钡中的一种或多种。
如果M为仅一种金属，则加权平均价为该一种金属的化合价，即+1或+2。然而，如果存在多于一种金属M，则总量：
Mm n+＝Mm1 (n1)++Mm2 (n2)++Mm3 (n3)++...
且加权平均价“n”由以下方程式给出：
沸石的结构是重要的，且优选微晶尺寸为至优选的个体晶体大小为10-25nm。该新沸石的二氧化硅:氧化铝(Si/Al2)比为22-50。
沸石的制备
微孔结晶沸石UZM-54通过反应混合物的水热结晶制备，所述反应混合物通过将M、R、铝、硅和任选E的反应性来源结合而制备。铝的来源包括但不限于铝醇盐、沉淀氧化铝、铝金属、铝盐和氧化铝溶胶。铝醇盐的具体实例包括但不限于邻仲丁醇铝和邻异丙醇铝。二氧化硅的来源包括但不限于原硅酸四乙酯、胶体二氧化硅、沉淀二氧化硅和碱性硅酸盐。元素E的来源包括但不限于碱性硼酸盐、硼酸、沉淀羟基氧化镓、硫酸镓、硫酸铁和氯化铁。金属M、钾和钠的来源包括各碱金属的卤盐、硝酸盐、乙酸盐和氢氧化物。R为选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、胆碱、ETMA、DEDMA、TEA、TPA、丙基三甲基铵、丁基三甲基铵、二甲基二乙醇铵及其混合物的有机铵阳离子，且来源包括氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物和氟化物化合物。具体实例包括但不限于二甲基二丙基氢氧化铵、二甲基二丙基氯化铵、二甲基二丙基溴化铵、二乙基二丙基氢氧化铵、二乙基二丙基氯化铵、乙基三甲基氢氧化铵、二乙基二甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基氯化铵。
特别地，通过使用二甲基二丙基氢氧化铵(DMDPAOH)SDA、碱金属阳离子如Na和任选二乙醇胺(DEA)，合成具有高外表面积和低Si/Al2比的出乎意料的非常小微晶的pentasil。使用结合DMDPAOH、Na和任选DEA的SDA体系，可始终以低Si/Al2比合成具有高外表面积的非常小的微晶，如所附文件所示。
包含所需组分的反应性来源的反应混合物可根据氧化物的摩尔比由下式描述：
aM2O:bR2/pO:(1-c)Al2O3:cE2O3:dSiO2:eH2O
其中“a”为0.1-10，“b”为1-10，“c”为0-1.0，“d”为10-30，且“e”为50-1000。如果使用醇盐，则优选包括蒸馏或蒸发步骤以除去醇水解产物。现在使反应混合物在密封反应容器中在自生压力下在150℃至200℃、165℃至185℃或170℃至180℃的温度下反应1天至3星期，优选5天至12天的时间。在结晶完成以后，通过方法如过滤或离心分离将固体产物与非均相混合物分离，然后用去离子水洗涤并在空气中在环境温度至100℃下干燥。应当指出，可任选将UZM-54晶种加入反应混合物中以促进沸石的形成。
UZM-54为具有主要MFI结构且具有最大10％MEL共生的沸石。
实施例1
通过首先将46.51g液体铝酸钠(LSA)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、41.54g二乙醇胺(Aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-LParr哈司特镍合金(Parr hastelloy)搅拌高压釜中。使混合物在173℃下结晶，同时以300RPM搅拌93小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表1中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.24，Na/Al＝0.6。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为461m2/g，微孔面积为218m2/g，中孔面积为243m2/g，微孔体积为0.11cc/g，且中孔体积为0.72cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示小于100nm的圆形(葡萄状)形状的晶体。化学分析如下：3.06％Al，42.1％Si，1.57％Na，0.98％N，N/Al＝0.61，Na/Al＝0.6，Si/Al2＝26.49。
表1
关于煅制UZM-54观察到的代表性衍射线显示于表2中。
表2
实施例2
通过首先将46.51g液体铝酸钠(LSA)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、41.54g二乙醇胺(Aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-LParr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌67小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表3中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.35，Na/Al＝0.49。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为339m2/g，微孔面积为155m2/g，中孔面积为184m2/g，微孔体积为0.08cc/g，且中孔体积为0.531cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.10％Al，43.0％Si，1.30％Na，1％N，N/Al＝0.62，Na/Al＝0.49，Si/Al2＝26.71。
表3
实施例3
通过首先将697.60g液体铝酸钠(LSA)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、623.14g二乙醇胺(Aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以245RPM搅拌92小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表4中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.45，Na/Al＝0.589。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为416m2/g，微孔面积为229m2/g，中孔面积为187m2/g，微孔体积为0.118cc/g且中孔体积为0.762cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.07％Al，42.9％Si，1.54％Na，0.90％N，N/Al＝0.56，Na/Al＝0.59，Si/Al2＝26.91。
表4
实施例4
通过首先将697.60g液体铝酸钠(LSA)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、623.14g二乙醇胺(Aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以251RPM搅拌118小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表5中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝12.95，Na/Al＝0.47。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为401m2/g，微孔面积为248m2/g，中孔面积为153m2/g，微孔体积为0.128cc/g且中孔体积为0.753cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.21％Al，43.2％Si，1.28％Na，0.90 1.0％N，N/Al＝0.6，Na/Al＝0.47，Si/Al2＝25.91。
表5
实施例5
通过首先将697.60g液体铝酸钠(LSA)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、623.14g二乙醇胺(Aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以168RPM搅拌92小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表6中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.40，Na/Al＝0.52。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为378m2/g，微孔面积为227m2/g，中孔面积为151m2/g，微孔体积为0.117cc/g且中孔体积为0.589cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.06％Al，42.6％Si，1.35％Na，1.11％N，N/Al＝0.70，Na/Al＝0.52，Si/Al2＝26.81。
表6
实施例6
通过首先将697.60g液体铝酸钠(LSA)、2178.08g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、623.14g二乙醇胺(Aldrich)和14293.27g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91gUltrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以298RPM搅拌89小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表7中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.93，Na/Al＝0.53。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为407m2/g，微孔面积为237m2/g，中孔面积为170m2/g，微孔体积为0.121cc/g且中孔体积为0.804cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.93％Al，42.4％Si，1.32％Na，0.92％N，N/Al＝0.60，Na/Al＝0.53，Si/Al2＝27.86。
表7
实施例7
通过首先将697.60g液体铝酸钠(LSA)、2189.02g二甲基二丙基氢氧化铵(39.8％SACHEM)、623.14g二乙醇胺(Aldrich)和14282.33g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入3207.91g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至5加仑哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌89小时。通过离心分离回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表8中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.92，Na/Al＝0.59。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为483m2/g，微孔面积为197m2/g，中孔面积为286m2/g，微孔体积为0.101cc/g且中孔体积为0.796cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.98％Al，43.1％Si，1.50％Na，0.93％N，N/Al＝0.60，Na/Al＝0.59，Si/Al2＝27.85。
表8
实施例8
通过首先将42.31g液体铝酸钠(LSA)、149.78g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、1.56g NaOH(Aldrich)和985.76g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入220.59g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌89小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表9中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.16，Na/Al＝0.64。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为400m2/g，微孔面积为264m2/g，中孔面积为136m2/g，微孔体积为0.136cc/g且中孔体积为0.636cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.7％Al，42.5％Si，1.22％Na，0.9％N，N/Al＝0.64，Na/Al＝0.53，Si/Al2＝30.2。
表9
实施例9
通过首先将46.51g液体铝酸钠(LSA)、145.21g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、41.54g二乙醇胺(Aldrich)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入213.86g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在173℃下结晶，同时以300RPM搅拌67小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表10中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝14.05，Na/Al＝0.51。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为422m2/g，微孔面积为247m2/g，中孔面积为175m2/g，微孔体积为0.127cc/g且中孔体积为0.64cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.9％Al，42.3％Si，1.25％Na，0.92％N，N/Al＝0.61，Na/Al＝0.51，Si/Al2＝28.09。
表10
实施例10
通过首先将94.1g液体铝酸钠(LSA)、302.6g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、101.1g二乙醇胺(85％Aldrich)和1959.6g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入442.5g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至(2)2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌115(a)和139(b)小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表11中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：(a)Si/Al＝29.1，Na/Al＝0.5(b)Si/Al＝29.12，Na/Al＝0.40。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为(a)378m2/g，微孔面积为246m2/g，中孔面积为132m2/g，微孔体积为0.127cc/g且中孔体积为0.66cc/g。(b)(a)373m2/g，微孔面积为254m2/g，中孔面积为119m2/g，微孔体积为0.131cc/g且中孔体积为0.63cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：(a)2.79％Al，42.2％Si，1.18％Na，0.9％N，N/Al＝0.62，Na/Al＝0.5，Si/Al2＝29.1(b)2.83％Al，42.8％Si，0.95％Na，0.9％N，N/Al＝0.61，Na/Al＝0.39，Si/Al2＝29.1。
表11
实施例11
通过首先将39.97g液体铝酸钠(LSA)、149.83g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)和952.88g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入220.68g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌87小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表12中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝16.18，Na/Al＝0.41。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为398m2/g，微孔面积为268m2/g，中孔面积为130m2/g，微孔体积为0.138cc/g且中孔体积为0.64cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：2.6％Al，43.7％Si，0.91％Na，0.9％N，N/Al＝0.67，Na/Al＝0.41，Si/Al2＝32.3。
表12
实施例12
通过首先将28.00g液体铝酸钠(LSA)、145.70g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、41.68g二乙醇胺(Aldrich)、4.23g NaOH和965.81g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入214.58g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌69小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表13中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝22.53，Na/Al＝0.31。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为389m2/g，微孔面积为300m2/g，中孔面积为89m2/g，微孔体积为0.155cc/g且中孔体积为0.51cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：1.91％Al，44.7％Si，0.51％Na，0.7％N，N/Al＝0.76，Na/Al＝0.31，Si/Al2＝45.07。
表13
实施例13
通过首先将53.77g液体铝酸钠(LSA)、83.94g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、24.02g二乙醇胺(Aldrich)、4.39g NaOH和986.63g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入247.26g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌78小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表14中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.48，Na/Al＝0.53。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为367m2/g，微孔面积为257m2/g，中孔面积为110m2/g，微孔体积为0.13cc/g且中孔体积为0.63cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.0％Al，42.0％Si，1.35％Na，0.85％N，N/Al＝0.55，Na/Al＝0.53，Si/Al2＝26.96。
表14
实施例14
通过首先将52.69g液体铝酸钠(LSA)、123.27g二甲基二丙基氢氧化铵(40％SACHEM)、35.27g二乙醇胺(Aldrich)、4.30g NaOH和942.18g水混合，同时强力搅拌而制备铝硅酸盐反应凝胶。在彻底混合以后，加入242.29g Ultrasil VN SP 89％。在添加完成以后，将所得反应混合物均化1/2小时，转移至2-L Parr哈司特镍合金搅拌高压釜中。使混合物在175℃下结晶，同时以300RPM搅拌80小时。通过过滤回收固体产物，用去离子水洗涤并在80℃下干燥。通过XRD确定产物为UZM-54。关于产物观察到的典型衍射线显示于表15中。通过元素分析确定产物组成由以下摩尔比组成：Si/Al＝13.35，Na/Al＝0.44。通过跃升至600℃2小时，其后在空气中保持5小时而将一部分材料煅烧。BET表面积为364m2/g，微孔面积为246m2/g，中孔面积为118m2/g，微孔体积为0.13cc/g且中孔体积为0.71cc/g。扫描电子显微镜(SEM)显示具有10-25nm的粗略球形或玫瑰花结状形态的晶体。化学分析如下：3.05％Al，42.3％Si，1.14％Na，0.93％N，N/Al＝0.59，Na/Al＝0.44，Si/Al2＝26.70。
表15
尽管以目前认为的优选实施方案描述了本发明，应当理解本发明不限于所公开的实施方案，而是意欲涵盖包括在所附权利要求书范围内的各种改进和等价配置。
Claims (10)
1.一种沸石，其具有包含AlO2和SiO2四面体单元骨架和基于合成原样且无水的由以下经验式表示的经验组成的微孔晶体结构：
Mm n+R1r1 p 1 +R2r2 p 2 +AlSiyOz
其中M为至少一种选自碱和碱土金属的可交换阳离子，“m”为M与Al的摩尔比且为0-1，R1为至少一种选自季铵阳离子、二季铵阳离子的有机铵阳离子，“r1”为R1与Al的摩尔比且具有0.1-3.0的值，R2为至少一种选自质子化链烷醇胺、质子化胺、质子化二胺和季铵化链烷醇铵阳离子的有机铵阳离子，“r2”为R2与Al的摩尔比且具有0-3.0的值，“n”为M的加权平均价且具有1-2的值，“p1”为R1的加权平均价且具有1-2的值，“p2”为R2的加权平均价且具有1-2的值，“y”为Si与Al的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与Al的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：
z＝(m.n+r1 .p1+r2 .p2+3+4.y)/2
且其特征在于它具有至少具有表A中所述d间距和强度的x射线衍射图：
表A
2.根据权利要求1的沸石，其中沸石具有80m2/g至300m2/g的中孔表面积。
3.根据权利要求1的沸石，其中沸石由纳米结晶沸石的小群体组成。
4.根据权利要求1的沸石，其中沸石具有10-25nm的个体晶体大小。
5.根据权利要求1的沸石，其中沸石对至多1000℃的温度是热稳定的。
6.根据权利要求1的沸石，其中M选自锂、钠、钾、铯、锶、钙、钡及其混合物。
7.根据权利要求1的沸石，其中R1选自二甲基二丙基铵、二乙基二丙基铵、丙基三甲基铵、六甲双铵及其混合物。
8.根据权利要求1的沸石，其中R2选自二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇、N-甲基二乙醇胺、2-二乙基氨基乙醇、2-异丙基氨基乙醇、2-二异丙基氨基乙醇、3-二甲基氨基丙醇和2-氨基丙醇及其混合物。
9.根据权利要求1的沸石，其中二氧化硅/氧化铝(Si/Al2)比为22-50。
10.根据权利要求1的沸石，其中沸石具有包含AlO2和SiO2四面体单元骨架的微孔晶体结构，其进一步包含元素E且具有基于合成原样且无水的由以下经验式表示的经验组成：
Mm n+R1r1 p 1 +R2r2 p 2 +Al1-xExSiyOz
中“m”为M与(Al+E)的摩尔比且为0-1，“r1”为R1与(Al+E)的摩尔比且具有0.1-3.0的值，“r2”为R2与(Al+E)的摩尔比且具有0-3.0的值，E为选自镓、铁、硼、铟及其混合物的元素，“x”为E的摩尔分数且具有0-1.0的值，“y”为Si与(Al+E)的摩尔比且为大于11至30且“z”为O与(Al+E)的摩尔比且具有由以下方程式确定的值：
z＝(m.n+r1 .p1+r2 .p2+3+4.y)/2。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/636,672 US10010878B2 (en) | 2015-03-03 | 2015-03-03 | High meso-surface area, low Si/Al ratio pentasil zeolite |
| US14/636,672 | 2015-03-03 | ||
| PCT/US2016/019098 WO2016140834A1 (en) | 2015-03-03 | 2016-02-23 | HIGH MESO-SURFACE AREA, LOW Si/Al RATIO PENTASIL ZEOLITE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107250041A true CN107250041A (zh) | 2017-10-13 |
| CN107250041B CN107250041B (zh) | 2020-09-01 |
Family
ID=56848489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201680011834.XA Active CN107250041B (zh) | 2015-03-03 | 2016-02-23 | 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10010878B2 (zh) |
| EP (1) | EP3265425B1 (zh) |
| CN (1) | CN107250041B (zh) |
| WO (1) | WO2016140834A1 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115003414A (zh) * | 2020-01-06 | 2022-09-02 | 环球油品有限责任公司 | Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111054431B (zh) * | 2018-10-17 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 高催化活性的介孔二氧化硅微球 |
| CN113646287A (zh) | 2019-03-29 | 2021-11-12 | 埃克森美孚化学专利公司 | 新型沸石、所述沸石的制备方法及所述沸石用于转化芳族烃的用途 |
| CN113543879A (zh) | 2019-03-29 | 2021-10-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于转化芳族烃的mel型沸石、所述沸石的制备方法及包含所述沸石的催化组合物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| EP0018090A1 (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-29 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite product constituting ZSM-5/ZSM-11 intermediates and its use for organic compound conversion |
| CN102811950A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-05 | 环球油品公司 | Uzm-37硅铝酸盐沸石 |
| CN102822125A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 环球油品公司 | 使用uzm-37硅铝酸盐沸石的芳烃烷基化法 |
| CN102947224A (zh) * | 2010-06-21 | 2013-02-27 | 环球油品公司 | Uzm-35沸石组合物、制备方法和工艺 |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3996305A (en) | 1975-03-27 | 1976-12-07 | Universal Oil Products Company | Fractionation of aromatic streams |
| US4341914A (en) | 1980-12-22 | 1982-07-27 | Uop Inc. | Transalkylation process with recycle of C10 hydrocarbons |
| US4642406A (en) | 1985-09-13 | 1987-02-10 | Uop Inc. | High severity process for xylene production employing a transalkylation zone for xylene isomerization |
| US4899012A (en) | 1988-10-17 | 1990-02-06 | Uop | Catalyst for the isomerization of aromatics |
| FR2664610A1 (fr) | 1990-07-13 | 1992-01-17 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation selective des essences de vapocraquage sur des catalyseurs a base d'un metal supporte dans lesquels un compose organique a ete incorpore avant chargement dans le reacteur. |
| US5157183A (en) | 1990-12-10 | 1992-10-20 | Cotterman Ronald L | Aromatization process using an improved catalyst |
| GB9600272D0 (en) | 1996-01-06 | 1996-03-06 | Univ Nottingham | Polymers |
| US5981817A (en) | 1997-04-10 | 1999-11-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Xylene isomerization process |
| US6180550B1 (en) | 1998-12-22 | 2001-01-30 | Mobile Oil Corporation | Small crystal ZSM-5, its synthesis and use |
| US6699811B1 (en) | 1999-05-05 | 2004-03-02 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Tailored zeolite bound zeolite catalyst and its use for hydrocarbon conversion |
| US6355853B1 (en) | 2000-02-24 | 2002-03-12 | Uop Llc | Selective xylenes isomerization and ethylbenzene conversion |
| US6303839B1 (en) | 2000-06-14 | 2001-10-16 | Uop Llc | Process for producing polymer grade olefins |
| EP1337465B1 (en) * | 2000-11-03 | 2007-06-13 | Uop Llc | Uzm-5, uzm-5p and uzm-6; crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same |
| US7317133B2 (en) | 2002-11-21 | 2008-01-08 | Uop Llc | Process for enhanced olefin production |
| US6890511B2 (en) * | 2003-03-21 | 2005-05-10 | Uop Llc | Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-15 |
| US7297830B2 (en) | 2005-09-14 | 2007-11-20 | Uop Llc | Process for isomerizing non-equilibrium xylene-containing feed streams |
| US7375047B1 (en) | 2005-09-14 | 2008-05-20 | Uop Llc | Ethylbenzene conversion and xylene isomerization processes and catalysts therefor |
| US8134037B2 (en) | 2005-12-12 | 2012-03-13 | Uop Llc | Xylene isomerization process and apparatus |
| US7744850B2 (en) * | 2006-08-03 | 2010-06-29 | Uop Llc | UZM-22 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-22 |
| KR101470623B1 (ko) | 2006-11-17 | 2014-12-12 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 자일렌 이성화 촉매 및 그 제조방법 |
| US20080146859A1 (en) | 2006-12-18 | 2008-06-19 | Rekoske James E | Selective Aromatics Isomerization Process |
| JP2012501939A (ja) | 2007-09-10 | 2012-01-26 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | Ｚｓｍ−５、その製造法及びエチルベンゼンの脱アルキル化への使用 |
| US7939701B2 (en) | 2007-12-12 | 2011-05-10 | Uop Llc | Aromatic isomerization catalyst and a process of use thereof |
| US7922997B2 (en) * | 2008-09-30 | 2011-04-12 | Uop Llc | UZM-35 aluminosilicate zeolite, method of preparation and processes using UZM-35 |
| US8022263B2 (en) | 2008-11-19 | 2011-09-20 | Uop Llc | Selective aromatics isomerization process |
| US8273934B2 (en) | 2008-12-15 | 2012-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing para-xylene |
| US8158105B2 (en) * | 2010-03-31 | 2012-04-17 | Uop Llc | UZM-37 aluminosilicate zeolite |
| CN104785288A (zh) | 2010-04-21 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 二甲苯异构化方法及其催化剂 |
| US8747807B2 (en) * | 2010-07-01 | 2014-06-10 | Uop Llc | UZM-5, UZM-5P, and UZM-6 crystalline aluminosilicate zeolites and methods for preparing the same |
| US8889937B2 (en) | 2011-06-09 | 2014-11-18 | Uop Llc | Process for producing one or more alkylated aromatics |
| JP6065293B2 (ja) * | 2011-08-19 | 2017-01-25 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | Ｅｍｍ−２２分子篩材料、その合成および使用 |
| US8900548B2 (en) * | 2011-10-12 | 2014-12-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthesis of MSE-framework type molecular sieves |
| US8889940B2 (en) | 2011-11-01 | 2014-11-18 | Uop Llc | Catalyst and process for hydrocarbon conversion |
| US9193645B2 (en) | 2012-08-31 | 2015-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomerization process and catalyst therefor |
| US8609921B1 (en) * | 2012-12-12 | 2013-12-17 | Uop Llc | Aromatic transalkylation using UZM-44 aluminosilicate zeolite |
| BR112015022236A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Bp Corp North America Inc | peneiras moleculares de aluminosilicate ifm e métodos para usar isomerização para o xileno da mesma |
-
2015
- 2015-03-03 US US14/636,672 patent/US10010878B2/en active Active
-
2016
- 2016-02-23 WO PCT/US2016/019098 patent/WO2016140834A1/en active Application Filing
- 2016-02-23 EP EP16759273.2A patent/EP3265425B1/en active Active
- 2016-02-23 CN CN201680011834.XA patent/CN107250041B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| EP0018090A1 (en) * | 1979-04-09 | 1980-10-29 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite product constituting ZSM-5/ZSM-11 intermediates and its use for organic compound conversion |
| CN102811950A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-05 | 环球油品公司 | Uzm-37硅铝酸盐沸石 |
| CN102822125A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-12 | 环球油品公司 | 使用uzm-37硅铝酸盐沸石的芳烃烷基化法 |
| CN102947224A (zh) * | 2010-06-21 | 2013-02-27 | 环球油品公司 | Uzm-35沸石组合物、制备方法和工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ANTON PETUSHKOV ET AL.: "Synthesis of hierarchical nanocrystalline ZSM-5 with controlled particle size and mesoporosity", 《MICROPOROUS AND MESOPOROUS MATERIALS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115003414A (zh) * | 2020-01-06 | 2022-09-02 | 环球油品有限责任公司 | Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 |
| CN115003414B (zh) * | 2020-01-06 | 2024-03-12 | 环球油品有限责任公司 | Uzm-54以及使用其的转移烷基化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3265425A1 (en) | 2018-01-10 |
| CN107250041B (zh) | 2020-09-01 |
| EP3265425B1 (en) | 2023-04-26 |
| WO2016140834A1 (en) | 2016-09-09 |
| EP3265425A4 (en) | 2018-10-31 |
| US20160256857A1 (en) | 2016-09-08 |
| US10010878B2 (en) | 2018-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104159849B (zh) | 分子筛材料，其合成及用途 | |
| CN101277902B (zh) | 使用含氮有机化合物制备mtt沸石的方法 | |
| CN107250041A (zh) | 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 | |
| CN100575458C (zh) | 结晶硅铝酸盐:uzm-13、uzm-17、uzm-19和uzm-25 | |
| CN107777701A (zh) | Scm‑12分子筛及其制备方法 | |
| CN1972868A (zh) | 结晶铝硅酸盐沸石组合物：uzm－15 | |
| US10167201B2 (en) | High meso-surface area, low Si/Al ratio pentasil zeolite | |
| CN106830004B (zh) | Scm-9分子筛及其制备方法 | |
| CN102947224A (zh) | Uzm-35沸石组合物、制备方法和工艺 | |
| JP5542684B2 (ja) | Ｉｚｍ−３結晶固体およびその調製方法 | |
| CN109153577A (zh) | 通过沸石间转化合成硅铝酸盐沸石ssz-26 | |
| CN112209397A (zh) | 高锌硅比cha型拓扑结构锌硅分子筛及其合成方法 | |
| CN104936898A (zh) | Euo-nes-non沸石uzm-43 | |
| JP2018062450A (ja) | Ｋｆｉ型ゼオライト及びその製造方法 | |
| US20060286029A1 (en) | Microporous crystalline zeolite material, zeolite ITQ-28, production method thereof and use of same | |
| US7138097B1 (en) | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve SSZ-73 | |
| US10246339B2 (en) | Crystalline molecular sieves and synthesis thereof | |
| JP2665674B2 (ja) | 結晶質金属シリケートの製造法 | |
| CN101014536B (zh) | Uzm-16:结晶铝硅酸盐沸石材料 | |
| CN104487385A (zh) | Itq-49材料、其生产方法及其用途 | |
| JP7007638B2 (ja) | リンを含有するｇｍｅ型ゼオライトおよびその製造方法 | |
| JP5820526B2 (ja) | ゲルマノケイ酸塩ｓｓｚ−７５ | |
| Dari et al. | Zeolites synthesis using 1, 6-diaminohexane as a structure directing agent | |
| WO2013022493A1 (en) | Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using molecular sieve ssz-28 | |
| CN107250042A (zh) | 高表面积的pentasil沸石及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |