CN107144656A - Gc‑ms/ms测定食用香精中3‑乙酰基‑2,5‑二甲基噻吩的方法 - Google Patents
Gc‑ms/ms测定食用香精中3‑乙酰基‑2,5‑二甲基噻吩的方法 Download PDFInfo
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Abstract
GC‑MS/MS测定食用香精中3‑乙酰基‑2,5‑二甲基噻吩的方法,属于食品添加剂检测技术领域。其包括以下步骤:将食用香精香料样品用提取溶剂进行超声提取,冷却后用提取溶剂定容,混匀后静置,取上部溶液过微孔滤膜,所述的提取溶剂为正己烷或正庚烷;采用GC‑MS/MS进行测定,外标法定量。本发明首次采用GC‑MS/MS检测食用香精中3‑乙酰基‑2,5‑二甲基噻吩;采用MRM模式能有效消除基质效应,提高灵敏度和准确度;外标法线性良好,定量准确,检出限为0.1mg/kg。本方法前处理简单,结果可靠,灵敏度高,对监测食用香精中3‑乙酰基‑2,5‑二甲基噻吩的使用情况,保护消费者健康具有一定的现实意义。
Description
技术领域
本发明属于食品添加剂检测技术领域,具体涉及GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法。
背景技术
合成香料3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩具有烧烤、坚果的气味,于2002年通过世界卫生组织和***粮农组织下设的食品添加剂联合专家委员会的安全评估,开始作为食品用香料使用。目前,我国允许其作为食品用合成香料使用,收录于国标GB 2760-2014中。2013年6月4日,欧洲食品安全管理局公布了对该物质重新评估的意见,认为其在体内和体外试验均表现出致突变性,作为食品用香料使用存在安全问题。2013年6月14日,欧盟委员会通过法规(Regulation(EC)No 545/2013),禁止该物质作为食品用香料使用,将其从食品用香料法规附录Ⅰ食品用香料清单中删除。中国香精香料化妆品工业协会针对这一情况迅速做出反应,于2013年8月14日发布自律文件(香化协字[2013]62号),要求香料生产企业不得生产用作食品用香料的3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩,食品用香精生产企业调整配方,不得使用该物质。
目前对3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的检测在国标中尚属空白,国内针对此物质的定量检测研究开展的也不多,仅有一篇专利报道以气相色谱-质谱联用仪测定,公开号为:CN1046557775A,其公开了选择性离子监测(SIM)模式检测,内标法进行定量。该法存在的主要缺陷是:由于食用香精成分复杂,通常含结构相近化合物,各组分在检测中并不一定能完全分离,容易相互干扰,采用单极质谱检测,准确度和灵敏度都有待考证。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明的目的在于设计提供一种GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法。本发明与单级质谱SIM模式相比,本发明中采用多级质谱MRM模式能更准确的定性,同时,因为从干扰严重的一级碎片中抽取了母离子,进一步碎裂得到子离子来定量,灵敏度也高于单级质谱,更适合于微量、痕量物质的检测。
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将食用香精香料样品用提取溶剂进行超声提取,冷却后用提取溶剂定容,混匀后静置,取上部溶液过微孔滤膜,所述的提取溶剂为正己烷或正庚烷;
2)取步骤1)得到的滤液,采用GC-MS/MS进行测定,外标法定量。
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤1)中超声提取时间至少为15min。
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤1)中微孔滤膜为有机滤膜,孔径为0.22μm或0.45μm。
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤2)中GC-MS/MS的色谱条件为:
色谱柱:HP-INNOWax或相当者;
进样口温度:240℃;
程序升温条件:50℃保持1min,20℃/min升至200℃,保持3min,再25℃/min升至240℃,保持7min;
分流比为10:1;
柱流速为1.0mL/min;
进样量为1.0μL;
GC-MS/MS质谱条件为:
离子源:电子轰击源;
电子电离能量:70eV;
离子源温度:230℃;
四级杆温度:150℃;
碰撞气体(N2)流速:1.5mL/min;
淬灭气体(He)流速:2.25 mL/min;
溶剂延迟:8min;
扫描方式:MRM;
母离子、子离子及碰撞能量如表1:
表1 母离子、子离子及碰撞能量表(*为定量离子)
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤2)中外标法定量为用提取溶剂溶解3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩,并用提取溶剂稀释至所需浓度,上机测定,以峰面积或峰高绘制标曲。
所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的色谱柱规格为30m×0.25mm×0.25μm或相当者。
本发明首次采用GC-MS/MS检测食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩;采用MRM模式能有效消除基质效应,提高灵敏度和准确度;外标法线性良好,定量准确,检出限为0.1mg/kg,如图3所示。本方法前处理简单,结果可靠,灵敏度高,对监测食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的使用情况,保护消费者健康具有一定的现实意义。
附图说明
图1是标准品典型图谱;
图2是加标回收试验样品中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的典型图谱;
图3是检出限(加标量0.1mg/kg)图谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案做进一步的说明,但并不局限于此,凡是对本发明的技术方案进行修改或等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例:本发明实施例中的样品为粉末状肉味香精
一、标准储备液的制备
精确称取3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩标准品,用正己烷或正庚烷溶解并定容,配制成浓度为1mg/mL的标准储备液。
二、线性标准溶液的制备
取1mg/mL的标准储备液100.0μL,用正己烷或正庚烷稀释并定容至10mL,得10μg/mL的标准使用液。
取10μg/mL的标准使用液10.0μL、20.0μL、40.0μL、80.0μL、100.0μL,150.0μL、200.0μL、0.25mL,用正己烷分别稀释并定容至10mL,得浓度为10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、80ng/mL、100ng/mL、150 ng/mL、200 ng/mL、250 ng/mL的线性标准溶液,供GC-MS/MS测定。
三、气相色谱/质谱条件
色谱条件:采用Agilent HP-INNOWax色谱柱进行分离;进样口温度为240℃;程序升温条件为50℃保持1min,20℃/min升至200℃,保持3min,再25℃/min升至240℃,保持7min;分流比为10:1;柱流速为1.0mL/min;进样量为1.0μL。
质谱条件:离子源为电子轰击源;电子电离能量为70eV;离子源温度为230℃;四级杆温度为150℃;碰撞气体(N2)流速为1.5mL/min;淬灭气体(He)流速为2.25 mL/min;溶剂延迟时间为8min;扫描方式为MRM;母离子、子离子及碰撞能量如下表所示。
四、样品测定
准确称取样品0.1g于10mL容量瓶中,加入约7mL正己烷,超声提取15min,静置冷却后用正己烷定容,混匀后静置数分钟,上部提取液过0.22μm有机相滤膜,取续滤液待上机测定。同时做试剂空白。
经测试发现,试剂空白无干扰,样品未检出。
五、加标回收试验样品测定
准确称取样品0.1g于10mL容量瓶中,按表2中所列的加标量进行加标,然后同样品处理,续滤液待上机测定。考察回收率。各加标水平平行测定3份。
表2 三水加标试验加标量及平均回收率表
从表2可知,样品的加标回收率在94.9~100.3之间,说明本方法回收率较好。
图1是标准品典型图谱;图2是加标回收试验样品中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的典型图谱。从图中可以得到,目标物峰型对称,响应良好。
六、方法精密度试验
上述加标(中水平)样品平行制备6份,测定结果见表3。
表3 方法精密度试验结果表
从表3可知,本方法重复性好。
Claims (6)
1.GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将食用香精香料样品用提取溶剂进行超声提取,冷却后用提取溶剂定容,混匀后静置,取上部溶液过微孔滤膜,所述的提取溶剂为正己烷或正庚烷;
2)取步骤1)得到的滤液,采用GC-MS/MS进行测定,外标法定量。
2.如权利要求1所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤1)中超声提取时间至少为15min。
3.如权利要求1所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤1)中微孔滤膜为有机滤膜,孔径为0.22μm或0.45μm。
4.如权利要求1所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤2)中GC-MS/MS的色谱条件为:
色谱柱:HP-INNOWax或相当者;
进样口温度:240℃;
程序升温条件:50℃保持1min,20℃/min升至200℃,保持3min,再25℃/min升至240℃,保持7min;
分流比为10:1;
柱流速为1.0mL/min;
进样量为1.0μL;
GC-MS/MS质谱条件为:
离子源:电子轰击源;
电子电离能量:70eV;
离子源温度:230℃;
四级杆温度:150℃;
碰撞气体(N2)流速:1.5mL/min;
淬灭气体(He)流速:2.25 mL/min;
溶剂延迟:8min;
扫描方式:MRM;
母离子、子离子及碰撞能量如表1:
表1 母离子、子离子及碰撞能量表(*为定量离子)
。
5.如权利要求1所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的步骤2)中外标法定量为用提取溶剂溶解3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩,并用提取溶剂稀释至所需浓度,上机测定,以峰面积或峰高绘制标曲。
6.如权利要求4所述的GC-MS/MS测定食用香精中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的方法,其特征在于所述的色谱柱规格为30m×0.25mm×0.25μm或相当者。
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