CN107140763A - 一种适用性好的含汞废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
一种适用性好的含汞废水的处理方法,包括如下步骤:(1)取适量含汞废水,加入氢氧化钙溶液、由氢氧化钙和氢氧化钠组成的混合碱液或硫酸溶液中的任意一种作为PH调节剂,调节PH值为8~11;(2)加入有机硫重金属离子捕集剂作为除汞剂,使汞离子沉淀生成难溶的螯合物颗粒;(3)加入硫酸铝系列溶液作为凝聚剂,使螯合物颗粒脱稳发生聚结形成粗小颗粒;(4)加入所述pH调节剂回调pH值为6~9;(5)加入聚丙烯酰胺系列溶液作为有机絮凝剂,使粗小颗粒产生絮凝,加速沉降,并固液分离,取上清液测试汞含量;本发明提出的含汞废水的处理方法,不仅实现了高效、优质地处理含汞废水,而且具有广泛适用性、操作简易性、可工业化程度高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及含汞废水处理技术领域,尤其涉及一种适用性好的含汞废水的处理方法。
背景技术
人类活动造成水体汞污染,主要来涉汞行业生产过程中,产生大量的含汞废水,其排放如果超过国家规定的卫生标准就会对人体和动物健康造成危害,近几年,中国多地区出现水体汞含量严重超标;而汞污染事件的发生都是由于控制失措往水体中排放含汞废水的严重后果,因此必须加强含汞废水处理,控制其排放。
目前,国内的相关文献中出现了一些含汞废水处理方法,如在专利CN00131216.2《去除生活饮用水中的砷、铅、铬、镉、汞的方法》,采用依次向含汞废水中加入漂白粉、硫酸亚铁、氢氧化钠的方法去除生活饮用水中的砷、铅、铬、镉、汞。其原理是将上述物质加入到水中后,漂白粉将五元素和部分铁氧化成高价态,在水中生成难溶氢氧化物或难溶盐沉淀,它们被铁的氢氧化絮状物吸附并共沉淀以被过滤除去。但该方法实际应用当中需要有铬离子的存在,如缺乏铬离子,则其除汞效果下降,并且方法中提及的水汞浓度为20ug/L,在含汞废水中处理意义不大。
而专利CN1673117A《一种含汞废水的处理方法》中,向被处理水中加入Hg:Na2S的摩尔比=1:1~1:1.1、摩尔浓度为0.1~0.2的Na2S,使被处理水中的Hg与Na2S反应生成HgS,调节pH值在7~9后加入有机絮凝剂进行絮凝后过滤。但该方法中控制Na2S添加量的范围很窄,在实际应用中难以控制Na2S的加入量,加入过量会使硫化汞继续反应,生成溶于水的络合离子致沉淀不完全;对于水质变化大的废水,其工业化程度低。另外,采用此法处理后的废水呈棕色细小悬浮物,过滤难度大,过滤后水色呈浅棕色,这种情况下汞浓度并不能达到50ug/L的排放标准。
湖北第二师范学院学报中侯汉娜于2009年8月发表的《无机实验废水中银、汞、铅、锰离子综合处理研究》,提到使用TMT-18F处理无机实验废水中银、汞、铅、锰离子。经实验发现,此方法存在以下缺点:1)只针对无机实验室废水,处理单一;2)根据此方法处理含汞废水,静置1小时文献中提到的沉淀未产生,且废水呈淡黄色;3)根据此方法处理含汞废水,过滤静置1小时后的上清液,测得汞远远大于50ug/L的标准。
对于现有传统的含汞废水的处理方法为硫化钠共沉淀法。其机理是汞离子与硫离子反应生成稳定的溶解度极小的硫化汞沉淀(HgS溶度积仅为4×10-53)。
Hg2++S2-=HgS↓(黑色沉淀)
为达到废水中汞的质量浓度0.05mg/L的排放标准,在实际应用中硫化物的加入量一般要高于理论计算值的12倍为最佳。但过量的硫化物不仅会带来硫的二次污染,而且过量的硫离子还能和硫化汞继续反应,生成溶于水的络合离子致沉淀不完全。
HgS+S2-=[HgS2]2-
因而在含汞废水中还需加入适量的硫酸亚铁(FeSO4),使之与过量的硫离子反应,生成难溶的硫化亚铁与硫化汞共沉淀。
Fe2++S2-=FeS↓(黑色沉淀)
最后,将废水的pH值调节到9~10,静置8h后,排放上清液。但是,传统的硫化钠共沉淀法生成的硫化汞极细,不易沉淀或过滤去除,目前,实际运行中通常需加入絮凝剂进行絮凝沉淀,如聚合氯化铝(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM),改善沉淀效果,但仍不够理想。总的来说硫化钠共沉淀法存在以下缺点:
1)硫化钠用量难以控制,处理过程中产生大量恶臭气体;
2)过量的硫离子会导致水体COD升高;
3)如加入硫酸亚铁消除过量的硫离子,其用量难以控制且用量大,最终水色还会呈浅绿到浅黄色,水色难以达标;
4)沉降速度慢,加药后,静置时间长达8h,难以操作,实际当中发现静置时间长,含有机物的废水会变得浑浊;
5)采用聚合氯化铝作为絮凝剂,目前仍无法使水色清澈透明;
6)产生大量的黑色恶臭污泥,不利于人员操作,并且如果静置时间长会水色会变黄,因为水中有三价铁离子(Fe3+)存在。
另外,传统的处理方法还有活性炭吸附法、含硫废铁渣吸附法、离子交换纤维净化法。但这三种方法各自存在不能在工业中广泛应用的缺点:不适用于成分复杂的废水、不适用于含油废水、要么处理能力低、要么成本偏高等。理论上硫化钠、TMT-18F等物质可以与汞形成沉淀,但是在实际操作当中,由于形成的沉淀颗粒极微小,不能沉淀下来,经过过滤后其汞浓度仍远远超过环保排放标准限值。
综上所述,无论传统工艺还是改进后的方法,其处理效果都不理想,因而对于含汞废水的处理方法需要进一步改进。
发明内容
本发明的目的在于提出一种适用性好的含汞废水的处理方法,不仅实现了高效、优质地处理含汞废水,而且具有广泛适用性、操作简易性、可工业化程度高的优点。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种适用性好的含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)首先,取适量含汞废水,加入氢氧化钙溶液、由氢氧化钙和氢氧化钠组成的混合碱液或硫酸溶液中的任意一种作为PH调节剂,调节PH值为8~11;
(2)其次,加入有机硫重金属离子捕集剂作为除汞剂,与汞离子发生螯合反应,使汞离子沉淀生成难溶的螯合物颗粒;
(3)再次,加入硫酸铝系列溶液作为凝聚剂,破坏螯合物颗粒之间的胶体电动电位,使之脱稳发生聚结形成粗小颗粒;
(4)然后,加入所述pH调节剂回调pH值为6~9;
(5)最后,加入聚丙烯酰胺系列溶液作为有机絮凝剂,使已脱稳的粗小颗粒产生絮凝,加速沉降,并进行固液分离,取上清液测试汞含量低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
进一步说明,所述氢氧化钙溶液的质量浓度为1%~20%,所述混合碱液中的氢氧化钙和氢氧化钠的质量比例>1:2,所述硫酸溶液的质量浓度为1%以上。
进一步说明,所述有机硫重金属离子捕集剂包括TMT-15系列溶液或TMT-18系列溶液。
进一步说明,所述除汞剂的加入量为0.05~0.5L/(m3含汞废水),且所述除汞剂可过量10%以上。
进一步说明,所述硫酸铝系列溶液包括硫酸铝溶液、聚合硫酸铝溶液或硫酸铝钾溶液中的任意一种。
进一步说明,所述凝聚剂的固体加入量是含汞废水总量的0.05%~1%,且所述凝聚剂可过量200%以内。
进一步说明,所述有机絮凝剂为分子量>500万的阴离子型聚丙烯酰胺。
进一步说明,所述有机絮凝剂的固体加入量是含汞废水总量的0.1ppm~20ppm。
进一步说明,步骤(2)、步骤(3)和步骤(5)的反应时间均分别为5~10min。
本发明的有益效果:(1)采用氢氧化钙溶液或混合碱液或硫酸溶液作为pH调节剂,更有利后续的沉降效果,并且在加入有机絮凝剂之前再次回调pH值,是为了更加准确地控制好pH值范围,以避免后面加入有机絮凝剂时废水出现浑浊的问题;
(2)采用有机硫除汞剂,完全克服了没有硫化钠的恶臭味,不会出现反溶问题;并结合采用了硫酸铝系列凝聚剂,处理后水质清澈透明无色,克服服了目前使用聚合氯化铝不能清澈的问题;并进一步通过有机絮凝剂来加速沉降,从而实现了更高效含汞废水处理,达到清澈透明、无色、无味、无毒的达标排放。并且针对不同浓度和类型的含汞废水只需调节所添加药剂的量,即可以达到同样的除汞效果,从而不仅适用于高低浓度的含汞废水,而且适用于不同类型的含汞废水的处理,如一般无机含汞废水、含有机物含汞废水、含洗涤剂含汞废水、实验室含汞废水等四类典型含汞废水;适用范围更广,特别是涉汞和照明行业产生的含汞废水。因此本发明的含汞废水的处理方法,不仅可高效、优质地处理含汞废水,而且具有广泛适用性、操作简易性、可工业化程度高的优点。
附图说明
图1是本发明一个实施例的含汞废水的处理方法的工艺流程图。
其中:。
具体实施方式
一种适用性好的含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)首先,取适量含汞废水,加入氢氧化钙溶液、由氢氧化钙和氢氧化钠组成的混合碱液或硫酸溶液中的任意一种作为PH调节剂,调节PH值为8~11;
(2)其次,加入有机硫重金属离子捕集剂作为除汞剂,与汞离子发生螯合反应,使汞离子沉淀生成难溶的螯合物颗粒;
(3)再次,加入硫酸铝系列溶液作为凝聚剂,破坏螯合物颗粒之间的胶体电动电位,使之脱稳发生聚结形成粗小颗粒;
(4)然后,加入所述pH调节剂回调pH值为6~9;
(5)最后,加入聚丙烯酰胺系列溶液作为有机絮凝剂,使已脱稳的粗小颗粒产生絮凝,加速沉降,并进行固液分离,取上清液测试汞含量低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
本发明提出的一种适应性好的含汞废水的处理方法,其中首先向含汞废水中加入PH调节剂,调节含汞废水的pH值至8~11,再通过加入除汞剂,来将含汞废水中的汞离子螯合成稳定的颗粒物质;再通过加入凝聚剂,从而通过破坏颗粒之间的胶体电动电位,来破坏其稳定性,使之脱稳发生聚结;此时再次加入PH调节剂调节pH值为6~9;最后添加有机絮凝剂,从而使已经脱稳的粗小颗粒链接、吸附成肉眼可见的絮状体,使固体快速沉降下来,并采用固液分离装置彻底将含汞的沉淀物与液体进行分离。因此,经过步骤1~5的处理,含汞废水中的汞已经被捕集并沉淀,而测量汞浓度达标的上清液可以直接进入后续的深化处理或者排放;所述深化处理指厌氧处理、好氧处理、除磷、脱氮、去除BOD、COD等的处理,也包括紫外消毒、中水回用等。
本发明的含汞废水的处理方法,具有以下优点:
(1)采用氢氧化钙溶液或混合碱液或硫酸溶液作为pH调节剂,更有利后续的沉降效果,并且在加入有机絮凝剂之前再次回调pH值,是为了更加准确地控制好pH值范围,以避免后面加入有机絮凝剂时废水出现浑浊的问题;
(2)采用有机硫除汞剂,完全克服了没有硫化钠的恶臭味,不会出现反溶问题;并结合采用了硫酸铝系列凝聚剂,处理后水质清澈透明无色;进一步通过有机絮凝剂来加速沉降,从而实现更高效含汞废水处理,达到清澈透明、无色、无味、无毒的达标排放。并且针对不同浓度和类型的含汞废水只需调节所添加药剂的量,即可以达到同样的除汞效果,从而不仅适用于高低浓度的含汞废水,而且适用于不同类型的含汞废水的处理,如一般无机含汞废水、含有机物含汞废水、含洗涤剂含汞废水、实验室含汞废水等四类典型含汞废水;适用范围更广,特别是涉汞和照明行业产生的含汞废水。
因此本发明的含汞废水的处理方法,不仅可高效、优质地处理含汞废水,而且具有广泛适用性、操作简易性、可工业化程度高的优点。
补充说明:(1)本发明涉及范围时,如5~25(或5至25),指最好至少5,最好不超过25;当给出一系列百分比时,除非明确指出,否则,所有的组分百分数均表示为重量百分数。
(2)对于凝聚剂和絮凝剂分别定义为:所述凝聚剂指使微粒脱稳,从而将微粒凝聚在一起的一系列物质;所述絮凝剂指将主要靠其分子上的链节对微粒吸附、桥架的一些列物质,有时也可以叫助凝剂。
进一步说明,所述氢氧化钙溶液的质量浓度为1%~20%,所述混合碱液中的氢氧化钙和氢氧化钠的质量比例>1:2,所述硫酸溶液的质量浓度为1%以上。针对步骤1中pH调节剂的选择,经过实验证明,不能单纯使用氢氧化钠溶液调节pH值,而需要加入氢氧化钙溶液,否则最后会出现浑浊的现象,而且汞的处理效果明显下降。因为,单纯的氢氧化钠(NaOH)会和步骤3中的氢氧化铝[Al(OH)3]反应生成溶于水的铝酸钠(Na[Al(OH)4]),从而使沉淀溶解,水色变浑浊;而选择氢氧化钙溶液或者混合碱液,可有效形成沉淀,并且更有利于后期采用硫酸铝系列凝聚剂形成硫酸钙,而硫酸钙的存在加强了颗粒的桥架与吸附作用,使沉淀效果更好,因此,这是选择石灰水或者混碱来调节pH值的原因之一。
同时,在实际当中若使用盐酸或者硝酸调节pH值时,也会稍微降低汞的处理效果,并且氯化物和硝酸盐几乎都溶于水,会使水中的氯化物与氨氮增加,反而使得处理更复杂了。而使用硫酸溶液进行调节,由于有钙离子(Ca2+)的存在,会反应生成硫酸钙沉淀,从而使处理更加有效。这是步骤3中选择了硫酸铝系列凝聚剂的原因之一。
因此pH调节剂的加入量根据pH值的控制进行调整,只需调整至适合的pH值范围即可,而在碱性的pH调节剂中的必须则含有一定量的氢氧化钙。
进一步说明,所述有机硫重金属离子捕集剂包括TMT-15系列溶液或TMT-18系列溶液。针对步骤2中除汞剂的选择,传统的方法是使用硫化钠,而在背景技术中提及的内容当中,可以知道硫化钠存在有处理的水带臭味、硫化钠的加入量难控制,过量会使汞反溶等缺点,因而在实际运用当中很难操控的问题。而采用的有机硫重金属离子捕集剂,是Na3(C3N3S3)·9H2O(三巯基三嗪三钠盐,以下使用TMT表示)的溶液,可有效解决上述问题,在常温下与废水中的各种重金属离子(汞、铅、铜、镉、镍、锰、锌、铬等)迅速反应,本发明主要用之于除汞,可生成不溶于水,且具有良好的化学稳定性的螯合物颗粒,加入过量不会出现反溶,同时略带芳香味,从而更有利于后期的硫酸铝系列凝聚剂和有机絮凝剂的加速沉降作用;其中可使用TMT-15系列溶液和TMT-18系列溶液,优选为TMT-18系列溶液。
进一步说明,所述除汞剂的加入量为0.05~0.5L/(m3含汞废水),且所述除汞剂可过量10%以上。所述有机硫重金属离子捕集剂的加入量需要根据含汞废水的具体情况加入,从而使汞离子有效沉淀生成稳定的螯合物颗粒;一般其加入量为0.05~0.5L/(m3含汞废水),优选为0.05~0.5L/(m3含汞废水),除汞剂可过量10%以上,优选为过量50%~200%。
进一步说明,所述硫酸铝系列溶液包括硫酸铝溶液、聚合硫酸铝溶液或硫酸铝钾溶液中的任意一种。具有凝聚效果的离子除了三价的铝离子(Al3+),还有氯离子和铁离子(Fe2+、Fe3+),由于氯离子的存在会降低汞的处理效果,故没有采用氯化铝系列凝聚剂;而铁离子存在以下缺点:a)铁盐容易吸水潮解,不易贮存;b)二价铁盐,不具备三价铁盐的凝聚效果,残留在水中的二价铁离子(Fe2+)会是处理后的水带色,Fe2+与水中某些有色物质作用后,会生成颜色更深的溶解物;c)三价铁盐具有较强的腐蚀性,处理后也会带色。并且在含汞废水的处理当中,汞离子的排放浓度限值为50ug/L,如此严格的排放限制,只要水质稍微变化,都有可能导致汞超标,而采用铝盐作为凝聚剂,如硫酸铝钾、聚合硫酸铝溶液或硫酸铝钾溶液,产生铝盐的水解反应,生成的难溶沉淀物起到吸附桥架作用,有效使胶体脱稳。这是步骤3中选择了硫酸铝系列凝聚剂的原因之二。
而在步骤3中采用了硫酸铝系列凝聚剂的同时,由于铝盐的加入,会降低废水的pH值,即铝盐水过程中不断产生H+必将使水中的pH值下降,因此在加入凝聚剂后需要回调pH值的范围在6-9之间即可,优选为7-8之间,这样既可以保证好的凝聚效果,也达到废水排放标准。需要说明的是,pH值的调节必须在加入有机絮凝剂(PAM系列溶液)之前,否则会导致处理后的水稍微浑浊。在前面提到,只要水质稍微变化,都有可能导致汞超标,因此pH值的调节步骤需控制好。
进一步说明,所述凝聚剂的固体加入量是含汞废水总量的0.05%~1%,且所述凝聚剂可过量200%以内。所述凝聚剂的加入量需要根据含汞废水的具体情况加入,从而有效使螯合物颗粒脱稳发生聚结形成粗小颗粒;凝聚剂的固体加入量是废水总量的0.05%~1%,优选为0.1%~0.3%,直至废水出现肉眼可见的小颗粒即可,且所述凝聚剂可过量200%以内。
进一步说明,所述有机絮凝剂为分子量>500万的阴离子型聚丙烯酰胺。由于聚丙烯酰胺系列(PAM系列)溶液作为絮凝剂,其具有巨大的线性分子,每一大分子有许多链节组成,它对各种水质适应性较强,适用的pH值范围较广,对低温水效果好,形成的絮凝体颗粒大而重,而且所需的用量较少;本发明优选为阴离子型聚丙烯酰胺,从而有效使所述粗小颗粒产生絮凝,加速沉降,其分子量大于500万,且优选为大于1000万。
进一步说明,所述有机絮凝剂的固体加入量是含汞废水总量的0.1ppm~20ppm。所述有机絮凝剂的加入量也需要根据含汞废水的具体情况加入,所述有机絮凝剂的固体加入量是废水总量的0.1ppm~20ppm,优选为0.5ppm~12ppm,更有选为2ppm~6ppm。
进一步说明,步骤(2)、步骤(3)和步骤(5)的反应时间均分别为5~10min。
本发明的化学原理说明如下所述:
(1)pH值调节:H++OH-=H2O,酸碱中和反应;
(2)沉淀汞离子:2(C3N3S3)3-+3Hg2+=Hg3(C3N3S3)2↓,生成的沉淀螯合物颗粒极细小,呈胶体状存在;
(3)凝聚作用:[Al(H2O)6]3++H2O=[Al(OH)3(H2O)3]↓+3H3O+,铝盐的水解反应式;由于Al3+的加入,压缩了胶体的双电层,同中性氢氧化铝难溶沉淀物时起到吸附桥架作用,使胶体脱稳,这时汞沉淀物呈粗小颗粒存在,但沉降速率仍很低;由于铝盐的加入,含汞废水的pH值降低;其中还有SO4 2-+Ca2+=CaSO4(微溶于水),硫酸钙的存在也加强了颗粒的桥架与吸附作用;
(4)pH值回调:H++OH-=H2O,酸碱中和反应;
(5)絮凝作用:由于聚丙烯酰胺(PAM)是一种水溶性线型高分子物质,分子上的链节与水中微粒有极强的吸附作用,也对颗粒有强烈的桥架作用,使细小松散的絮凝体变得粗大而紧密,因而快速沉降,固液分离。
实施例1-对于一般无机含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的无机含汞废水,处理前Hg为12.3mg/L,pH值为6.7,首先向无机含汞废水中加入10%质量浓度的氢氧化钙溶液调节pH为11;
(2)其次加入4L浓度为10%的TMT-15溶液,搅拌反应5分钟;
(3)随后加入60L浓度为10%的硫酸铝溶液,反应5分钟后,pH值降至5左右;
(4)再次加入10%质量浓度的氢氧化钙溶液回调pH为6;
(5)最后加入10L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌5分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0296mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
实施例2-对于一般无机含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的无机含汞废水,处理前Hg为13.4mg/L,pH值为6.1,首先向废水中加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液调节pH为8;
(2)其次加入4L浓度为10%的TMT-18溶液,搅拌反应5分钟;
(3)随后加入60L浓度为10%的硫酸铝钾溶液,反应5分钟后,pH值降至5左右;
(4)再次加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液回调pH为6;
(5)最后加入10L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌5分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0221mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
实施例3-对于一般含有机物含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的有机含汞废水,处理前COD浓度为7772mg/L,Hg为1.8mg/L,pH值为5.0;首先向有机含汞废水中加入10%质量浓度的氢氧化钙溶液调节pH为9.8;
(2)其次加入2L浓度为10%的TMT-15溶液,搅拌反应10分钟;
(3)随后加入80L浓度为10%的聚合硫酸铝溶液,反应10分钟后,pH值降至5左右;
(4)再次加入10%质量浓度的石灰水回调pH为9;
(5)最后加入15L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌10分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0338mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。并且此类废水仍需继续处理,后续处理设施为缺氧池和接触氧化池。
实施例4-对于一般含有机物含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的有机含汞废水,处理前COD浓度为5680mg/L,Hg为6.1mg/L,pH值为5.7,首先向废水中加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液调节pH为10.2;
(2)其次加入4L浓度为10%的TMT-18溶液,搅拌反应10分钟;
(3)随后加入25L浓度为10%的硫酸铝钾溶液,反应10分钟后,pH值降至7左右;
(4)再次加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液回调pH为9;
(5)最后加入15L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌10分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0141mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。此类废水仍需继续处理,后续处理设施为缺氧池和接触氧化池。
实施例5-对于一般含洗涤剂含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的含洗涤剂含汞废水,处理前搅拌会产生气泡,Hg为517.2mg/L,pH值为4.8,首先向废水中加入少量的消泡剂和10%质量浓度的氢氧化钙溶液调节pH为9.8;
(2)其次加入20L浓度为10%的TMT-15溶液,搅拌反应7分钟;
(3)随后加入100L浓度为10%的硫酸铝溶液,反应7分钟后,pH值降至4左右;
(4)再次加入10%质量浓度的石灰水回调pH为8;
(5)最后加入20L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌7分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0378mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。并且此类废水仍需继续处理,后续处理设施为缺氧池和接触氧化池。
实施例6-对于一般含洗涤剂含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的含洗涤剂含汞废水,处理前搅拌会产生气泡,Hg为14.1mg/L,pH值为7,首先向废水中加入少量的消泡剂和氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液调节pH为10.5;
(2)其次加入20L浓度为10%的TMT-18溶液,搅拌反应7分钟;
(3)随后加入80L浓度为10%的硫酸铝钾溶液,反应7分钟后,pH值降至4左右;
(4)再次加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液回调pH为8;
(5)最后加入20L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌7分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0231mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。此类废水仍需继续处理,后续处理设施为缺氧池和接触氧化池。
实施例7-对于一般实验室含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的实验室含汞废水,处理前Hg为5.8mg/L,pH值为5.4,首先向废水中加入10%质量浓度的石灰水调节pH为10.1;
(2)其次加入2L浓度为10%的TMT-15溶液,搅拌反应5分钟;
(3)随后加入60L浓度为10%的聚合硫酸铝溶液,反应5分钟后,pH值降至5左右;
(4)再次加入10%质量浓度的石灰水回调pH为8;
(5)最后加入8L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌5分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0089mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
实施例8-对于一般实验室含汞废水的处理方法,包括如下步骤:
(1)取水量为4m3的实验室含汞废水,处理前Hg为11.2mg/L,pH值为5.7,首先向废水中加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液调节pH为10.1;
(2)其次加入2L浓度为10%的TMT-18溶液,搅拌反应5分钟;
(3)随后加入60L浓度为10%的硫酸铝钾溶液,反应5分钟后,pH值降至5左右;
(4)再次加入氢氧化钙与NaOH质量比为2:1的混碱溶液回调pH为8;
(5)最后加入8L浓度为0.1%的PAM溶液,搅拌5分钟;静置10分钟后,上清液清澈透明,汞离子被沉淀至污泥中。处理后的上清液按照GB7468-87测得含汞量为0.0104mg/L,低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
上述实施例中处理后的水,在不同类型的含汞废水中,除了汞离子和部分重金属离子外,其他指标并不一定达到国家的排放要求,故有必要的需进行后续处理,后续处理将进一步降低水中的汞浓度。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理,而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释,本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式,这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)首先,取适量含汞废水,加入氢氧化钙溶液、由氢氧化钙和氢氧化钠组成的混合碱液或硫酸溶液中的任意一种作为PH调节剂,调节PH值为8~11;
(2)其次,加入有机硫重金属离子捕集剂作为除汞剂,与汞离子发生螯合反应,使汞离子沉淀生成难溶的螯合物颗粒;
(3)再次,加入硫酸铝系列溶液作为凝聚剂,破坏螯合物颗粒之间的胶体电动电位,使之脱稳发生聚结形成粗小颗粒;
(4)然后,加入所述pH调节剂回调pH值为6~9;
(5)最后,加入聚丙烯酰胺系列溶液作为有机絮凝剂,使已脱稳的粗小颗粒产生絮凝,加速沉降,并进行固液分离,取上清液测试汞含量低于国家排放限值0.05mg/L的排放要求。
2.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述氢氧化钙溶液的质量浓度为1%~20%,所述混合碱液中的氢氧化钙和氢氧化钠的质量比例>1:2,所述硫酸溶液的质量浓度为1%以上。
3.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述有机硫重金属离子捕集剂包括TMT-15系列溶液或TMT-18系列溶液。
4.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述除汞剂的加入量为0.05~0.5L/(m3含汞废水),且所述除汞剂可过量10%以上。
5.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述硫酸铝系列溶液包括硫酸铝溶液、聚合硫酸铝溶液或硫酸铝钾溶液中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述凝聚剂的固体加入量是含汞废水总量的0.05%~1%,且所述凝聚剂可过量200%以内。
7.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述有机絮凝剂为分子量>500万的阴离子型聚丙烯酰胺。
8.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:所述有机絮凝剂的固体加入量是含汞废水总量的0.1ppm~20ppm。
9.根据权利要求1所述的一种适用性好的含汞废水的处理方法,其特征在于:步骤(2)、步骤(3)和步骤(5)的反应时间均分别为5~10min。
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