CN107116865A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供夹层玻璃所使用的多层构造的中间膜,该夹层玻璃用中间膜在制成夹层玻璃时能够充分抑制气泡的产生以及气泡的大面积化,还提供充分抑制了中间膜中的气泡的产生以及气泡的大面积化的夹层玻璃。一种夹层玻璃用中间膜,其是将在频率1Hz、摆角gamma0.01%、温度20℃的条件下通过动态粘弹性试验测定的储能模量为1.0×106Pa以上的表皮层与上述储能模量低于1.0×106Pa的芯层交互层叠、具有2层以上的上述芯层的夹层玻璃用中间膜,上述芯层的各层的厚度(mm)的平均值和夹层玻璃用中间膜的整体厚度(mm)之积为0.15以上;一种夹层玻璃,具备相互相向的1对玻璃板、和夹持于上述1对玻璃板间的上述夹层玻璃用中间膜。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜以及使用该中间膜的夹层玻璃。
背景技术
在一对玻璃板间夹持树脂等中间膜、进行加热压接而得的夹层玻璃由于在破损时破片不会飞散、安全性优良,而被广泛用于例如汽车等车辆窗玻璃和建筑物的窗玻璃等。近年,希望使用在防止飞散等安全性以外,还通过适当选择中间膜来赋予所要求的各种功能的夹层玻璃。其中,对于具有隔音性的夹层玻璃的需求高,尝试使用将性质不同的树脂膜进行层叠而得的中间膜来提高夹层玻璃的隔音性能。
但是,在为了提高隔音性能而使用层叠了性质不同的树脂膜而得的中间膜的夹层玻璃中,与使用通常的中间膜的夹层玻璃相比,在使用中容易产生气泡,而且以初期产生的气泡为核、在面方向上成长,有时形成碎花状的大面积气泡。以下,将以碎花状向面方向扩展的气泡称为“冰花状发泡”。
为了抑制夹层玻璃中的这样的气泡的产生和气泡的向面方向的成长,例如,专利文献1记载了在层叠了含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层而得的中间膜中,设置含有将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂缩醛化而得的聚乙烯醇缩醛树脂的层,再进一步对该聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度或缩醛化度进行调整等的方法。但是,在使用专利文献1中记载的中间膜的夹层玻璃中,不能充分得到抑制气泡的产生或气泡的成长所导致的冰花状发泡的形成的效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2011/081190号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是鉴于上述观点而完成的发明,其目的在于提供用于夹层玻璃的多层构造的中间膜,该夹层玻璃用中间膜在制成夹层玻璃时能够充分抑制气泡的产生以及气泡的大面积化,还提供充分抑制了中间膜中的气泡的产生以及气泡的大面积化的夹层玻璃。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明的夹层玻璃用中间膜是将在频率1Hz、摆角gamma0.01%、温度20℃的条件下通过动态粘弹性试验测定的储能模量为1.0×106Pa以上的表皮层与上述储能模量低于1.0×106Pa的芯层交互层叠,具有2层以上的上述芯层的夹层玻璃用中间膜,上述芯层的各层的厚度(mm)的平均值和夹层玻璃用中间膜的整体厚度(mm)之积为0.15以上。
本发明的夹层玻璃具备相互相向的1对玻璃板、和上述1对玻璃板间所夹持的上述本发明的夹层玻璃用中间膜。
发明效果
本发明提供用于夹层玻璃的多层构造的中间膜,该夹层玻璃用中间膜在制成夹层玻璃时能够充分抑制气泡的产生以及气泡的大面积化,特别是冰花状发泡的形成、成长,还提供充分抑制了中间膜中的气泡的产生以及气泡的大面积化,特别是冰花状发泡的形成、成长的夹层玻璃。
附图说明
图1是本发明的夹层玻璃用中间膜的实施方式的一例的剖面图。
图2是本发明的夹层玻璃用中间膜的实施方式的另一例的剖面图。
图3A是本发明的夹层玻璃用中间膜的实施方式的又一例的正面图。
图3B是图3A所示的夹层玻璃用中间膜的Y-Y线的剖面图。
图3C是表示图3A所示的夹层玻璃用中间膜的制作过程的图。
图4是使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的本发明的夹层玻璃的实施方式的一例的剖面图。
图5A是表示实施例(例1)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
图5B是表示实施例(例2)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
图5C是表示实施例(例3)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
图5D是表示实施例(例4)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
图5E是表示实施例(例5)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
图5F是表示实施例(例6)中的夹层玻璃的发泡试验的结果的照片。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。另外,本发明不受这些实施方式所限,可在不脱离本发明的技术思想以及范围的情况下对这些实施方式进行改变或变形。
[夹层玻璃用中间膜]
本发明的夹层玻璃用中间膜是将在频率1Hz、摆角gamma0.01%、温度20℃的条件下通过动态粘弹性试验测定的储能模量为1.0×106Pa以上的表皮层与上述储能模量低于1.0×106Pa的芯层交互层叠,具有2层以上的上述芯层的夹层玻璃用中间膜,上述多个芯层中各芯层的厚度(mm)的平均值和上述夹层玻璃用中间膜的整体厚度(mm)之积为0.15以上。此外,多个芯层中各芯层的厚度(mm)的平均值是指夹层玻璃用中间膜所具有的芯层的厚度(mm)的总值除以芯层的层数而得的值,以下,称为“芯层平均厚度”。
此外,以下的说明中,在频率1Hz、摆角gamma0.01%、温度20℃的条件下通过动态粘弹性试验测定的储能模量以“储能模量G’”表示。表皮层的储能模量G’表示为“储能模量G’s”,芯层的储能模量G’表示为“储能模量G’c”。此外,夹层玻璃用中间膜简称为“中间膜”。此外,在对厚度没有特别说明的情况下,其单位是mm。
储能模量G’可如下测定,即,例如通过准备成形为厚度d=0.6mm、直径12mm的圆盘状的标本,将该标本在上述条件之下使用测定夹具:平行板(直径12mm)、置于动态粘弹性测定装置来测定。作为动态粘弹性测定装置,例如可使用安东帕公司(アントンパール社)制旋转式流变仪MCR301。
本发明的中间膜是具有至少2层的芯层(储能模量G’c<1.0×106Pa)和在其之间的表皮层(储能模量G’s≥1.0×106Pa)的结构,芯层平均厚度和中间膜的整体厚度之积为0.15以上。如果该积的值为0.15以上,则意味着各芯层的厚度和中间膜的整体厚度足够厚,形成气泡容易向中间膜的厚度方向移动的状态,通过使两者处于这样的特定的关系,可在抑制得到的夹层玻璃中气泡的产生的同时,抑制产生的气泡以碎花状向面方向扩展。
认为气泡是被中间膜内部吸收的空气通过加热等在芯层内沿着层的平面方向集合而产生的,本发明的中间膜中,通过具有上述构成,气泡不在面方向上成长、而是在厚度方向成长,因此可得到抑制气泡的产生或其大面积化、尤其是抑制冰花状发泡的形成、成长的效果。此外,本说明书中“气泡”是指从主面侧对夹层玻璃进行观察时可用目视辨别程度的大小的“气泡”。以下,将抑制气泡的产生或其大面积化、尤其是抑制冰花状发泡的形成、成长的效果总称为“发泡抑制效果”。
本发明的中间膜是满足上述储能模量G’c的芯层和满足上述储能模量G’s的表皮层交替层叠、且具有2层以上的上述芯层的结构。本发明的中间膜只要具有上述层叠构造、芯层平均厚度和中间膜的整体厚度之积在0.15以上即可,对层数没有特别的限定。中间膜中层数最少的结构是在1对芯层间夹持表皮层的结构。本发明的中间膜优选2个最外表层由表皮层构成的结构。例如,在中间膜具有2层芯层的情况下,进一步优选2层芯层夹持1层表皮层、再被2层表皮层夹持的结构。进一步优选中间膜中的芯层的层数为3层以上。通过将中间膜的结构设为这样的优选结构,提高发泡抑制效果。此外,从轻量化的观点出发,中间膜中的芯层的层数优选3层。
以下,以2层芯层和3层表皮层按照表皮层、芯层的顺序交替层叠而成的5层结构的中间膜、或者3层芯层和4层表皮层按照表皮层、芯层的顺序交替层叠而成的7层结构的中间膜为例,参照附图对本发明的中间膜的实施方式进行说明。图1是5层结构的中间膜的实施方式的一例中的剖面图。图2是7层结构的中间膜的实施方式的一例中的剖面图。
图1所示的中间膜1A是具有2个主面Sa、Sb,表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23以从主面Sa侧向着主面Sb侧的顺序5层层叠而成的结构。构成中间膜1A的2层芯层31、32以及3层表皮层21、22、23具有大致相同的形状、相同尺寸的主面。
此处,本说明书中,“大致相同的形状、相同尺寸”是指在人的观感上具有相同形状、相同尺寸。在其他情况下,“大致”也表示与上述相同的含义。
以下,对构成中间膜1A的各要素进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜以被相互相向的1对玻璃板间夹持的方式被使用。图4是使用中间膜1A的夹层玻璃的实施方式的一例的剖面图。中间膜1A是配置于玻璃板4A、4B之间,具有对玻璃板4A、4B进行粘接制成夹层玻璃10的一体化的功能的膜。
中间膜1A中,芯层31、32的储能模量G’c低于1.0×106Pa,表皮层21、22、23的储能模量G’s为1.0×106Pa以上。从作为构成通常用于夹层玻璃的中间膜的主要材料的热塑性树脂中,以各层各自可得到上述储能模量G’c或者储能模量G’s的方式对树脂进行适当选择来构成芯层31、32以及表皮层21、22、23。只要可调整为上述储能模量G’c或者储能模量G’s,则对使用的热塑性树脂的种类没有特别限制。
储能模量G’c优选0.6×106Pa以下,更优选0.3×106Pa以下。通过使储能模量G’c低于1.0×106Pa,可在将使用本发明的中间膜的夹层玻璃的隔音性维持在实用的范围内的同时,达到所期望的发泡抑制效果。储能模量G’c从芯层自身的形状保持的观点出发,优选0.8×105Pa以上,更优选0.1×106Pa以上。
储能模量G’s优选2.5×106Pa以上,更优选5.0×106Pa以上。通过使储能模量G’s为1.0×106Pa以上,可在将夹层玻璃的隔音性维持在实用的范围内的同时,达到所期望的发泡抑制效果。储能模量G’s从耐贯穿性的观点出发,优选4.0×107Pa以下。
从提高发泡抑制效果的同时维持所期望的隔音性的观点出发,储能模量G’s减去储能模量G’c而得的值优选在2.0×106Pa~3.0×107Pa的范围内,更优选5.0×106Pa~1.5×107Pa。
作为可分别在芯层实现上述储能模量G’c和在表皮层实现上述储能模量G’s的热塑性树脂,具体而言可例举聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB)等聚乙烯醇缩醛树脂、聚氯乙烯树脂(PVC)、饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物树脂、环烯烃聚合物(COP)等热塑性树脂。这些热塑性树脂例如可通过调整增塑剂量等来调整上述储能模量G’c或者储能模量G’s。热塑性树脂可以单独使用,也可以并用2种以上。
此外,热塑性树脂在芯层以及表皮层中分别达到储能模量G’c以及储能模量G’s的条件以外,还根据夹层玻璃的用途,考虑透明性、耐候性、粘接力、耐穿透性、冲击能量吸收性、耐湿性、遮热性等诸性能的平衡来进行选择。从这样的观点出发,作为构成芯层的热塑性树脂,优选PVB、EVA、聚氨酯树脂等。此外,表皮层分别优选PVB、EVA、聚氨酯树脂等。
构成中间膜的2层以上的芯层的储能模量G’c只要各芯层的该值均在上述范围内即可,可相同或不同。此外,在中间膜具有多个表皮层的情况下,各表皮层的储能模量G’s只要在上述范围内内即可,可相同或不同。此外,对于构成芯层、表皮层的热塑性树脂的种类,芯层、表皮层可各自相同或不同。中间膜优选2层以上的芯层中储能模量G’c以及热塑性树脂的种类相同,在具有多个表皮层的情况下,多个表皮层中储能模量G’s以及热塑性树脂的种类相同,且芯层和表皮层中热塑性树脂的种类相同的结构。
此外,构成本发明的中间膜的各个芯层以及表皮层只要分别与芯层或者表皮层对应地满足上述储能模量G’c或者储能模量G’s即可,可以是单层结构,也可以是多层结构。例如,中间膜1A中的表皮层21可以是单层结构,也可以是多层结构,在为多层结构的情况下,只要作为整体满足储能模量G’s即可。表皮层22、23、芯层31、32也可相同。
本发明的中间膜中,芯层平均厚度和中间膜的整体厚度之积的值为0.15以上。以下的说明中,芯层平均厚度和中间膜的整体厚度之积的值称为“厚度之积的值X”。厚度之积的值X优选0.17以上,更优选0.2以上。此外,厚度之积的值X从夹层玻璃的轻量化的观点出发,优选0.7以下。图1中的中间膜1A的整体厚度用T表示,芯层31、芯层32的厚度分别用T31、T32表示。中间膜1A中芯层平均厚度为(T31+T32)/2,芯层平均厚度和中间膜的整体厚度之积的值(厚度之积的值X)用T×(T31+T32)/2表示。
此外,从提高发泡抑制效果的观点出发,本发明的中间膜中,从离中间膜的一个主面最远的芯层的上述中间膜的一个主面侧的面到上述中间膜的一个主面为止的距离,以及从离中间膜的另一个主面最远的芯层的上述中间膜的另一个主面侧的面到上述中间膜的另一个主面为止的距离分别优选0.6mm以上,从轻量化的观点出发优选5.0mm以下。上述距离分别更优选1.0~4.0mm。
中间膜1A中,从离主面Sa最远的芯层32的主面Sa侧的面32a到主面Sa为止的距离用Ta表示,从离主面Sb最远的芯层31的主面Sb侧的面31b到主面Sb为止的距离用Tb表示。距离Ta以及距离Tb如上所示,分别优选0.6~5.0mm,更优选1.0~4.0mm。距离Ta以及距离Tb可相互相同也可不同。
在中间膜1A中厚度之积的值X满足上述条件的基础上,从距离Ta以及距离Tb在上述范围内,进而制成夹层玻璃时的隔音性的提高以及轻量化等观点出发,芯层31、芯层32的厚度T31、T32优选0.05~0.2mm,更优选0.07~0.15mm。芯层31、32的厚度可相互相同也可不同。
在中间膜1A中厚度之积的值X满足上述条件的基础上,从距离Ta以及距离Tb在上述范围内,进而制成夹层玻璃时的隔音性的提高以及轻量化等观点出发,表皮层21,表皮层22,表皮层23的厚度优选.15~1.1mm,更优选0.2~0.76mm。表皮层21、表皮层22、表皮层23的厚度可相互相同或不同。
中间膜1A的厚度T为芯层31、32、表皮层21、22、23的厚度的总和,在中间膜1A中厚度之积的值X满足上述条件的基础上,从距离Ta以及距离Tb在上述范围内,进而制成夹层玻璃时的隔音性的提高以及轻量化等观点出发,T优选0.8~5.2mm,更优选1.7~4.0mm。
本发明的中间膜中,中间膜整体的厚度和芯层的厚度之比的值对于所有芯层而言,优选11以上,更优选15以上。如果以中间膜1A为例,T/T31所表示的中间膜整体的厚度T和芯层31的厚度T31之比的值,以及T/T32所表示的中间膜整体的厚度T和芯层32的厚度T32之比的值均优选11以上。T/T31以及T/T32从提高分别发泡抑制效果的观点出发,更优选15以上,从夹层玻璃的轻量化的观点出发,优选50以下。T/T31以及T/T32可相同或不同。以下,中间膜整体的厚度和芯层的厚度之比的值简称为“厚度之比的值”。
此处,图1表示与中间膜1A的主面Sa、Sb垂直的一个剖面,是表示从中间膜的一个端部到另一个端部之间中间膜1A以均匀的厚度被层叠的图。中间膜1A中,与其主面Sa、Sb垂直的剖面均相同。即,在中间膜1A中,主面内的任一处中,各层的厚度、整体的厚度T、距离Ta以及距离Tb都相同。
图2是示意性地表示与表皮层和芯层交替层叠、芯层的层数为3、2个最外表层由表皮层构成的中间膜1B的主面Sa、Sb垂直的一个剖面的图。中间膜1B是具有2个主面Sa、Sb,表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23、芯层33、表皮层24以从主面Sa侧向着主面Sb侧的顺序7层层叠而成的结构。
图2中的中间膜1B整体的厚度用T表示,芯层31、芯层32、芯层33的厚度分别用T31、T32、T33表示。中间膜1B中芯层平均厚度为(T31+T32+T33)/3。中间膜1B中的厚度之积的值X用T×(T31+T32+T33)/3表示,为0.15以上。中间膜1B中的厚度之积的值X的优选值如上所示。
中间膜1B中,从离主面Sa最远的芯层33的主面Sa侧的面33a到主面Sa为止的距离用Ta表示,从离主面Sb最远的芯层31的主面Sb侧的面31b到主面Sb为止的距离用Tb表示。距离Ta以及距离Tb如上所示,分别优选0.6~5.0mm,更优选1.0~4.0mm。距离Ta以及距离Tb可相互相同也可不同。
中间膜1B中的膜整体的厚度T、芯层的厚度、表皮层的厚度可与中间膜1A中的膜整体的厚度T、芯层的厚度、表皮层的厚度包括优选范围在内均分别相同。芯层之间厚度可相同或不同,表皮层之间厚度相同或不同。
中间膜1B中,T/T31所表示的中间膜整体的厚度T和芯层31的厚度T31之比的值、T/T32所表示的中间膜整体的厚度T和芯层32的厚度T32之比的值、T/T33所表示的中间膜整体的厚度T和芯层33的厚度T33之比的值均优选11以上,更优选15以上。此外,T/T31、T/T32、T/T33与上述中间膜1A中的T/T31、T/T32相同,优选50以下。这些比值可相同或不同。
(中间膜的制作)
中间膜中的芯层、表皮层的制作中,使用含有上述的热塑性树脂作为主要成分的含有热塑性树脂的组合物。该含热塑性树脂组成物在不阻碍本发明的效果的范围内根据各种目的,可含有1种或2种以上的例如红外线吸收剂、紫外线吸收剂、荧光剂、粘接性调整剂、偶联剂、表面活性剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、脱水剂、消泡剂、抗静电剂、阻燃剂、着色剂(染料、颜料)等各种添加剂。在芯层以及表皮层中,这些添加剂可分别均匀地含有在整体中,也可部分地含有。
另外,在上述添加剂中,特别对于红外线吸收剂、紫外线吸收剂、荧光剂等用于对芯层或表皮层赋予追加的功能的添加剂的含有,例如为中间膜1A的情况下,在由芯层31、32和表皮层21、22、23总计5层构成的中间膜的各层中可以仅任一层含有,也可以2层以上含有,而且在2层以上含有的情况下,可以以相同的量或不同的量含有同种的添加剂,也可分别含有不同的添加剂。此时,例如在添加红外线吸收剂的情况下,有时需要注意在制成夹层玻璃时对添加量或添加到哪层进行调整,这样不会对隔着夹层玻璃的红外线激光、通信等的灵敏度带来不良影响。
中间膜1A例如如下制作:芯层31、32以及表皮层21、22、23分别由合适的含有热塑性树脂的组合物制膜为片材状,以使各层的厚度以及厚度的关系达到上述的范围,将得到的各层以表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23的顺序进行层叠,通过在加压下进行加热来制作。或者,中间膜1A也可通过共挤出一体制作。优选对各层进行层叠、在加圧下进行加热的制作方法。制作条件根据热塑性树脂的种类进行适当选择。中间膜1B也能以相同的方式制作。
以上,对于本发明的中间膜,以中间膜1A、1B为例,对芯层为2层的情况、3层的情况进行了说明。在芯层为4层以上的中间膜的情况下,也与上述相同,对芯层平均厚度和中间膜整体的厚度之积的值、中间膜整体的厚度和芯层的厚度之比的值、从离中间膜的一个主面最远的芯层的上述中间膜的一个主面侧的面到上述中间膜的一个主面为止的距离以及从离中间膜的另一个主面最远的芯层的上述中间膜的另一个主面侧的面到上述中间膜的另一个主面为止的距离、中间膜整体的厚度、各层的厚度等进行考虑,设计适当的芯层以及表皮层即可。
本发明的中间膜可以如中间膜1A、1B那样,在中间膜的主面内,各层具有均匀的厚度,也可以在主面内各层具有不同的厚度。在主面内各层具有不同的厚度的情况下,中间膜整体的厚度、各层的厚度、芯层平均厚度和中间膜整体的厚度之积的值、中间膜整体的厚度和芯层的厚度之比的值、从离中间膜的一个主面最远的芯层的上述中间膜的一个主面侧的面到上述中间膜的一个主面为止的距离以及从离中间膜的另一个主面最远的芯层的上述中间膜的另一个主面侧的面到上述中间膜的另一个主面为止的距离是在位于中间膜的垂直方向(TD)中的中心线上任意处测定的值,并设计为在上述中间膜的主面内各层具有均匀的厚度的情况下的范围内,具体而言,达到上述的中间膜1A、1B所示的范围。
中间膜的垂直方向(TD)是指相对于制造为长条状的中间膜进行制造时的流动方向(中间膜的长度方向)(MD)的垂直方向(中间膜的宽度方向)(TD)。中间膜的垂直方向(TD)中的中心线是指,将中间膜的垂直方向(TD)的长度2等分的与中间膜的制造时的流动方向(MD)平行的直线,中间膜以及各层的厚度的测定点可以是该中心线上的任意的点。以下以图3A、图3B所示的中间膜1C为例,对中间膜以及各层的厚度的测定点进行说明。此外,图3A、图3B所示的中间膜1C为挡风玻璃用,但不受此所限。例如在针对后窗玻璃用、侧窗玻璃用的夹层玻璃等的中间膜中,测定点的位置也可与以下的例示相同。
图3A是由5层层叠膜构成的本发明的中间膜的实施方式的又一例的正面图,图3B是图3A所示的中间膜的Y-Y线的剖面图。图3A所示的中间膜1C例如为用于汽车的前玻璃用夹层玻璃的中间膜。在图3A中,中间膜1C的上侧是制成夹层玻璃时,作为前玻璃的上侧安装在汽车上的侧。以下,将中间膜1C的上侧的边称为上侧边,将下侧的边称为下侧边。在图3B所示的中间膜1C的剖面图中,左侧为上侧边一侧,右侧为下侧边一侧。
中间膜1C具有大致相同的尺寸、相同的形状的2个主面Sa、Sb。图3A是从中间膜1C的主面Sb侧观察的正面图。如图3A示,中间膜1C的主面Sb是下侧边比上侧边长的大致梯形的形状。如图3B所示,中间膜1C是厚度从上侧边向下侧边逐渐减少的剖面为楔形的中间膜。中间膜1C的层叠结构是从主面Sa侧向主面Sb侧,按照表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23的顺序5层层叠而成的结构。表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23均是以相同的比例厚度从上侧边向下侧边逐渐减少的结构。
通常,在这样的中间膜中,在上侧边中,从一个端部向着另一个端部,中间膜以及构成其的各层的厚度固定,在下侧边中,从一个端部向着另一个端部,中间膜以及构成其的各层的厚度固定。
中间膜1C中的各层的厚度的测定点示于图3A、图3B。图3A所示的与位于上侧边以及下侧边的最外侧的点分别相接的2根虚线是决定与制造用于得到中间膜1C的长条状的中间膜1时的流动方向(中间膜的长度方向)(MD)平行的测定点用的直线,点状线表示该垂直方向(TD)中的中心线。图3C是表示由长条状的中间膜1制作大致梯形形状的中间膜1C的过程的1例的图。
图3A中,如果沿着中间膜1的制造时的流动方向(中间膜的长度方向)(MD)的决定测定点用的2根直线间的距离用W表示,则垂直方向(TD)中的中心线位于从上述2根直线出发等距离(W/2)的位置。沿着该中心线的中间膜1的剖面例如为与图1所示的剖面相同,各层在剖面内为均匀的厚度。因此,中间膜以及各层的厚度的测定点,也可以是中心线上任意的点。本发明的中间膜如上所述,在该测定点中中间膜整体的厚度、以及构成中间膜的各层的厚度及其关系满足本发明的条件。另一方面,如图3C所示,在中间膜为长条状的情况下,相当于切出中间膜1C的位置处满足本发明的条件即可。
这样,在中间膜的主面内各层以及中间膜的厚度不同的情况下,如图3A、3C所示,只要在中间膜的垂直方向(TD)的中心线上的任意点的各层的厚度满足本发明的条件即可,在中间膜1C的情况下,如图3A所示,只要以从中间膜1C的上侧边和下侧边出发为等距离为条件,引出的中心线上的任意的点的各层的厚度满足本发明的条件即可。此外,在中间膜的上侧边、下侧边如中间膜1C那样为曲线的情况下,或具有凹凸的情况下,如图3A所示,以位于上侧边、下侧边中最外侧的点为基准,将引出的与中间膜制造时的流动方向(MD)平行的2条直线作为决定测定点用的直线,求出中心线即可。
图3A、3B,示出了中间膜1C被Y-Y线切割的情况下的测定点的位置。图3B,在该测定点示出测定的中间膜1C整体的厚度T。虽然没有图示,但将该测定点的芯层31厚度设为T31,将芯层32的厚度设为T32,将从离主面Sa最远的芯层32的主面Sa侧的面32a到主面Sa为止的距离设为Ta,将从离主面Sb最远的芯层31的主面Sb侧的面31b到主面Sb为止的距离设为Tb。
中间膜1C中芯层平均厚度为(T31+T32)/2。中间膜1C中的厚度之积的值X用T×(T31+T32)/2表示,为0.15以上。中间膜1C中的厚度之积的值X的优选值如上所示。中间膜1C中,距离Ta以及距离Tb如上所示,分别优选0.6~5.0mm,更优选1.0~4.0mm。距离Ta以及距离Tb可相互相同也可不同。中间膜1C中的中间膜整体的厚度T、各层的厚度作为上述中心线上的任意的测定点的厚度,可采用与中间膜1A的情况相同的厚度。
中间膜1C中,T/T31以及T/T32均优选11以上,更优选15以上。此外,T/T31、T/T32与上述中间膜1A中的T/T31、T/T32相同,优选50以下。这些比值可相同或不同。
夹层玻璃用中间膜中,通常有时根据夹层玻璃的主面的形状,以部分伸展的方式使用中间膜。在该情况下,伸展的部分的中间膜的厚度比没有伸展的部分的中间膜的厚度小。在该情况下,与上述剖面为楔型的中间膜的情况相同,中间膜整体的厚度、各层的厚度、芯层平均厚度和中间膜整体的厚度之积的值、中间膜整体的厚度和芯层的厚度之比的值、从离中间膜的一个主面最远的芯层的上述中间膜的一个主面侧的面到上述中间膜的一个主面为止的距离以及从离中间膜的另一个主面最远的芯层的上述中间膜的另一个主面侧的面到上述中间膜的另一个主面为止的距离是在位于中间膜的垂直方向(TD)的中心线上的任意的点进行测定的值,设计为使上述夹层玻璃的主面内各层具有均匀的厚度的范围,具体而言,使其达到中间膜1A、1B所示的范围。
(其他层)
实施方式的中间膜在不损害本发明的效果的范围内,也可在中间膜的层间具有作为其他层的功能膜。作为功能膜,例如可例举红外线遮蔽膜等。作为红外线遮蔽膜,具体而言,可例举在25~200μm左右厚度的PET膜等支持膜上形成作为红外线反射膜的膜厚100~500nm左右的电介质多层膜、液晶取向膜、含红外线反射材料的涂覆膜、含金属膜的单层或多层的红外线反射膜等以往公知的红外线反射膜的膜。作为红外线遮蔽膜,还可例举层叠折射率不同的树脂膜而得的总膜厚为25~200μm左右的介电多层膜等。在本发明的中间膜具有功能膜的情况下,中间膜整体的厚度、从离中间膜的一个主面最远的芯层的上述中间膜的一个主面侧的面到上述中间膜的一个主面为止的距离以及从离中间膜的另一个主面最远的芯层的上述中间膜的另一个主面侧的面到上述中间膜的另一个主面为止的距离是包括功能膜的厚度、距离。
[夹层玻璃]
本发明的夹层玻璃具备相互相向的1对玻璃板、和上述1对玻璃板间所夹持的上述本发明的中间膜。本发明的夹层玻璃是通过使用本发明的中间膜,抑制了由于中间膜而导致的气泡的产生或其大面积化,尤其是冰花状发泡的形成、成长的夹层玻璃。
本发明的夹层玻璃在使用本发明的中间膜作为中间膜以外,可以是与通常的夹层玻璃相同的结构。图4是使用图1所示的中间膜1A的夹层玻璃的实施方式的一例的剖面图。夹层玻璃10具有相互相向的1对玻璃板4A、4B,和夹持在玻璃板4A、4B之间的中间膜1A。
(玻璃板)
夹层玻璃10中的1对玻璃板4A、4B的板厚可根据夹层玻璃10的用途适当选择,通常可分别设为0.1~10mm,从隔音性以及轻量化的观点出发,优选0.3~2.5mm。
1对玻璃板4A、4B的板厚可互相相同或不同。在玻璃板4A、4B的板厚不同的情况下,在夹层玻璃10设置于窗等时位于内侧的玻璃板,例如,为汽车的窗玻璃则位于车内侧、为建筑物的窗玻璃则位于屋内侧的玻璃板的板厚优选比位于外侧的玻璃板的板厚小。
例如,夹层玻璃10中,使用时位于内侧的玻璃板是玻璃板4A的情况下,玻璃板4A的板厚优选0.4~1.6mm,更优选0.6~1.5mm。此外,玻璃板4A的板厚优选比玻璃板4B的板厚小。玻璃板4A的板厚和玻璃板4B的板厚的差优选0.3~1.5mm,更优选0.5~1.3mm。此外,在该情况下,玻璃板4B是位于外侧的玻璃板,板厚优选1.6~2.5mm,更优选1.7~2.1mm。
如果在夹层玻璃的使用时位于外侧的玻璃板具有比位于内侧的玻璃板更大的板厚,则从耐飞石冲击性的方面出发是优选的。外侧的板厚度特别优选1.3mm以上。
作为夹层玻璃10中使用的玻璃板4A、4B的材质,可例举透明的无机玻璃和有机玻璃(树脂)。作为无机玻璃,只要是通常的钠钙玻璃(也称为钠钙硅酸盐玻璃)、硅铝酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等则可没有特别限制地使用。其中特别优选钠钙玻璃。对成形方法也没有特别的限定,例如可以是通过浮法等成形的浮法平板玻璃。此外,玻璃板4A、4B优选经过风冷强化或化学强化这样的强化处理。
作为有机玻璃(树脂),可例举聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、芳香族聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、卤代双酚A和乙二醇的缩聚物、丙烯酸氨基甲酸酯树脂、含有卤代芳基的丙烯酸树脂等。其中,优选芳香族类聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂及聚甲基丙烯酸甲酯类丙烯酸树脂等丙烯酸树脂,更优选聚碳酸酯树脂。还有,聚碳酸酯树脂中特别优选双酚A类聚碳酸酯树脂。另外,玻璃板可含有2种以上的如上所述的树脂来构成。
此外,玻璃板4A、4B也可以是使上述无机玻璃或有机玻璃(树脂)中含有红外线吸收剂或紫外线吸收剂等而赋予了红外线吸收性或紫外线吸收性的玻璃板。作为构成这样的玻璃板的玻璃,可使用绿玻璃、紫外线吸收(UV)绿玻璃等。此外,UV绿玻璃是指含有68质量%以上74质量%以下SiO2、0.3质量%以上1.0质量%以下Fe2O3、且0.05质量%以上0.5质量%以下FeO的玻璃,波长350nm的紫外线透射率为1.5%以下,且在550nm以上1700nm以下的区域内具有透射率的极小值的紫外线吸收绿玻璃。
作为上述玻璃,可使用不添加着色成分的无色透明材质,或者也可在不损害本发明的效果的范围内使用上述绿玻璃那样的经着色的着色透明材质。而且,这些玻璃可使用1种或将2种以上组合使用,例如,可以是层叠为2层以上的层叠基板。根据夹层玻璃的适用场所而不同,但作为玻璃优选无机玻璃。
夹层玻璃10中使用的1对玻璃板4A、4B可以由相互不同种类的材质构成,但优选为相同材质。玻璃板4A、4B的形状可以是平板,也可以整面或部分具有曲率。玻璃板4A、4B中,也对暴露于大气中的暴露面(日文:表出面)实施赋予拒水功能、亲水功能、防雾功能等的涂覆。此外,也可对玻璃板4A、4B的相互相向的相向面实施低放射性涂覆、红外线遮蔽涂覆、导电性涂覆等通常含有金属层的功能涂覆。
另外,在玻璃板4A、4B的相向面具有上述功能涂覆的情况下,以下的中间膜1A的表皮层21、23与玻璃板4A、4B的相向面上的该功能涂覆相接。
本发明的夹层玻璃优选在温度20℃的条件下、在0~10000Hz的频率区域测定的1次共振点中的损失系数为0.2以上。以下,在没有特别说明的情况下1次共振点是指在温度20℃的条件下、在0~10000Hz的频率区域测定的1次共振点。
此外,1次共振点中的损失系数可通过根据ISO_PAS_16940的中央激振法测定。作为利用中央激振法的损失系数的测定装置,例如可例举小野测器株式会社(小野測器社)制中央激振法测定***(MA-5500,DS-2000)。本发明的夹层玻璃中的1次共振点的频率区域大概为0~300Hz。本发明的夹层玻璃中,如果1次共振点中的损失系数在0.2以上,则例如可将汽车的发动机音、或轮胎的振动音等较低频率区域的声音充分隔音。此外,本发明的夹层玻璃中,如果1次共振点中的损失系数为0.2以上,则2次共振点~7次共振点等高次共振点中的损失系数也相对较高,例如容易为0.2以上,可有效地对低频率区域~高频率区域的声音进行隔音。
本发明的夹层玻璃中,1次共振点中的损失系数更优选0.3以上。此外,例如,在弯曲形状的夹层玻璃中,以形成为与该夹层玻璃相同的结构的条件,制造使用了平玻璃板的夹层玻璃,并测定损失系数。
本发明的夹层玻璃还优选三点弯曲刚性为100N/mm以上。三点弯曲刚性是通过三点弯曲试验而得的刚性,例如可通过压缩拉伸试验机进行测定。三点弯曲刚性特别优选在120N/mm以上。如果夹层玻璃的三点弯曲刚性在100N/mm以上,则由于是不妨碍车辆高速行驶时的窗玻璃开闭的程度的刚性而优选。
本发明的夹层玻璃还优选基于SAE J1400测定的吻合区域(日文:コインシデンス領域)中的传声损失在35dB以上,特别优选在42dB以上。如果夹层玻璃的传声损失在35dB以上,则可评价为隔音性优良。
(其他层)
实施方式的夹层玻璃在不损害本发明的效果的范围,也可具有其他的层。作为其他层,例如可例举能够以隐蔽夹层玻璃的对框体等的安装部分或接线导体等为目的而在其周缘部的部分或全部以带状设置的黑色的陶瓷层。黑色陶瓷层的宽度根据夹层玻璃的用途进行适当选择。例如,在夹层玻璃是用于汽车的天窗部位的天窗玻璃的情况下,黑色陶瓷层通常形成为宽10~100mm左右的画框状。此外,在用于汽车的侧窗玻璃的情况下,通常形成为宽30~200mm左右的带状。
黑色陶瓷层例如可在夹层玻璃所具有的1对玻璃板中的任一方玻璃板的大气侧或中间膜侧的主面用通常的方法形成为上述的形状。黑色陶瓷层的形成位置根据使用用途进行适当选择。
另外,黑色陶瓷层的“黑色”不是指例如颜色的三属性等所规定的黑色,而是能够辨识为如下黑色的范围,即,调整至以能够隐蔽至少要求隐蔽的部分的程度使可见光线不透射的黑色。因此,黑色陶瓷层中,在达到该功能的范围内,根据需要黑色可具有浓淡,色调也可以与颜色的三属性所规定的黑色有若干不同。从相同的观点出发,黑色陶瓷层可以根据设置的位置以使整个层为连续的一体膜的方式来构成,也可以采用可根据形状或配置等设定容易地调整可见光透射的比例的圆点图案等来构成。
此外,本实施方式的夹层玻璃也可具有阴影区域。在夹层玻璃为车辆用的夹层玻璃、尤其是挡风玻璃的情况下,为了提高防眩性、隔热性等,有时形成着色为绿、蓝等带状的阴影区域。阴影区域有时设在玻璃板的表面,但多数通过将中间膜以带状着色来形成。另一方面,由于存在应当使可见光线透射率在规定值以上(例如70%以上)的法定的视野区域,因此挡风玻璃的阴影区域通常配置在视野区域之外的挡风玻璃的上部。
(夹层玻璃的制造)
本发明的实施方式的夹层玻璃可通过通常使用的公知的技术进行制造。夹层玻璃10中,如上所述,制作按照表皮层21、芯层31、表皮层22、芯层32、表皮层23的顺序进行层叠的中间膜1A,或在各层制膜时进行共挤出来制作中间膜1A,将其***1对玻璃板4A、4B之间,准备按照玻璃板4A、中间膜1A(其中,表皮层21位于玻璃板4A侧)、玻璃板4B的顺序层叠的作为压接前的夹层玻璃的夹层玻璃前体。在具有其他层的情况下,同样地以与所得的夹层玻璃相同的层叠顺序将玻璃板与各层进行层叠,准备夹层玻璃前体。
将所述夹层玻璃前体放入橡胶袋这样的真空袋中,将该真空袋与排气***连接,可通过一边以使真空袋内的压力达到约-65~-100kPa的真空度的条件进行减压抽吸(脱气)、一边在温度约70~110℃下进行粘接来得到实施方式的夹层玻璃。而且,例如通过在100~140℃、压力0.6~1.3MPa的条件下加热加压来进行压接处理,可得到耐久性更优良的夹层玻璃。
本发明的夹层玻璃的用途没有特别限定。可作为建筑用夹层玻璃、汽车用夹层玻璃等使用,如果作为汽车用夹层玻璃使用则可实现更显著的隔音效果。而且,在优选实施方式中可实现轻量化。
另外,在将本发明的夹层玻璃用于汽车用途的情况下,优选基于JIS R3212(1998年)测定的可见光线透射率在70%以上,更优选在74%以上。基于ISO13837―2008测定的Tts(Total solar energy transmitted through a glazing,窗玻璃透射总太阳能)优选在66%以下,更优选在60%以下。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步的详细说明。本发明不受以下说明的实施方式以及实施例的任何限定。例1、2是实施例,例3~6是比较例。
[例1~例6]
在各例中,制造表1所示的层叠结构的中间膜。中间膜中的表皮层使用除了厚度以外全部相同的PVB片材(储能模量G’s;1.9×107Pa)。作为芯层,全部使用厚度为0.1mm的PVB片材(储能模量G’c;0.1×106Pa)。此外,表1中,“-”是指没有该层。例1、5、6的中间膜是与图1所示的中间膜1A为相同层叠结构的中间膜。例2的中间膜是与图2所示的中间膜1B为相同层叠结构的中间膜。例3、4是用2层表皮层夹持1层芯层的结构的3层结构的中间膜。在所有的例中,表皮层21侧的主面为Sa,与其相反侧的主面为Sb。
此外,各例的中间膜是将构成各层的PVB片材进行层叠、用热压成形机在150℃、300秒、加压50kg/cm2下加压制造的。各层的厚度是加压后的厚度。
表1中,与各例得到的中间膜的各层的厚度一起,示出了中间膜的整体的厚度T、芯层数、芯层平均厚度、芯层平均厚度和中间膜整体的厚度T之积的值(厚度之积的值X)、中间膜整体的厚度和各芯层的厚度之比的值T/T31、T/T32、T/T33、从离主面Sa最远的芯层的主面Sa侧的面到主面Sa为止的距离Ta、从离主面Sb最远的芯层的主面Sb侧的面到主面Sb为止的距离Tb。
(评价)
使用上述所得的中间膜,如下制作评价用的夹层玻璃,评价隔音性,进一步,供至发泡试验,评价发泡抑制效果。结果示于表1的最下栏中。
<夹层玻璃的制作>
将各例中如上所示制造的中间膜夹在1对玻璃板间、进行层叠,制成层叠体,将该层叠体放入真空袋,一边进行脱气以使真空袋内达到-67kPa的真空度,一边在110℃下进行粘接,之后,在温度140℃、压力1.3MPa的条件进一步进行压接,以此得到夹层玻璃。此外,使用的玻璃板全部是由钠钙玻璃构成的玻璃板(300mm×300mm,厚度2mm),中间膜的主面尺寸预先制成与玻璃板相同的尺寸,用于层叠。
(1)发泡试验
将上述得到的夹层玻璃投入80℃的烘箱中,保持140小时后,从烘箱中取出,测定发泡面积。发泡面积的测定通过从正面对发泡试验后的夹层玻璃进行数码拍摄,使用画像处理软件imageJ(版本1.49),算出发泡部位的面积来进行。此外,发泡部位的面积具体而言用目视确定发泡部位的轮廓,机械性地测定、算出被轮廓包围的部分的面积。使用了例1~例6的中间膜的夹层玻璃的发泡试验后的照片分别示于图5A~图5F。
(2)隔音性(损失系数)
对上述所得的夹层玻璃,根据ISO_PAS_16940,使用小野测器株式会社制、中央激振法测定***(MA-5500,DS-2000)测定频率0~10000Hz、温度20℃下的1次共振点中的损失系数。
[表1]
由表1以及图5A~图5F,可知使用实施例的中间膜的夹层玻璃在具有隔音性的同时,发泡面积小,没有冰花状发泡的形成,发泡抑制效果优良。
符号说明
1A、1B、1C…夹层玻璃用中间膜,21、22、23、24…表皮层,31、32、33…芯层,4A、4B…玻璃板,10…夹层玻璃。
Claims (9)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其是将在频率1Hz、摆角gamma0.01%、温度20℃的条件下通过动态粘弹性试验测定的储能模量为1.0×106Pa以上的表皮层与所述储能模量低于1.0×106Pa的芯层交互层叠,具有2层以上所述芯层的夹层玻璃用中间膜,
其中,所述芯层的各层的厚度(mm)的平均值和所述夹层玻璃用中间膜的整体厚度(mm)之积为0.15以上。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,从离所述夹层玻璃用中间膜的一个主面最远的芯层的所述一个主面侧的面到所述中间膜的一个主面为止的距离,以及从离所述夹层玻璃用中间膜的另一个主面最远的芯层的所述另一个主面侧的面到所述中间膜的另一个主面为止的距离均为0.6~5.0mm。
3.如权利要求1或者2所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,所述夹层玻璃用中间膜的整体厚度为0.8~5.2mm。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,所述夹层玻璃用中间膜的2个最外表层由所述表皮层构成。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,具有3层以上所述芯层。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,所述表皮层的储能模量减去所述芯层的储能模量而得的值在2.0×106Pa~3.0×107Pa的范围内。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,所述夹层玻璃用中间膜的整体厚度和所述芯层的厚度的比值对所有的芯层而言均在11以上。
8.如权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,所述夹层玻璃用中间膜的整体厚度和所述芯层的厚度的比值对所有的芯层而言均在15以上。
9.一种夹层玻璃,其特征在于,具备相互相向的1对玻璃板,和夹持于所述1对玻璃板间的权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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