CN107108927B - 光学用聚酯膜及使用了该光学用聚酯膜的偏振板 - Google Patents

光学用聚酯膜及使用了该光学用聚酯膜的偏振板 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供虽然是双轴拉伸聚酯膜,但在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,可以抑制目视显示器时的干涉色,并且加热时的尺寸稳定性、耐白化性优异的聚酯膜。作为解决本发明课题的方法为一种光学用聚酯膜,其延迟为1500nm以下,该延迟是使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下。

Description

光学用聚酯膜及使用了该光学用聚酯膜的偏振板
技术领域
本发明涉及光学用聚酯膜以及偏振板。
背景技术
热塑性树脂膜,尤其是双轴取向聚酯膜具有机械性质、电性质、尺寸稳定性、透明性、耐化学性等优异的性质,因此在磁记录材料、包装材料等多数用途中作为基材膜被广泛使用。特别是近年来,在平板显示器、触摸面板领域,起偏器保护膜、透明导电膜等各种光学用膜的需求变高,其中,在起偏器保护膜用途中,以低成本化为目的,研究了从以往的TAC(三乙酰纤维素)膜向双轴取向聚酯膜的替换。双轴取向聚酯膜起因于拉伸时的聚合物的取向,在组装为液晶显示器时会产生干涉色,因此为了抑制目视显示器时的干涉色,进行了使分子取向处于特定的范围的研究(例如,专利文献1、2)等。
然而,专利文献1、2中虽然都抑制了目视显示器时的干涉色,但是厚度方向的延迟高,因此从倾斜方向目视的情况下的干涉色抑制不充分。
此外,为了抑制从倾斜方向目视显示器时的干涉色,考虑了通过调整聚合物组成、制造条件来降低膜的双轴取向的方法,但在进行这样的研究的情况下,由拉伸引起的取向结晶的形成变得不充分,因此观察到热收缩率增加,或加热时产生白化等不良状况,是不实用的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-252048号公报
专利文献2:日本特开2014-66942号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此,本发明的目的在于消除上述缺陷,提供虽然是双轴拉伸聚酯膜,但在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,可以抑制目视显示器时的干涉色,并且加热时的耐白化性优异的聚酯膜。
用于解决课题的方法
用于解决上述课题的本发明具有以下构成。
(1)一种光学用聚酯膜,其延迟为1500nm以下,所述延迟是使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,
由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下。
(2)根据(1)所述的光学用聚酯膜,由温度调制差示扫描量热计(m-DSC)得到的刚性非晶量为20%以上30%以下。
(3)根据(1)或(2)所述的光学用聚酯膜,由差示扫描量热计(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2)为5J/g以上30J/g以下。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的光学用聚酯膜,其特征在于,在上述聚酯膜的至少一个最外表面叠层有显示选自硬涂性、自修复性、防眩性、防反射性、低反射性和抗静电性中的1种以上功能的层。
(5)一种叠层体,其在(1)~(4)中任一项所述的光学用聚酯膜的至少一面叠层有面内延迟为500nm以下的膜。
(6)一种偏振板,是在起偏器的至少一面具有起偏器保护膜的偏振板,至少一个面的起偏器保护膜为(1)~(4)中任一项所述的光学用聚酯膜。
发明的效果
本发明的光学用聚酯膜在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,不呈现干涉色,加热时的耐白化性优异,因此特别是在用于起偏器保护用途、触摸面板用途的情况下,发挥能够高品质显示的效果。
具体实施方式
以下,对于本发明的光学用聚酯膜进行详细地说明。
本发明的光学用聚酯膜需要在使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下。通过使在使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下,从而在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,可以抑制从倾斜方向观察时的干涉色。
这里,所谓使膜面倾斜了50°的角度,是指在王子计测机器(株)制“KOBRA”系列等相位差测定装置中定义的角度,具体而言,是指在将光束垂直入射至膜的状态的测定试样的平台(stage)的角度设为0°的情况下,使平台倾斜旋转了50°的角度。
关于使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,从可以进一步抑制从倾斜方向观察时的干涉色的观点出发,优选为1000nm以下,更优选为700nm以下,特别优选为600nm以下。此外,从抑制倾斜方向的干涉色的观点出发,使膜面倾斜了50°的角度下的延迟越低越优选,但从加热时的尺寸稳定性、耐白化性的观点出发,优选为1nm以上。
作为使在使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下的具体的方法,可举出下述方法:使构成本发明的聚酯膜的聚酯的二羧酸成分为2种以上,使聚酯膜的双轴取向降低的方法;将拉伸倍率设定得低,或提高拉伸温度等,调整制造条件使聚酯膜的双轴取向降低的方法;使膜厚度降低的方法;在具有至少2层以上熔点不同的聚酯层的叠层构成的情况下增大熔点低的层的厚度比例的方法等。
本发明的光学用聚酯膜需要由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下。如果由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,则聚酯膜的结晶化充分地进行,加热本发明的光学用聚酯膜时的、尺寸稳定性、耐白化性变得良好。从加热时的尺寸稳定性、耐白化性的观点出发,如果由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为10J/g以下,则更优选,如果为5J/g以下,则最优选。
这里,所谓由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc),是使用差示扫描量热计(DSC),以升温速度20℃/分钟进行测定时的结晶化现象所表现的放热峰热量,在升温结晶峰具有多个的情况下,将热流的绝对值最大的温度下的热量设为本发明中的升温结晶热量(ΔHc)。
通过使聚酯膜双轴取向,从而取向结晶化进行,加热时的尺寸稳定性、耐白化性变得良好,另一方面,由于面取向变高,因此特别是使膜面倾斜了50°的角度下的延迟变高,在用于光学用途,特别是触摸面板用途、起偏器保护用途等时呈现干涉色,外观会恶化。另一方面,如果为了降低干涉色而要使面取向变低,则需要降低聚酯膜的双轴取向性,如果是现有技术,则使双轴取向性降低时,结晶化变得不充分,因此由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)控制成15J/g以下是困难的。
关于本发明的光学用聚酯膜,为了降低干涉色而将使膜面倾斜了50°的角度下的延迟保持得低,同时兼具加热时的尺寸稳定性、耐白化性,制膜聚酯膜时所使用的聚酯原料的由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下是重要的。
此外,关于本发明的光学用聚酯膜,从尺寸稳定性、耐白化性的观点出发,由差示扫描量热测定(DSC)得到的结晶熔化热(ΔHm)优选为25J/g以上。由差示扫描量热测定(DSC)得到的结晶熔化热(ΔHm)更优选为30J/g以上,如果为35J/g以上50J/g以下,则最优选。如果结晶熔化热(ΔHm)为25J/g以上,则聚酯膜的结晶化充分进行,并且也是其结晶性非常高的状态,因此尺寸稳定性、耐白化性变高。这里,所谓由差示扫描量热测定(DSC)得到的结晶熔化热(ΔHm),是使用差示扫描量热计(DSC),以升温速度20℃/分钟进行测定时的结晶熔化现象所表现的吸热峰热量,在差示扫描量热测定(DSC)的结晶熔融峰具有多个的情况下,将其合计热量设为本发明中的结晶熔化热。
进一步,关于本发明的光学用聚酯膜,为了提高尺寸稳定性、耐白化性,由差示扫描量热计(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2)优选为5J/g以上30J/g以下。如果由差示扫描量热计(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2)为5J/g以上30J/g以下,则作为构成聚酯膜的聚酯树脂,可以充分地确保结晶性,并且易于将使膜面倾斜了50°的角度下的延迟控制得低。例如,在使聚酯膜为具有聚酯A层和熔点低于聚酯A层的聚酯B层的至少2层以上的构成的情况下,如果是降低聚酯B层的结晶性,将使膜面倾斜了50°的角度下的延迟控制得低的构成,则优选通过提高聚酯A层的结晶性,而兼具尺寸稳定性、耐白化性,通过成为使由差示扫描量热计(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2)为5J/g以上30J/g以下那样的树脂设计,从而能够以更高水平达成干涉色的降低、尺寸稳定性、耐白化性。由差示扫描量热计(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2)如果为10J/g以上30J/g以下,则更优选,如果为15J/g以上25J/g以下,则最优选。这里,所谓由差示扫描量热测定(DSC)得到的第二次运行时的升温结晶热量(ΔHc2),是使用差示扫描量热计(DSC),以升温速度20℃/分钟升温至300℃,保持5分钟,然后,骤冷至25℃,保持5分钟后,再次以升温速度20℃/分钟从25℃升温时的结晶化现象所表现的放热峰热量,在升温结晶峰具有多个的情况下,将其合计热量设为本发明中的升温结晶热量(ΔHc2)。
关于本发明的光学用聚酯膜,为了兼具使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下、和由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,优选为具有聚酯A层、和熔点低于聚酯A层的聚酯B层的至少2层以上的构成。通过为叠层构成,从而例如将聚酯B层的延迟控制得低,利用聚酯A层赋予操作性这样的设计成为可能。
关于本发明的光学用聚酯膜,至少2层以上时的层数、层构成不受特别限定,从抑制膜的卷曲、降低翘曲、操作性的观点出发,优选为A层/B层/A层、A层/B层/A层/B层/A层这样的、膜相对于厚度方向对称并且两表层为聚酯A层的构成。
作为用于使聚酯B层的熔点低于聚酯A层的方法,可举出降低构成聚酯B层的聚酯树脂的熔点的方法,作为具体的方法,可举出相对于作为构成聚酯B层的二醇来源的结构单元的二醇成分、和作为构成B层的二羧酸来源的结构单元的二羧酸成分中各自最多的成分,增加除此以外的成分的方法。
例如,在最多包含乙二醇来源的结构单元作为构成B层的二醇来源的结构单元,最多包含对苯二甲酸作为二羧酸来源的结构单元的情况下,通过增加乙二醇以外的二醇成分的比例、和对苯二甲酸以外的二羧酸成分的比例,从而可以降低聚酯B层的熔点。
这里,作为乙二醇以外的二醇成分,可举出例如,1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚亚烷基二醇、2,2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷、异山梨醇(イソソルベート)、螺环二醇等。其中,优选使用新戊二醇、二甘醇、1,4-环己烷二甲醇、异山梨醇、螺环二醇。这些二醇成分除了乙二醇以外可以仅为1种,也可以并用2种以上。
其中,从降低使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,抑制从倾斜方向观察时的干涉色的观点出发,优选为1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、异山梨醇、螺环二醇。
此外,作为对苯二甲酸以外的二羧酸成分,可举出例如,间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、4,4’-联苯醚二甲酸、4,4’-联苯砜二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、环己烷二甲酸等脂肪族二羧酸、和与各种芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸的酯衍生物等。
其中,从降低使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,抑制从倾斜方向观察时的干涉色的观点出发,优选为间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸。
构成本发明的光学用聚酯膜的聚酯B层优选二羧酸成分的60摩尔%以上且小于95摩尔%为对苯二甲酸成分,5摩尔%以上且小于40摩尔%为其它二羧酸成分。如果二羧酸成分的95摩尔%以上为对苯二甲酸成分、小于5%为其它二羧酸成分,则有时使膜面倾斜了50°的角度下的延迟变高,从倾斜方向观察时产生干涉色。此外,如果二羧酸成分的小于60摩尔%为对苯二甲酸成分、40摩尔%以上为其它二羧酸成分,则有时聚酯的结晶性降低而制造时的厚度不均变大,或易于产生偏振板制造时的断裂、边缘部分的开裂。从倾斜方向观察时的干涉色抑制和加工时的操作性的兼具的观点出发,聚酯B层优选二羧酸成分的84摩尔%以上且小于92摩尔%为对苯二甲酸成分,8摩尔%以上且小于16摩尔%为其它二羧酸成分。
即,本发明中的聚酯B层中二羧酸成分的84摩尔%以上且小于92摩尔%为对苯二甲酸成分,8摩尔%以上且小于16摩尔%为作为对苯二甲酸以外的二羧酸成分的间苯二甲酸,和/或包含2,6-萘二甲酸8摩尔%以上且小于16摩尔%是特别优选的方式。
本发明的光学用聚酯膜,为了兼具使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下、和由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,可举出将膜制造时的拉伸后的热处理温度设定为熔点最低的聚酯层的熔点-5℃~熔点的范围,不使取向了的结晶熔融而使其残存的方法等。此外,为了将使膜面倾斜了50°的角度下的延迟控制得低至1500nm以下,优选延长热处理时间,另一方面,为了使由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下并将结晶性维持得高,优选熔点附近的热处理时间短。因此,作为热处理条件,将热处理温度分阶段地提高的方法也是非常有效的。在该情况下,优选将热处理温度第1阶段的温度设为熔点最低的聚酯层的熔点-80℃~熔点-30℃(在熔点最低的聚酯层的结晶性低,通常的差示扫描量热计测定中熔点的测定困难的情况下,例如为120℃~170℃),将热处理第2阶段的温度设定为熔点最低的聚酯层的熔点-5℃~熔点-1℃的范围(在熔点最低的聚酯层的结晶性低,通常的差示扫描量热计测定中熔点的测定困难的情况下,例如为200℃以下)。
此外,本发明的光学用聚酯膜,为了兼具使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下、和由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,优选使聚酯B层的二羧酸成分的84摩尔%以上且小于92摩尔%为对苯二甲酸、8摩尔%以上且小于16摩尔%为对苯二甲酸以外的二羧酸成分,并且提高结晶速度。具体而言,对于膜的制造所使用的聚酯原料,优选控制催化剂种类、催化剂量,将升温结晶温度(Tcr)控制为170℃以下。进一步优选使聚酯原料的二甘醇量为1.2摩尔%以下,更优选为0.8摩尔%以上1.2摩尔%以下。
本发明的光学用聚酯膜优选由温度调制差示扫描量热计(m-DSC)得到的刚性非晶量为20%以上30%以下。通过使刚性非晶量为20%以上30%以下,从而能够抑制从倾斜方向观察时的干涉色,同时兼具高温加热时的尺寸稳定性和耐白化性。从高温加热时的尺寸稳定性和耐白化性的观点出发,刚性非晶量更优选为25%以上30%以下。
对于本发明的光学用聚酯膜,作为使由温度调制差示扫描量热计(m-DSC)得到的刚性非晶量为20%以上30%以下的方法,优选使用提高双轴拉伸时的拉伸倍率的方法。本发明的光学用聚酯膜优选具有二羧酸成分的80摩尔%以上且小于95摩尔%为对苯二甲酸成分、5摩尔%以上且小于20摩尔%为其它二羧酸成分的聚酯B层,作为该构成,通过提高拉伸倍率,从而可以将刚性非晶量控制为20%以上30%以下,特别是高温加热时的尺寸稳定性和耐白化性变得良好。作为具体的拉伸倍率,以面倍率计优选为13倍以上,特别优选使宽度方向的拉伸倍率为3.7倍以上。
此外,关于本发明的光学用聚酯膜,为了赋予制造工序中的工序稳定化、使用环境中的耐久性,优选至少一个最外表面具有显示选自硬涂性、自修复性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外线屏蔽性和抗静电性中的1种以上功能的表面层。
上述表面层的厚度根据其功能的不同而不同,优选为10nm~30μm的范围,更优选为50nm~20μm。如果薄于该厚度,则效果变得不充分,如果厚于该厚度,则有对光学性能等带来不良影响的可能性。
这里所谓硬涂性,是通过提高表面的硬度而不易带来损伤的功能。作为该功能,在利用JIS K-5600-5-4-1999所记载的划痕硬度(铅笔法)进行的评价中,优选为HB以上,更优选为2H以上,或利用#0000的钢丝棉在200g/cm2的条件下进行的耐擦伤性试验中,显示不带来损伤的状态。
这里,所谓自修复性,是通过利用弹性恢复等修复损伤而不易带来损伤的功能,作为该功能,用施加了500g的荷重的黄铜刷擦过表面时,优选为3分钟以内,更优选为1分钟以内。
所谓防眩性,是通过抑制由于表面的光散射而外光映入,使可见性提高的功能。作为该功能,利用基于JIS K-7136-2000所记载的、雾度的求法的评价,优选为2~50%,更优选为2~40%,特别优选为2~30%。
所谓防反射性、低反射性,是通过光的干涉效果而降低表面处的反射率,使可见性提高的功能。作为该功能,通过反射率分光测定,优选为2%以下,特别优选为1%以下。
所谓紫外线阻断性,是通过选择性阻断紫外线区域(波长200~400nm)的波长,从而提高耐光性的功能。作为表现紫外线阻断性的方法,反射紫外线的方法、吸收紫外线的方法都没有问题,作为该功能,波长380nm时的透射率优选为30%以下,更优选为25%以下,特别优选为0.1%以上20%以下。
所谓抗静电性,是通过使因为从表面剥离、对表面擦过而产生的摩擦电泄漏来除去的功能。作为该功能的标准,JIS K-6911-2006所记载的表面电阻率优选为1011Ω/□以下,更优选为109Ω/□以下。抗静电性的赋予除了是含有公知的抗静电剂的层以外,也可以包含含有聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子的层。以下,对于硬涂性和防眩性的赋予,进一步详细地描述。
赋予上述硬涂性的表面层(以下,设为硬涂层)所使用的材料可以使用公知的硬涂层所用的材料,不受特别限定,可以使用通过干燥、热、化学反应、或照射电子射线、放射线、紫外线中的任一种来进行聚合和/或反应的树脂化合物。作为这样的固化性树脂,可举出三聚氰胺系、丙烯酸系、硅系、聚乙烯醇系的固化性树脂,从获得高表面硬度或光学设计方面出发,优选为通过电子射线或紫外线进行固化的丙烯酸系固化性树脂。
所谓通过电子射线或紫外线进行固化的丙烯酸系树脂,是具有丙烯酸酯系的官能团的丙烯酸系树脂,例如,可以使用含有较低分子量的聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂、多元醇等多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯等的低聚物或预聚物、以及作为反应性稀释剂的(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等单官能单体以及多官能单体例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等的丙烯酸系树脂。
在电子射线或紫外线固化型树脂的情况下,在上述树脂中可以混合使用作为光聚合引发剂的苯乙酮类、二苯甲酮类、米蚩苯甲酰苯甲酸酯、α-戊肟酯、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类;作为光敏化剂的正丁基胺、三乙胺、三正丁基膦等。上述光聚合引发剂的添加量相对于电子射线紫外线固化型树脂100质量份,优选为0.1~10质量份。
作为上述涂膜的固化方法,不受特别限定,优选通过紫外线照射来进行。在通过紫外线来进行固化的情况下,优选使用190~380nm的波长区域的紫外线。利用紫外线进行的固化例如,可以通过金属卤化物灯、高压水银灯、低压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、黑光荧光灯等来进行。作为电子射线源的具体例,可举出科克罗夫特沃尔顿(Cockcroft-Walton)型、范德格拉夫(VanDeGraft)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、地那米(Dynamitron)型、高频型等各种电子射线加速器。
此外,硅氧烷系热固性树脂作为硬涂层的树脂也是有用的,可以在酸或碱催化剂下,使有机硅烷化合物单独或2种以上混合进行水解和缩合反应来制造。
上述硬涂层的膜厚优选为0.5μm~20μm,进一步优选为1μm~20μm,进一步优选为1μm~15μm。
作为赋予上述防眩性的表面层(以下,设为防眩层)所使用的树脂,还可以使用与上述电子射线或紫外线固化型树脂同样的树脂。可以从上述记载的树脂中使用1种或将2种以上混合来使用。此外,为了调整塑性、表面硬度等物性,还可以混合不通过电子射线或紫外线而固化的树脂。关于不通过电子射线或紫外线而固化的树脂,可举出聚氨酯、纤维素衍生物、聚酯、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚碳酸酯、聚酰胺等。
作为防眩层所使用的粒子的具体例,优选可举出例如二氧化硅粒子、氧化铝粒子、TiO2粒子等无机化合物的粒子、或聚甲基丙烯酸甲酯粒子、丙烯酸-苯乙烯共聚物粒子、交联丙烯酸粒子、三聚氰胺粒子、交联三聚氰胺粒子、聚碳酸酯粒子、聚氯乙烯粒子、苯胍胺粒子、交联苯胍胺粒子、聚苯乙烯粒子、交联聚苯乙烯粒子等树脂粒子。作为形状,适合使用表面突起形状一致的圆球状粒子,但也可以使用滑石、膨润土等层状无机化合物等不定形的粒子。此外,可以并用使用不同的2种以上粒子。原材料种可以为2种以上,粒径可以为2种以上,对此没有限制。
防眩层所使用的粒子的粒径为0.5~10μm,更优选为0.5~5μm,进一步优选为0.5~3μm,更进一步优选为0.5~1.5μm。此外,上述粒子的含量相对于树脂为1~50重量%,进一步优选为2~30重量%。
上述防眩层的膜厚优选为0.5μm~20μm,进一步优选为1μm~20μm,进一步优选为1μm~10μm。
作为本发明所使用的防眩层,还可以适合使用日本特开平6-18706、日本特开平10-20103、日本特开2009-227735、日本特开2009-86361、日本特开2009-80256、日本特开2011-81217、日本特开2010-204479、日本特开2010-181898、日本特开2011-197329、日本特开2011-197330、日本特开2011-215393等所记载的防眩层。
在上述表面层中,除了上述记载的成分以外,根据需要,可以在不丧失发明的效果的范围内包含其它成分。作为其它成分,不受限定,例如,可以添加无机或有机颜料、聚合物、聚合引发剂、阻聚剂、抗氧化剂、分散剂、表面活性剂、光稳定剂、流平剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、催化剂、红外线吸收剂、阻燃剂、消泡剂、导电性微粒、导电性树脂等。
接下来,以下说明本发明的光学用聚酯膜的优选的制造方法。本发明不限定于这些例子来解释。
首先,将聚酯原料供给至排气式双轴挤出机进行熔融挤出。在使聚酯A层和熔点低于聚酯A层的聚酯B层叠层的情况下,将聚酯A层所使用的聚酯A和聚酯B层所使用的聚酯B分别供给至分开的排气式双轴挤出机进行熔融挤出。此时,作为聚酯B层所使用的聚酯树脂,优选使二羧酸成分的84摩尔%以上且小于92摩尔%为对苯二甲酸,使8摩尔%以上且小于16摩尔%为对苯二甲酸以外的二羧酸成分,并且使升温结晶温度(Tcr)为170℃以下,优选使二甘醇量为1.2摩尔%以下。以下,作为叠层有聚酯A层和熔点低于聚酯A层的聚酯B层的构成进行说明。此时,优选使挤出机内为流通氮气气氛下,使氧浓度为0.7体积%以下,树脂温度控制为250℃~275℃。接着,通过过滤器、齿轮泵,分别进行异物的除去、挤出量的匀称化,使聚酯A层与聚酯B层合流后,由T型模片状地排出至冷却鼓上。此时,通过使用施加了高电压的电极以静电使冷却鼓与树脂密合的静电施加法;在流延鼓与挤出了的聚合物片之间设置水膜的流延法;使流延鼓温度为聚酯树脂的玻璃化转变点~(玻璃化转变点-20℃),使挤出的聚合物粘着的方法;或将这些方法多个组合的方法,使片状聚合物与流延鼓密合,冷却固化,获得未拉伸膜。在这些流延法中,在使用聚酯的情况下,从生产性、平面性的观点出发,优选使用进行静电施加的方法。
从耐热性、尺寸稳定性的观点出发,本发明的光学用聚酯膜优选为双轴取向膜。双轴取向膜可以通过将未拉伸膜在长度方向上拉伸后,在宽度方向上拉伸、或在宽度方向上拉伸后,在长度方向上拉伸的逐次双轴拉伸方法;或者通过将膜的长度方向、宽度方向几乎同时拉伸的同时双轴拉伸方法等来进行拉伸从而获得。
作为这样的拉伸方法中的拉伸倍率,在长度方向上优选采用2.8倍以上3.5倍以下。此外,拉伸速度期望为1,000%/分钟以上200,000%/分钟以下。此外长度方向的拉伸温度优选为85℃以上100℃以下,优选在拉伸前在80℃以上的温度预热1秒以上。此外,作为宽度方向的拉伸倍率,优选为3.7倍以上4.5倍以下,进一步优选为3.8倍以上4.2倍以下,且将长度方向与宽度方向的拉伸倍率相乘而得的面倍率优选为13倍以上。宽度方向的拉伸速度期望为1,000%/分钟以上200,000%/分钟以下。
进一步,在双轴拉伸后进行膜的热处理。热处理可以通过在烘箱中、在加热了的辊上等利用以往公知的任意方法来进行。该热处理以使双轴拉伸后的取向结晶生长来提高热尺寸性为目的,因此通常是在熔点最高的聚酯层(本构成的情况下,聚酯A层)的熔点以下的范围内,设定成尽量高的热处理温度的情况。
本发明的光学用聚酯膜,为了使在使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下,使由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,优选将热处理温度第1阶段的温度设为聚酯B层的熔点-80℃~熔点-30℃(在聚酯B层的结晶性低,通常的差示扫描量热计测定中熔点的测定困难的情况下,例如为120℃~170℃),热定形第2阶段的温度设为聚酯B层的熔点-5℃~熔点-1℃的范围(在聚酯B层的结晶性低,通常的差示扫描量热计测定中熔点的测定困难的情况下,例如为200℃以下)。
此外,热处理时间在不使特性恶化的范围内可以为任意的,优选为5秒以上60秒以下,更优选为10秒以上40秒以下,最优选为15秒以上30秒以下进行为好。
进一步,为了提高与起偏器、各种功能层的粘接力,还可以对至少一面进行电晕处理,或涂布易粘接层。作为将涂布层以膜制造工序内的在线方式设置的方法,优选为使用刮棒(メタリングリングバー)、凹版辊等在至少进行了单轴拉伸的膜上均匀地涂布使涂布层组合物分散于水而得的物质,一边实施拉伸一边使涂剂干燥的方法,此时,作为易粘接层的厚度,优选为0.01μm以上1μm以下。此外,可以在易粘接层中添加各种添加剂,例如,抗氧化剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、颜料、染料、有机或无机粒子、抗静电剂、成核剂等。作为易粘接层中优选使用的树脂,从粘接性、操作性方面出发,优选为选自丙烯酸系树脂、聚酯树脂和氨基甲酸酯树脂中的至少1种树脂。进一步,还优选使用在90~200℃条件下进行离线退火(オフアニール)。
对于本发明的光学用聚酯膜而言,为了赋予硬涂性、自修复性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外线阻断性和抗静电性等功能,在最外表面叠层表面层的情况下,优选使用将上述涂料组合物通过涂布-干燥-固化来形成的制造方法。
通过涂布来制造表面层的方法不受特别限定,优选通过将涂料组合物利用浸渍涂布法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布法、模涂法(美国专利第2681294号说明书)等,涂布于支持基材等来形成表面层。进一步,在这些涂布方式中,更优选凹版涂布法或模涂法作为涂布方法。
接着,为了通过将涂布的液膜干燥来完全除去溶剂,优选在干燥工序中伴随液膜的加热。关于干燥方法,可举出传热干燥(对高热物体的密合)、对流传热(热风)、辐射传热(红外线)、其它(微波、感应加热)等。其中,根据即使在宽度方向上也精确地使干燥速度均匀的需要,优选为使用了对流传热或辐射传热的方式。
进一步,可以通过利用热或照射能量射线来进行进一步的固化操作(固化工序)。在固化工序中,在利用热进行固化的情况下,优选为室温~200℃,从固化反应的活化能的观点出发,更优选为100℃以上200℃以下,进一步优选为130℃以上200℃以下。
此外,在通过活性能量射线进行固化的情况下,从通用性方面出发,优选为电子射线(EB线)和/或紫外线(UV线)。此外在通过紫外线进行固化的情况下,从可以防止氧阻碍出发,优选氧浓度尽量低,更优选在氮气气氛下(氮气吹扫)进行固化。在氧浓度高的情况下,有时最外表面的固化被阻碍,表面的固化变得不充分。此外,作为照射紫外线时所使用的紫外线灯的种类,可举出例如,放电灯方式、闪光方式、激光方式、无电极灯方式等。在使用作为放电灯方式的高压水银灯来使其紫外线固化的情况下,优选在紫外线的照度为100~3,000mW/cm2,优选为200~2,000mW/cm2,进一步优选为300~1,500mW/cm2的条件下进行紫外线照射,更优选在紫外线的累计光量为100~3,000mJ/cm2,优选为200~2,000mJ/cm2,进一步优选为300~1,500mJ/cm2的条件下进行紫外线照射。
这里,所谓紫外线的照度,是每单位面积所受到的照射强度,根据灯输出、发光光谱效率、发光灯泡的直径、反射镜的设计和光源与被照射物的距离而发生变化。然而,照度不随着传输速度发生变化。此外,所谓紫外线累计光量,为每单位面积所受到的照射能量,是到达其表面的光子的总量。累计光量与通过光源下的照射速度成反比例,与照射次数和灯的灯数成正比例。
本发明的光学用聚酯膜由于使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下,由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,因此在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,可以抑制从倾斜方向观察时的干涉色,并且加热时的尺寸稳定性、耐白化性优异,因此优选叠层于面内延迟为500nm以下的低延迟膜来使用。通过叠层于面内延迟为500nm以下的低延迟膜来使用,从而发挥作为叠层体的干涉色降低效果。具体而言,可举出作为面内相位差低的光学用膜的环状烯烃膜、丙烯酸膜、TAC(三乙酰纤维素)膜的保护膜来叠层使用的方法;作为面内相位差低的各种涂布层的支持体来使用的方法等。
此外,本发明的光学用聚酯膜由于使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下,由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,因此在搭载于液晶显示器等显示装置的情况下,可以抑制从倾斜方向观察时的干涉色,并且加热时的尺寸稳定性、耐白化性优异,因此优选与使PVA中含有碘使其取向而制成的PVA片(起偏器)贴合作为偏振板来使用。
本发明的偏振板中,优选作为至少一个面的起偏器保护膜,使用上述光学用聚酯膜。另一起偏器保护膜可以为本发明的起偏器保护聚酯膜,也优选使用三乙酰纤维素膜、丙烯酸膜、降冰片烯系膜为代表那样的没有双折射的膜。
作为起偏器,可举出例如聚乙烯醇系膜中包含碘等二色性材料的起偏器。起偏器保护膜与起偏器直接粘合或经由粘接剂层来粘合,从粘接性提高方面出发,优选经由粘接剂来粘合。作为对于使本发明的聚酯膜粘接而言优选的起偏器,可举出例如,对聚乙烯醇系膜使碘、二色性材料染色、吸附,在硼酸水溶液中单轴拉伸,在保持拉伸状态下直接进行洗涤、干燥而获得的起偏器。单轴拉伸的拉伸倍率通常为4~8倍左右。作为聚乙烯醇系膜,聚乙烯醇是适合的,可以利用“クラレビニロン”((株)クラレ制)、“トーセロビニロン”(东セロ(株)制)、“日合ビニロン”(日本合成化学(株)制)等市售品。作为二色性材料,可举出碘、二重氮化合物、聚次甲基染料等。
实施例
本发明中的特性的测定方法和效果的评价方法如下。
(1)聚酯的组成
将聚酯树脂和膜溶解于六氟异丙醇(HFIP),使用1H-NMR和13C-NMR,对于各单体残基成分、副生二甘醇,定量了含量。在叠层膜的情况下,按照叠层厚度,削取膜的各层,从而采集构成单独各层的成分进行了评价。另外,关于本发明的膜,由膜制造时的混合比率通过计算,算出组成。
(2)聚酯的特性粘度
聚酯树脂和膜的特性粘度通过将聚酯溶解于邻氯苯酚,使用奥斯特瓦尔德粘度计,在25℃进行了测定。在叠层膜的情况下,按照叠层厚度,削取膜的各层,从而评价单独各层的特性粘度。
(3)膜厚度、层厚度
将膜包埋于环氧树脂,用切片机切出膜截面。利用透射型电子显微镜(日立制作所制TEM H7100)以5000倍的倍率观察该截面,求出膜厚度和聚酯层的厚度。
(4)升温结晶温度、升温结晶热量、熔点、结晶熔化热
使用差示扫描量热计(セイコー电子工业制,RDC220),按照JIS K-7121-1987、JISK-7122-1987进行了测定和解析。聚酯膜的测定是使用膜样品5mg,将由以20℃/分钟从25℃升温直至300℃时的DSC曲线获得的放热峰的顶点的温度设为升温结晶温度(Tc),将由放热峰面积获得的每单位质量的热量设为升温结晶热量(ΔHc)。此外,将由DSC曲线获得的吸热峰的顶点的温度设为熔点,将由吸热峰面积获得的每单位质量的热量设为结晶熔化热(ΔHm)。此外,升温至300℃,然后保持5分钟,然后,骤冷直至25℃,保持5分钟后,再次以升温速度20℃/分钟从25℃升温时的结晶化现象所表现的放热峰的顶点的温度设为升温结晶温度(Tc2),将由放热峰面积获得的每单位质量的热量设为升温结晶热量(ΔHc2)。另外,在叠层膜的情况下,按照叠层厚度,削取膜的各层,从而测定单独各层的熔点。在(3)的截面观察中确认到叠层构成的情况下,用刀具削取各层,测定各个层的熔点,将熔点高的层设为聚酯A层,将熔点低的层设为聚酯B层。另外,在观测不到熔点的情况下,在表中表述为“ND”。此外,关于聚酯树脂原料的测定,为了消除制粒时的结晶化的影响,以20℃/分钟从25℃升温直至300℃之后,将样品在300℃保持5分钟,然后在25℃气氛下取出样品进行骤冷,成为非晶状态。在25℃保存5分钟后,作为第二次运行,以20℃/分钟从25℃升温直至300℃,将此时的放热峰的顶点的温度设为第二次运行的升温结晶温度(Tc)。另外,在本发明中,在膜的升温结晶峰、聚酯树脂原料的升温结晶峰、熔融峰存在多个的情况下,采用热流的绝对值最大的温度,对于膜的熔融峰、第二次运行时的膜的升温结晶峰,采用热量的合计。
(5)使膜面倾斜了50°的角度下的延迟(Re(50))
使用王子计测设备(株)制相位差测定装置(KOBRA-21ADH)进行了测定。将膜面内的任意一个方向设为方向X,将与方向X正交的方向设为方向Y,切出30mm×50mm(方向X×方向Y)的样品,设置于相位差测定装置。在将光束垂直入射至膜的状态的测定试样的平台的角度设为0°的情况下,设定测定条件以使在平台的角度倾斜了50°的状态下进行测定,求出相位差(延迟)。
(6)刚性非晶量
使用TA Instruments社制Q100进行了测定。将膜试样5mg在氮气气氛下,在0℃保持5分钟后,以10℃/min.的升温速度升温直至300℃进行测定。由该DSC曲线将极点(根据符号的确定方法,为极小点或极大点)的温度设为熔点,将峰面积设为熔化热。此外,使用温度调制DSC法,在从0℃直至150℃为2℃/min.的升温速度、温度调制振幅±1℃、温度调制周期60秒的条件下进行了测定。求出玻璃化转变温度下的比热差,如下求出结晶度、可动非晶量,
结晶度(%)=(熔化热)/(聚酯完全结晶物的熔化热理论值)×100
可动非晶量(%)=(比热差)/(聚酯完全非晶物的比热差理论值)×100
由下述式算出刚性非晶量。
刚性非晶量(%)=100-(结晶度+可动非晶量)。
温度、热量校正使用了铟,比热校正使用了蓝宝石。
(7)可见性评价
在PVA中使碘吸附、取向而制成的偏光度99.9%的起偏器的一个面,贴合10cm见方的膜制成试件。另外,贴合时,使用了设定为85℃的层压辊。使制成的试件与未粘贴膜的偏振板利用尼科耳棱镜的配置重合并确认了在LED光源(トライテック制A3-101)上的情况下的、相对于试件平面为50°的角度的可见性。此外,同样地操作,还制作贴合有30cm见方的膜的试件,进行了同样的评价。
S:10cm见方、30cm见方的评价都未观察到干涉色。
A:在10cm见方的评价中,未观察到干涉色。在30cm见方的评价中,略微观察到干涉色,但实用上没有问题。
B:10cm见方、30cm见方的评价都略微观察到干涉色,但为可以容许的程度。
C:在10cm见方的评价中,略微观察到干涉色,但为可以容许的程度。在30cm见方的评价中,观察到干涉色,因此不适于大画面的显示器用途。
D:在10cm见方、30cm见方的任一评价中,清晰地观察到干涉色,因此不适于显示器用途。
S~C是合格水平。
(8)耐热性(i)
关于膜样品(100mm×100mm见方)和将膜样品在120℃热处理1小时后的雾度,基于JIS K 7105(1985年),利用雾度计(スガ试验器社制HGM-2GP)进行测定,如下所述进行了评价。另外,作为在100℃热处理12小时的方法,在温度100℃的热风烘箱中将100mm×100mm见方的膜样品以不与烘箱的上下左右的壁面接触的方式树状地吊挂,保存12小时来实施。
S:120℃热处理1小时后的Δ雾度值小于0.5%。
A:120℃热处理1小时后的Δ雾度值为0.5%以上且小于1%。
B:120℃热处理1小时后的Δ雾度值为1%以上且小于1.5%。
C:120℃热处理1小时后的Δ雾度值为1.5%以上且小于2%。
D:120℃热处理1小时后的Δ雾度值为2%以上。
S~C是合格水平。
(9)耐热性(ii)
关于膜样品(100mm×100mm见方)和将膜样品在150℃热处理1小时后的雾度,基于JIS K 7105(1985年),利用雾度计(スガ试验器社制HGM-2GP)进行测定,如下所述进行了评价。另外,作为在150℃热处理1小时的方法,在温度150℃的热风烘箱中将100mm×100mm见方的膜样品以不与烘箱的上下左右的壁面接触的方式树状地吊挂,保存1小时来实施。
S:150℃热处理1小时后的Δ雾度值小于0.5%。
A:150℃热处理1小时后的Δ雾度值为0.5%以上且小于1%。
B:150℃热处理12小时后的Δ雾度值为1%以上且小于1.5%。
C:150℃热处理12小时后的Δ雾度值为1.5%以上且小于2%。
D:150℃热处理12小时后的Δ雾度值为2%以上。
(10)耐伤性
关于由(7)获得的试件,使用摩擦试验机,在以下的条件下进行摩擦测试,设为耐擦伤性的指标。
评价环境条件:25℃,60%RH
摩擦材:钢丝棉(日本スチールウール(株)制,等级No.0000)
卷缠于与试样接触的试验机的摩擦前端部(1cm×1cm),进行带固定。
移动距离(单程):13cm,
摩擦速度:13cm/秒,
荷重:500g/cm2
前端部接触面积:1cm×1cm,摩擦次数:往复10次。
在摩擦结束了的试样的里侧涂布油性黑墨,利用反射光目视观察摩擦部分的损伤,采用以下基准进行了评价。评价为重复上述测试3次,进行平均以5等级进行了评价。
A:损伤不可见。
B:损伤可见。
(聚酯的制造)
供于制膜的聚酯树脂如以下那样准备。
(聚酯A)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为100摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.65)。
(聚酯B)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为90摩尔%、间苯二甲酸成分为10摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7,熔点230℃,升温结晶温度(Tcr)160℃,二甘醇(0.85摩尔%))。
(聚酯C)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为90摩尔%、间苯二甲酸成分为10摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7,熔点230℃,升温结晶温度(Tcr)172℃,二甘醇(1.25摩尔%))。
(聚酯D)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为88摩尔%、间苯二甲酸成分为12摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7,熔点230℃,升温结晶温度(Tcr)168℃,二甘醇(1.15摩尔%))。
(特性粘度0.75)。
(聚酯E)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为88摩尔%、间苯二甲酸成分为12摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7,熔点225℃,升温结晶温度(Tcr)178℃,二甘醇(1.3摩尔%))。
(聚酯F)
作为二羧酸成分的对苯二甲酸成分为82摩尔%、间苯二甲酸成分为18摩尔%、作为二醇成分的乙二醇成分为100摩尔%的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(特性粘度0.7,熔点212℃,升温结晶温度(Tcr)185℃,二甘醇(1.0摩尔%))。
(粒子母料1)
在聚酯A中以粒子浓度2质量%含有数均粒径2.2μm的凝集二氧化硅粒子的聚对苯二甲酸乙二醇酯粒子母料(特性粘度0.65)。
(硬涂层形成用涂料组合物)
混合下述材料,使用甲基乙基酮进行稀释,获得了固体成分浓度40质量%的硬涂层形成用涂料组合物。
Figure BDA0001347815690000211
混合下述材料,使用甲基乙基酮进行稀释,获得了固体成分浓度40质量%的防眩层形成用涂料组合物。
Figure BDA0001347815690000221
(实施例1)
使组成如表所示,将原料供给至氧浓度分别设为0.2体积%的分开的排气同方向双轴挤出机,使A层挤出机料筒温度为280℃,使B层挤出机料筒温度为265℃进行熔融,在进料区内以成为A层/B层/A层的3层构成的方式使其合流,使合流后的短管温度为270℃,使口模温度为275℃,从T型模片状地排出到温度控制为25℃的冷却鼓上。此时,使用直径0.1mm的线状电极进行静电施加,使其与冷却鼓密合,获得了未拉伸片。接着,以对长度方向的预热温度85℃进行1.5秒预热,以拉伸温度90℃在长度方向上进行3.3倍拉伸,立即用温度控制为40℃的金属辊冷却化。接着,利用拉幅式横向拉伸机在预热温度85℃进行1.5秒预热,在拉伸温度120℃在宽度方向上进行3.5倍拉伸,直接在拉幅机内,将第1阶段热处理温度设为190℃,将第2阶段热处理温度设为230℃,进行热处理,在第2阶段热处理条件下,一边在宽度方向上施加5%的松弛一边进行热处理,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例2)
将组成如表所示变更,除此以外,与实施例1同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例3)
将长度方向的拉伸倍率设为3.5倍,宽度方向的拉伸倍率设为3.8倍,第1阶段热处理温度设为190℃,第2阶段热处理温度设为228℃,除此以外,与实施例1同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例4)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为180℃,第2阶段热处理温度设为223℃,除此以外,与实施例3同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例5)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为180℃,第2阶段热处理温度设为225℃,除此以外,与实施例3同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例6)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为180℃,第2阶段热处理温度设为223℃,除此以外,与实施例3同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例7)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为180℃,第2阶段热处理温度设为223℃,除此以外,与实施例3同样地操作,获得了厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例8)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为190℃,第2阶段热处理温度设为223℃,除此以外,与实施例3同样地操作,获得了厚度20μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例9)
使B层厚度如表所示,除此以外,与实施例8同样地操作,获得了膜厚度40μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例10)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为200℃,第2阶段热处理温度设为225℃,除此以外,与实施例9同样地操作,获得了厚度40μm的双轴取向聚酯膜。
(实施例4-2)
在由实施例4获得的双轴取向聚酯膜上,使用狭缝模涂布机涂布上述硬涂层形成用涂布液,控制流量以使干燥后的厚度成为5μm,在100℃干燥1分钟,除去溶剂。接着,对于涂布有硬涂层的膜,使用高压水银灯照射300mJ/cm2的紫外线,获得了叠层有硬涂层的双轴取向聚酯膜。
(实施例4-3)
在由实施例4获得的双轴取向聚酯膜上,使用狭缝模涂布机涂布上述防眩层形成用涂布液,在100℃干燥1分钟,除去溶剂。接着,对涂布有防眩层的膜,使用高压水银灯照射300mJ/cm2的紫外线,获得了叠层有厚度5μm的防眩层的双轴取向聚酯膜。
(比较例1)
将第1阶段热处理温度设为170℃,第2阶段热处理温度设为210℃,除此以外,与实施例1同样地操作,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(比较例2)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为190℃,第2阶段热处理温度设为230℃,除此以外,与比较例1同样地操作,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(比较例3)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为225℃,第2阶段热处理温度设为225℃,除此以外,与比较例1同样地操作,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(比较例4)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为190℃,第2阶段热处理温度设为215℃,除此以外,与比较例1同样地操作,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
(比较例5)
使组成如表所示,将第1阶段热处理温度设为225℃,第2阶段热处理温度设为230℃,除此以外,与比较例3同样地操作,获得了膜厚度25μm的双轴取向聚酯膜。
[表1]
Figure BDA0001347815690000261
[表2]
Figure BDA0001347815690000271
[表3]
Figure BDA0001347815690000281
[表4]
Figure BDA0001347815690000291
产业可利用性
本发明涉及光学用聚酯膜,由于使膜面倾斜了50°的角度下的延迟为1500nm以下,因此不呈现干涉色,进一步由差示扫描量热测定(DSC)得到的升温结晶热量(ΔHc)为15J/g以下,因此加热时的尺寸稳定性、耐白化性优异,从而优选用于触摸面板用途、起偏器保护用途等。

Claims (5)

1.一种光学用聚酯膜,其延迟为1500nm以下,所述延迟是使膜面倾斜了50°的角度下的延迟,
由差示扫描量热测定即DSC得到的升温结晶热量ΔHc为15J/g以下,由差示扫描量热计即DSC得到的第二次运行时的升温结晶热量ΔHc2为5J/g以上30J/g以下,
所述光学用聚酯膜为具有聚酯A层、和熔点低于聚酯A层的聚酯B层的至少2层以上的构成,
聚酯B层的二羧酸成分的84摩尔%以上且小于92摩尔%为对苯二甲酸成分,8摩尔%以上且小于16摩尔%为间苯二甲酸和/或2,6-萘二甲酸。
2.根据权利要求1所述的光学用聚酯膜,由温度调制差示扫描量热计即m-DSC得到的刚性非晶量为20%以上30%以下。
3.根据权利要求1或2所述的光学用聚酯膜,其特征在于,在所述聚酯膜的至少一个最外表面叠层有显示选自硬涂性、自修复性、防眩性、防反射性、低反射性、紫外线阻断性和抗静电性中的1种以上功能的层。
4.一种叠层体,其在权利要求1~3中任一项所述的光学用聚酯膜的至少一面叠层有面内延迟为500nm以下的膜。
5.一种偏振板,是在起偏器的至少一面具有起偏器保护膜的偏振板,至少一个面的起偏器保护膜为权利要求1~3中任一项所述的光学用聚酯膜。
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