CN107086287A - 一种高倍率锂离子电池的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高倍率锂离子电池的制备方法,用于锂离子电池的制造。将制备好的正极制片、负极制片与聚烯烃隔膜卷绕成电芯,将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后化成、封装、分容,即得到锂离子电池。本发明通过在正极片单、双面表面涂覆导电碳层,来提高电子电导性和离子通过率,减小电池层间极化,进而减小电池内阻,提高电池的高倍率性能。在极片边缘切口端面涂覆一层防毛刺层,以防止极片边缘毛刺可能造成的短路或微短路,降低自放电率,提高电池的安全性能。使用具有较低孔隙率的隔膜,在保证高倍率性能的前提下,降低了电池的自放电率和成本。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域,特别是一种高倍率锂离子电池的制备方法。
背景技术
由于锂离子电池具有工作高电压、高比能、长循环寿命、低自放电率、无污染等优势,现已广泛用于移动电话、便携式计算机、数码产品等小型电子设备,并已在航模、无人机、汽车启动电源、电动汽车和混合动力汽车等交通工具上展现出其广阔的应用前景和强劲的发展势头。
目前,高倍率锂离子电池受到广泛关注与应用。为了提高锂离子电池的高倍率性能,一般通过调整正、负极片配方和面密度来实现,比如提高导电剂含量以及降低面密度,都可以在一定程度上提高其倍率性能,但采用这种方法,大幅降低了电池的能量密度。作为正极片集流体涂炭铝箔的出现与应用,在一定程度上提高了锂离子电池的倍率性能,但仍然不能满足市场用电设备对电池倍率性能的要求。在生产过程中极片切口边缘容易产生毛刺,电池自放电大的同时有刺破隔膜造成短路的风险,为降低这一风险,一般采用陶瓷隔膜,这在提高电池安全性能的同时,却影响了电池倍率性能,也增加了生产制造成本。目前的工艺中,高倍率电池多采用高空隙率50%左右的隔膜,成本很高。
发明内容
为克服现有技术的不足,本发明的发明目的在于提供一种高倍率锂离子电池的制备方法,通过增加正极片表面导电涂层,以提高电子电导性和离子通过率,降低电池最终内阻;通过在正极片切口端面涂覆陶瓷涂层,以降低电池自放电率,实现锂离子电池的高倍率性能;使用具有较低孔隙率的隔膜,在保证高倍率性能的前提下,降低了电池的自放电率和成本。
为实现上述发明目的,本发明的制备方法如下:
制备方法如下:
(a)制作正极片
(a1)将正极干粉和溶剂均匀混合,配制成正极浆料,所述正极干粉与溶剂质量比为正极干粉:溶剂=1:0.8~1.7;所述正极干粉包括正极活性物质、导电剂、粘结剂,所述正极干粉由以下物质按照质量百分比制成:正极活性物质90%~95%、导电剂3%~6%、粘结剂2%~5%;
(a2)使用涂布机,将正极浆料涂覆在涂碳铝箔上,经干燥得到正极大片;再使用涂布机在正极大片正、反表面涂覆1~5um的导电胶液,经干燥、辊压、分切得到正极片卷料;
(a3)在正极片卷料两侧切口端面使用喷涂设备涂覆一层陶瓷涂层,干燥后既得正极片;
(b)制作负极片
(b1)将负极干粉和溶剂均匀混合,配制成负极浆料,所述负极干粉与溶剂质量比为负极干粉:溶剂=1:1.2~1.7;所述负极干粉包括负极活性物质、导电剂、粘结剂,所述负极干粉由以下物质按照质量百分比制成:负极活性物质90%~95%、导电剂0%~5%、粘结剂2%~5%;
(b2)使用涂布机,将负极浆料涂覆在铜箔上,经干燥、辊压、分切得到负极片;
(c)电池制作
(c1)将制备好的所述正极片、负极片与聚烯烃隔膜卷绕成电芯;
(c2)将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后化成、封口、分容,即得到锂离子电池。
所述的正极浆料和负极浆料采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮。
所述的正极活性物质为钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、磷酸铁锰锂中的一种或多种的混合物;所述的负极活性物质为人造石墨、天然石墨、复合石墨、硅碳负极、钛酸锂中的一种或多种的混合物。
所述正极浆料和负极浆料所采用的导电剂为导电碳黑SP-Li、导电石墨ks6、碳纳米管CNTS、纳米碳纤维VGCF、石墨烯中的任意一种或几种组成的复合导电剂。
所述正极浆料和负极浆料所采用的粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂。
所述正极大片正、反表面涂覆的导电胶液由导电剂、粘结剂、溶剂按照一定比例均匀混合制得,所述导电剂为导电碳黑SP-Li、导电石墨ks6、碳纳米管CNTS、纳米碳纤维VGCF、石墨烯中的任意一种或几种组成的复合导电剂;粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂;所述导电胶液采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮;所述导电胶液的导电剂和粘结剂的质量比为导电剂:粘结剂=19~49:1,溶剂用量为导电胶液总重量的90%~97%。
所述正极片卷料两侧切口端面的陶瓷涂层由氧化物陶瓷材料、粘结剂、溶剂按照一定比例均匀混合制得;所述氧化物陶瓷材料包括氧化铝、氧化钛和氧化硅中的至少一种;所述粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂;所述陶瓷涂层采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮;所述陶瓷涂层的氧化物陶瓷材料、粘结剂质量比分别为氧化物陶瓷材料:粘结剂=9~19:1,溶剂用量为陶瓷涂液总重量的80%~95%。
所述的聚烯烃隔膜空隙率为40%~45%,厚度为12-40um。
所述电解液包括1.0~1.5摩尔/升的六氟磷酸锂、质量百分比为3.0~6.0%的碳酸丙烯酯、15~20%的碳酸乙烯酯、20~25%的碳酸二乙酯、10~15%的乙酸乙酯、0.5~1.5%的碳酸亚乙烯酯、1.0~2.0%的亚硫酸丙烯酯、1.0~2.0%的氟带碳酸乙烯酯、0.5~6%的环己基苯以及0.5~1.5%的硅磷腈系阻燃剂。
本发明与现有技术相比,所制作的锂离子电池具有优异的电化学性能、高倍率及高安全性能,具有以下优点:
1、通过使用涂炭铝箔制得正极大片以及在正极大片正、反表面涂覆导电碳层,来提高电子电导性和离子通过率,减小电池层间极化,进而减小电池内阻,提高电池的高倍率性能。
2、在正极片卷料两侧切口端面涂覆一层陶瓷涂层,可防止极片边缘毛刺可能造成的短路或微短路,降低电池自放电率,提高电池的倍率性能及存储性能。
3、使用含有特定添加剂的电解液,在保证电池倍率性能的同时可提高电池的安全性能。
4、使用具有较低孔隙率的隔膜,在保证高倍率性能的前提下,降低了电池的自放电率和成本。
附图说明
图1为本发明高倍率锂离子电池的倍率放电曲线。
具体实施方式
基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
将质量百分比为92%的钴酸锂、4%的导电碳黑SP-Li、4%的聚偏氟乙烯PVDF均匀混合制成正极干粉,再将质量比为正极干粉:N-甲基吡咯烷酮=1: 1.0的正极干粉与N-甲基吡咯烷酮均匀混合,配制成正极浆料;使用涂布机,将正极浆料涂布在涂碳铝箔上,经干燥得到正极大片;再使用涂布机在正极大片的正、反表面涂覆2.0um导电胶液,经干燥、辊压、分切得到正极片卷料,所述导电胶液的导电碳黑SP-Li和聚偏氟乙烯PVDF的质量比为导电碳黑SP-Li:聚偏氟乙烯PVDF=49:1,溶剂用量为导电胶液总重量的90%;在正极片卷料两侧切口端面使用喷涂设备涂覆一层陶瓷涂层,所述陶瓷涂层是质量比为氧化铝AL2O3:聚偏氟乙烯PVDF=19:1的N-甲基吡咯烷酮混合液,N-甲基吡咯烷酮用量为陶瓷涂液总重量的90%,干燥后既得正极片。将质量百分比为91%的人造石墨、4%的导电碳黑SP-Li、5%的聚偏氟乙烯PVDF均匀混合制成负极干粉,再将质量比为负极干粉:N-甲基吡咯烷酮=1:1.5的负极干粉与N-甲基吡咯烷酮均匀混合,配制成负极浆料;使用涂布机,将负极浆料涂覆在铜箔上,经干燥、辊压、分切得到负极片。将制备好的所述正极片、负极片与空隙率为40%、厚度为25um的聚烯烃隔膜卷绕成电芯。将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后经化成、封口、分容等工序,即得到锂离子电池;所述电解液含1.2摩尔/升的六氟磷酸锂、质量百分比为3.0%的碳酸丙烯酯(PC)、20%的碳酸乙烯酯(EC)、20%的碳酸二乙酯(DEC)、10%的乙酸乙酯(EA)、0.5%的碳酸亚乙烯酯(VC)、2.0%的亚硫酸丙烯酯(PS)、2.0%的氟带碳酸乙烯酯(FEC)、含量1.0%的环己基苯以及含量0.5%的硅磷腈系阻燃剂。
实施例2
将质量百分比为90%的磷酸铁锂、5%的碳纳米管CNTS、5%的聚偏氟乙烯PVDF均匀混合制成正极干粉,再将质量比为正极干粉:N-甲基吡咯烷酮=1: 1.7的正极干粉与N-甲基吡咯烷酮均匀混合,配制成正极浆料;使用涂布机,将正极浆料涂布在涂碳铝箔上,经干燥得到正极大片;再使用涂布机在正极大片的正、反表面涂覆3.0um导电胶液,经干燥、辊压、分切得到正极片卷料,所述导电胶液的导电碳黑SP-Li和聚偏氟乙烯PVDF的质量比为导电碳黑SP-Li:聚偏氟乙烯PVDF=32.3:1,溶剂用量为导电胶液总重量的95%;在正极片卷料两侧切口端面使用喷涂设备涂覆一层陶瓷涂层,所述陶瓷涂层是质量比为氧化铝AL2O3:聚偏氟乙烯PVDF =9:1的N-甲基吡咯烷酮混合液,N-甲基吡咯烷酮用量为陶瓷涂液总重量的80%,干燥后既得正极片。将质量百分比为91%的人造石墨、4%的导电碳黑SP-Li、5%的丙烯腈多元共聚物的LA132均匀混合制成负极干粉,再将质量比为负极干粉:去离子水=1:1.5的负极干粉与去离子水均匀混合,配制成负极浆料;使用涂布机,将负极浆料涂覆在铜箔上,经干燥、辊压、分切得到负极片。将制备好的所述正极片、负极片与空隙率为40%、厚度为14um的聚烯烃隔膜卷绕成电芯。将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后经化成、封口、分容等工序,即得到锂离子电池;所述电解液含1.3摩尔/升的六氟磷酸锂、质量百分比为3.0%的碳酸丙烯酯(PC)、15%的碳酸乙烯酯(EC)、20%的碳酸二乙酯(DEC)、15%的乙酸乙酯(EA)、0.8%的碳酸亚乙烯酯(VC)、1.2%的亚硫酸丙烯酯(PS)、1.5%的氟带碳酸乙烯酯(FEC)、含量2.0%的环己基苯以及含量1.5%的硅磷腈系阻燃剂。
实施例3
将质量百分比为95%的钴酸锂、3%的石墨烯、2%的聚偏氟乙烯PVDF均匀混合制成正极干粉,再将质量比为钴酸锂:N-甲基吡咯烷酮=1: 1.5的钴酸锂与N-甲基吡咯烷酮均匀混合,配制成正极浆料;使用涂布机,将正极浆料涂布在涂碳铝箔上,经干燥得到正极大片;再使用涂布机在正极大片的正、反表面涂覆5.0um导电胶液,经干燥、辊压、分切得到正极片卷料,所述导电胶液的碳纳米管CNTS和聚偏氟乙烯PVDF的质量比为碳纳米管CNTS:聚偏氟乙烯PVDF=49:1,N-甲基吡咯烷酮用量为导电胶液总重量的92%;在正极片卷料两侧切口端面使用喷涂设备涂覆一层陶瓷涂层,所述陶瓷涂层是质量比为氧化铝AL2O3:聚偏氟乙烯PVDF=15:1的N-甲基吡咯烷酮混合液,N-甲基吡咯烷酮用量为陶瓷涂液总重量的88%,干燥后既得正极片。将质量百分比为93%的人造石墨、4%的导电碳黑SP-Li、3.0%的羧甲基纤维素钠CMC均匀混合制成负极干粉,再将质量比为负极干粉:去离子水=1:1.3的负极干粉与去离子水均匀混合,配制成负极浆料;使用涂布机,将负极浆料涂覆在铜箔上,经干燥、辊压、分切得到负极片。将制备好的所述正极片、负极片与空隙率为48%、厚度为32um的聚烯烃隔膜卷绕成电芯。将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后经化成、封口、分容等工序,即得到锂离子电池;所述电解液含1.0摩尔/升的六氟磷酸锂、质量百分比为6.0%的碳酸丙烯酯(PC)、18%的碳酸乙烯酯(EC)、25%的碳酸二乙酯(DEC)、15%的乙酸乙酯(EA)、1.0%的碳酸亚乙烯酯(VC)、1.5%的亚硫酸丙烯酯(PS)、1.0%的氟带碳酸乙烯酯(FEC)、含量3.0%的环己基苯以及含量0.5%的硅磷腈系阻燃剂。
本发明的倍率性能测试:
测试方法:在室温下,将分容过的电池,先0.5C恒流放电到3000mv,然后统一用1C恒流恒压充电至4200mv,控制截止电流为0.02C,搁置5min,再分别用1C、35C、50C、60C、80C的电流恒流放电至3000mv。过程中记录放电中值电压、电池表面最高温度和容量保持率等,并作出倍率放电曲线。
测试数据如表1及倍率放电曲线如图1所示。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其它的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其它实施方式。
Claims (9)
1.一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于: 该制备方法如下:
(a)制作正极片
(a1)将正极干粉和溶剂均匀混合,配制成正极浆料,所述正极干粉与溶剂质量比为正极干粉:溶剂=1:0.8~1.7;所述正极干粉包括正极活性物质、导电剂、粘结剂,所述正极干粉由以下物质按照质量百分比制成:正极活性物质90%~95%、导电剂3%~6%、粘结剂2%~5%;
(a2)使用涂布机,将正极浆料涂覆在涂碳铝箔上,经干燥得到正极大片;再使用涂布机在正极大片正、反表面涂覆1~5um的导电胶液,经干燥、辊压、分切得到正极片卷料;
(a3)在正极片卷料两侧切口端面使用喷涂设备涂覆一层陶瓷涂层,干燥后既得正极片;
(b)制作负极片
(b1)将负极干粉和溶剂均匀混合,配制成负极浆料,所述负极干粉与溶剂质量比为负极干粉:溶剂=1:1.2~1.7;所述负极干粉包括负极活性物质、导电剂、粘结剂,所述负极干粉由以下物质按照质量百分比制成:负极活性物质90%~95%、导电剂0%~5%、粘结剂2%~5%;
(b2)使用涂布机,将负极浆料涂覆在铜箔上,经干燥、辊压、分切得到负极片;
(c)电池制作
(c1)将制备好的所述正极片、负极片与聚烯烃隔膜卷绕成电芯;
(c2)将电芯用外壳预封装,经真空干燥后注入电解液,静置后化成、封口、分容,即得到锂离子电池。
2.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述的正极浆料和负极浆料采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮。
3.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述的正极活性物质为钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、磷酸铁锂、磷酸铁锰锂中的一种或多种的混合物;所述的负极活性物质为人造石墨、天然石墨、复合石墨、硅碳负极、钛酸锂中的一种或多种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述正极浆料和负极浆料所采用的导电剂为导电碳黑SP-Li、导电石墨ks6、碳纳米管CNTS、纳米碳纤维VGCF、石墨烯中的任意一种或几种组成的复合导电剂。
5.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述正极浆料和负极浆料所采用的粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂。
6.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述正极大片正、反表面涂覆的导电胶液由导电剂、粘结剂、溶剂按照一定比例均匀混合制得,所述导电剂为导电碳黑SP-Li、导电石墨ks6、碳纳米管CNTS、纳米碳纤维VGCF、石墨烯中的任意一种或几种组成的复合导电剂;粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、羧甲基纤维素钠CMC、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂;所述导电胶液采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮;所述导电胶液的导电剂和粘结剂的质量比为导电剂:粘结剂=19~49:1,溶剂用量为导电胶液总重量的90%~97%。
7.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述正极片卷料两侧切口端面的陶瓷涂层由氧化物陶瓷材料、粘结剂、溶剂按照一定比例均匀混合制得;所述氧化物陶瓷材料包括氧化铝、氧化钛和氧化硅中的至少一种;所述粘结剂为聚偏氟乙烯PVDF、丁苯乳胶SBR、丙烯腈多元共聚物的水分散液LA133和LA132中的一种或几种的混合粘结剂;所述陶瓷涂层采用的溶剂为去离子水或N-甲基吡咯烷酮;所述陶瓷涂层的氧化物陶瓷材料、粘结剂质量比分别为:氧化物陶瓷材料:粘结剂=9~19:1,溶剂用量为导电胶液总重量的80%~95%。
8.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述的聚烯烃隔膜空隙率为40%~45%,厚度为12-40um。
9.根据权利要求1所述的一种高倍率锂离子电池的制备方法,其特征在于:所述电解液包括1.0~1.5摩尔/升的六氟磷酸锂、质量百分比为3.0~6.0%的碳酸丙烯酯、15~20%的碳酸乙烯酯、20~25%的碳酸二乙酯、10~15%的乙酸乙酯、0.5~1.5%的碳酸亚乙烯酯、1.0~2.0%的亚硫酸丙烯酯、1.0~2.0%的氟带碳酸乙烯酯、0.5~6%的环己基苯以及0.5~1.5%的硅磷腈系阻燃剂。
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