CN107082428B - 一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,包括:将多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合均匀,并制成造球料;将所述造球料造生球并干燥后加热氯化,再在CO+CO2+H2或CH4+H2气体中进行渗碳、惰性气氛中冷却,得到渗碳后球团;将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选、干燥得到碳化铁。本发明提供的方法制备碳化铁高效快捷,成本低廉,节能环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种冶金领域,尤其涉及一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法。
背景技术
作为一种重要的二次资源,硫酸渣不仅含有丰富的铁,而且还含有少量铜、铅、锌等有色金属。硫酸渣的铁品位一般为30%~63%,显著高于我国33%的铁矿平均品位,其含有的铜、铅、锌等有色金属也具有可观的回收价值。据统计,我国每年排出约1500万吨的硫酸渣,堆存的硫酸渣更是高达上亿吨,这部分硫酸渣不仅污染环境、占用耕地,而且其含有的有色金属也给人体带来危害。作为硫铁矿制酸后的副产物,硫酸渣的铁品位相对较低,铜、铅、锌等有色金属含量较高,矿物的嵌布关系和赋存状态复杂。这些特点导致目前硫酸渣的选、冶困难,利用的附加值不高。
目前国内外多金属硫酸渣的利用主要包括以下几个方法:
传统的重选、浮选和磁选工艺处理硫酸渣,是将硫酸渣磨细到一定粒度后再根据铁矿物和脉石的密度、磁性和表面性质的差异,可分别采用重选、磁选和浮选来分离和回收铁矿物,再通过过滤和干燥可制备出铁精矿。
硫酸渣直接加入到烧结混合料或者球团原料中,再经过烧结过程或者球团过程制备出烧结矿或者球团矿。
氯化焙烧法处理硫酸渣,是在硫酸渣中加入氯化剂,然后在800-1000℃进行中温氯化焙烧后通过湿法浸出焙烧矿脱除有色金属,再通过磁选获得铁精矿;或者在1000-1200℃之间进行高温氯化焙烧,有色金属生成氯化物后可挥发脱除,焙烧后的球团再在1200-1350℃之间进行高温焙烧制备出氧化球团矿用于高炉冶炼。
氯化焙烧-直接还原-磁选法处理硫酸渣,是在硫酸渣中添加氯化剂后制备成球团,然后在1000-1200℃之间进行高温氯化焙烧脱除有色金属,得到的焙烧球团添加烟煤后进行直接还原,得到的直接还原球团通过球磨和磁选过程提纯金属铁,最后得到高品位的还原铁粉。
现有的技术主要有以下缺点:传统的重选、浮选和磁选工艺制备过程无法脱除铜、铅、锌等有色金属,制备的铁精矿附加值低,还需经过多步高温过程才能制备出高炉炉料。用硫酸渣制备出烧结矿或者球团矿,制备的烧结矿或者球团矿中铜、铅、锌等有色金属含量高,铜会影响钢材的质量,铅、锌会导致高炉结瘤,而且由于硫酸渣的铁品位不高,这会降低烧结矿或者球团矿的铁品位,从而引起高炉冶炼过程能耗增加。中温氯化焙烧处理硫酸渣,制备的铁精矿还需要经过多步高温过程才能制备出高炉炉料,且湿法浸出过程处理量大;而高温氯化焙烧过程只能处理铁品位高的硫酸渣。氯化焙烧-直接还原-磁选法处理硫酸渣,制备的还原铁粉活性高、容易氧化,特别是球磨过程更容易氧化。由于活性高,还原铁粉在存储和运输过程中还容易自燃。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种能够利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,既能够脱除硫酸渣中的有色金属,又能够制备出碳化铁,有效利用了硫酸渣。
为解决以上技术问题,本发明的技术方案为采用一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,包括:
将多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合均匀,并制成造球料;
将所述的造球料造生球并干燥后加热氯化,再在CO+CO2+H2或CH4+H2气体中进行渗碳、惰性气氛中冷却,得到渗碳后球团;
将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选、干燥得到碳化铁。
优选的,制成造球料具体包括:
在所述多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合时加水,混合均匀,得到造球料。
优选的,所述的氯化剂选自氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化镁、三氯化铁和氯化铵中的一种或多种。
优选的,按重量百分比计所述氯化剂的用量为0-10%。
优选的,所述的粘结剂为膨润土或消石灰。
优选的,所述的粘结剂用量范围为0-3%。
优选的,所述造球料造生球并干燥后加热氯化具体为,将所述干球加热至1000-1200℃之间,进行0-40分钟的氯化;
所述球团渗碳的温度为550-800℃、渗碳时间为30-300min。
优选的,所述渗碳使用的气体CO+CO2+H2中CO:CO2:H2体积比为(50~100):(0~30):(0~20);
或所述CH4+H2中CH4:H2体积比为(10~100):(0~90)。
优选的,所述将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选具体为:
渗碳后的球团破碎到粒度小于1mm后进行湿式球磨,然后在磁选机中进行湿式磁选;
所诉磁选过程的磁场强度为50~200mT。
本发明提供了一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,其中本发明通过氯化焙烧-渗碳-磁选法,即可脱除铜、铅、锌等有色金属,又可制备出碳化铁,再通过球磨和磁选过程提纯碳化铁,在氯化过程,有色金属转化为氯化物,所述氯化物在1000-1200℃焙烧过程中转化为气体从而可以挥发脱除,还有少部分在球磨和磁选过程中,碳化铁和脉石分离的同时进行分离,从而得到比铁精矿和还原铁粉的附加值更高、且化学性能稳定、不易氧化、可降低电耗的优质电炉炉料碳化铁,实现了多金属硫酸渣的高附加值利用。
与传统的选矿方法、烧结球团法和氯化焙烧法处理硫酸渣工艺相比,本发明流程短、投资少,可直接制备出电炉炉料,中间省去了高炉冶炼制备铁水的过程。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施方式对本发明作进一步的详细说明。
本发明提供了一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,包括:
将多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合均匀,并制成造球料;
将所述造球料造生球并干燥后加热氯化,再在CO+CO2+H2或CH4+H2气体中进行渗碳、惰性气氛中冷却,得到渗碳后球团;
将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选、干燥得到碳化铁。
为了更好的使硫酸渣中的铁和其他有色金属分离,需要造球操作,先制备造球料,制成造球料具体包括:
在所述多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合时加水,混合均匀,得到造球料。所述水的优选加入量为适合造球过程造球料容易成球就好,不必要太多,所述粘结剂优选为膨润土或消石灰,最优选为膨润土;所述的粘结剂用量占硫酸渣总重量的比例优选为0-3%,更优选为1%~3%,最优选为1.5%~2.5%。
所述的氯化剂选自氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化镁、三氯化铁和氯化铵中的一种或多种,更优选为氯化钠和氯化钙。按照本发明,按重量百分比计所述氯化剂的用量占总硫酸渣重量的0-10%,更优选为2%~9%,最优选为6%~8%。氯化剂的作用主要是为了使氯化剂和金属之间进行反应,将有色金属形成氯化物,而氯化物在高温焙烧时会转变为气态挥发,从而分离大部分有色金属。
造球料制备好后,用造球料制备生球,将所述造球料造生球并干燥后进行加热氯化操作,所述加热氯化具体为,将所述干球加热至1000-1200℃之间,进行0-40分钟的氯化,更有选为10~30分钟,最优选为20~30分钟。
氯化后,将剩下的铁进行渗碳生成碳化铁,所述渗碳的温度为550-800℃、渗碳时间为30-300min。所述渗碳使用的气体CO+CO2+H2中CO:CO2:H2体积比优选为(50~100):(0~30):(0~20),更优选为(55~80):(10~20):(5~20),最优选为(65~75):(15~20):(10~20);
或所述CH4+H2中CH4:H2体积比为(10~100):(0~90),更优选为(30~60):(20~70),最优选为(40~60):(40~60)。
渗碳完成后,所述将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选具体为:渗碳后的球团破碎到粒度小于1mm后进行湿式球磨,然后在磁选机中进行湿式磁选;所诉磁选过程的磁场强度为50~200mT。
本法明提供了一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,其中本发明通过氯化焙烧-渗碳-磁选法,即可脱除铜、铅、锌等有色金属,又可制备出碳化铁,再通过球磨和磁选过程提纯碳化铁,在氯化过程,有色金属转化为氯化物,所述氯化物在1000-1200℃焙烧过程中转化为气体从而可以挥发脱除,还有少部分在球磨和磁选过程中,碳化铁和脉石分离的同时进行分离,从而得到比铁精矿和还原铁粉的附加值更高、且化学性能稳定、不易氧化、可降低电耗的优质电炉炉料碳化铁,实现了多金属硫酸渣的高附加值利用。
与传统的选矿方法、烧结球团法和氯化焙烧法处理硫酸渣工艺相比,本发明流程短、投资少,可直接制备出电炉炉料,中间省去了高炉冶炼制备铁水的过程。
以下为具体的实施例:
实施例1:硫酸渣的铁品位59.20%,铜、铅、锌的含量分别为0.89%、1.11%和0.29%,硫酸渣小于0.075mm的含量为78.58%。将添加了8%CaCl2和1.8%膨润土的硫酸渣在润磨机中润磨4min,润磨水分15%,润磨后在圆盘造球机中制备成直径为8-16mm的生球。生球落下强度为3.9次/0.5m,生球干燥后在1100温度下氯化25min。得到的氯化球团在650℃和CO:CO2:H2为65:15:20的混合气体中渗碳180min,热球在氮气中冷却。冷却后球团破碎到小于1mm。在矿浆浓度为50%的条件下,在锥形球磨机中球磨得到球磨细度99%小于200目,然后矿浆在磁场强度为130mT的磁选机中磁选,可得到精矿中碳化铁含量为88.1%,铁的回收率82%的碳化铁。铜、铅和锌的脱除率分别为到90.73%、98.68%和87.74%。
实施例2:硫酸渣的铁品位56.20%,铜、铅、锌的含量分别为0.39%、0.89%和0.59%,硫酸渣小于0.075mm的含量为86.58%。将添加了8%NaCl和1.5%膨润土的硫酸渣在润磨机中润磨3min,润磨水分15%,润磨后在圆盘造球机中制备成直径为8-16mm的生球。生球落下强度为3.2次/0.5m,生球干燥后在1100温度下氯化30min。得到的氯化球团在650℃和CO:CO2:H2为70:10:20的混合气体中渗碳160min,热球在氮气中冷却。冷却后球团破碎到小于1mm。在矿浆浓度为50%的条件下,在锥形球磨机中球磨得到球磨细度100%小于200目,然后矿浆在磁场强度为120mT的磁选机中磁选,可得到精矿碳化铁含量为87.3%,铁的回收率80%的碳化铁。铜、铅和锌的脱除率分别为到89.73%、97.36%和85.74%。
实施例3:硫酸渣的铁品位49.70%,铜、铅、锌的含量分别为0.28%、1.35%和0.69%,硫酸渣小于0.075mm的含量为80.12%。将添加了8%CaCl2和2.1%膨润土的硫酸渣在润磨机中润磨3min,润磨水分13%,润磨后在圆盘造球机中制备成直径为8-16mm的生球。生球落下强度为3.5次/0.5m,生球干燥后在1100温度下氯化30min。得到的氯化球团在750℃和CH4:H2为40:60的混合气体中渗碳80min,热球在氮气中冷却。冷却后球团破碎到小于1mm。在矿浆浓度为50%的条件下,在锥形球磨机中球磨得到球磨细度100%小于200目,然后矿浆在磁场强度为130mT的磁选机中磁选,可得到精矿碳化铁含量为85.6%,铁的回收率75%的碳化铁。铜、铅和锌的脱除率分别为到91.73%、98.16%和86.23%。
实施例4:硫酸渣的铁品位38.61%,铜、铅、锌的含量分别为0.38%、0.55%和0.39%,硫酸渣小于0.075mm的含量为80.12%。将添加了6%CaCl2和2.5%膨润土的硫酸渣在润磨机中润磨2min,润磨水分11%,润磨后在圆盘造球机中制备成直径为8-16mm的生球。生球落下强度为3.3次/0.5m,生球干燥后在1075℃温度下氯化20min。得到的氯化球团在650℃和CO:CO2:H2为65:15:20的混合气体中渗碳180min,热球在氮气中冷却。冷却后球团破碎到小于1mm。在矿浆浓度为50%的条件下,在锥形球磨机中球磨得到球磨细度100%小于200目,然后矿浆在磁场强度为110mT的磁选机中磁选,可得到精矿碳化铁含量为83.6%,铁的回收率72%的碳化铁。铜、铅和锌的脱除率分别为到93.73%、99.52%和89.89%。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种利用多金属硫酸渣制备碳化铁的方法,其特征在于,包括:
将多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合均匀,并制成造球料;
将所述造球料造生球并干燥后进行焙烧,得到渗碳用球团;
将所述渗碳用球团加热氯化后在CO+CO2+H2或CH4+H2气体中进行渗碳、惰性气氛中冷却,得到渗碳后球团;
将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选、干燥得到碳化铁。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,制成造球料具体包括:
在所述多金属硫酸渣与粘结剂、氯化剂混合时加水,混合均匀,得到造球料。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的氯化剂选自氯化钙、氯化钠、氯化钾、氯化镁、三氯化铁和氯化铵中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,按重量百分比计所述氯化剂的用量为0-10%。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的粘结剂为膨润土或消石灰。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将所述造球料造球干燥后进行氯化具体为:干球在1000-1200℃之间,进行0-40分钟的氯化;
所述球团渗碳的温度为550-800℃、渗碳时间为30-300min。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述渗碳使用的气体CO+CO2+H2中CO:CO2:H2体积比为(50~100):(0~30):(0~20);
或所述CH4+H2中CH4:H2体积比为(10~100):(0~90)。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述将所述渗碳后球团进行湿式球磨,球磨后进行湿式磁选具体为:
渗碳后的球团破碎到粒度小于1mm后进行湿式球磨,然后在磁选机中进行湿式磁选;
所述磁选过程的磁场强度为50~200mT。
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