CN107075170A - 增强的聚合物模塑组合物 - Google Patents
增强的聚合物模塑组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107075170A CN107075170A CN201580057454.5A CN201580057454A CN107075170A CN 107075170 A CN107075170 A CN 107075170A CN 201580057454 A CN201580057454 A CN 201580057454A CN 107075170 A CN107075170 A CN 107075170A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass
- high strength
- composition
- polyamide
- thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/045—Silica-containing oxide glass compositions
- C03C13/046—Multicomponent glass compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
本发明涉及增强的聚酰胺模塑组合物,其包含热塑性聚酰胺和纤维增强剂,其中所述纤维增强剂包含由E‑玻璃制造的玻璃纤维和由高强度玻璃制造的玻璃纤维的混合物。本发明还涉及由所述增强的聚酰胺模塑组合物制造的模塑部件,以及包含所述模塑部件的电气或电子装置。
Description
本发明涉及纤维增强的聚合物模塑组合物,其包含热塑性聚合物和纤维增强剂,并涉及由其制造的组件。
具体地,本发明涉及具有改进的机械特征的聚合物模塑组合物。这是通过热塑性聚合物和特定的玻璃纤维混合物的组合实现的。本文所发明的模塑组合物可以用来生产模塑部件,其可以是半成品也可以是成品,或可以用作组装产品的组件。特别地,所述热塑性聚合物是热塑性聚酰胺。
热塑性聚合物,如热塑性聚酰胺,主要由于它们的优异机械特征,如强度和刚度,被广泛地用作室内应用和室外应用的结构元件。这些机械特征的改进可以特别通过加入纤维状增强材料如玻璃纤维来实现。包含热塑性聚合物和纤维增强剂的增强的聚合物模塑组合物是本领域公知的。
增强剂被应用在模塑组合物中来增强热塑性聚合物的机械性能,如拉伸模量、拉伸强度、断裂伸长率和冲击性能。已被开发和应用了不同级别的纤维作为纤维增强剂,以优化和改进其在模塑组合物的机械性能上的效果。这些包括碳纤维,以及不同级别的玻璃纤维,如A-玻璃、C-玻璃、D-玻璃、E-玻璃、M玻璃纤维、Q-玻璃、R-玻璃、S-玻璃。E玻璃纤维一般是优选的且最广泛使用的。
根据US20080167415A1,E-玻璃纤维通常提供拉伸模量、拉伸强度、断裂伸长率和冲击性能方面的最佳性能。此外,根据US2014/0066561A1,当用玻璃纤维增强聚酰胺模塑复合物时,几乎专门使用具有圆形横截面的E-玻璃纤维。如果对机械特征,尤其是耐冲击性或横向强度或变形,有更高的要求,则具有非圆形横截面的E-玻璃纤维,所谓的扁平玻璃纤维,提供了可能的解决方案。存在横截面轴的轴率(axial ratio)在2-4的范围内的扁平玻璃纤维。预计该轴率的横截面几何的进一步优化仅带来机械特征和变形的略微改进。
正如US2014/0066561A1所提到,如果考虑具有相等的横向横截面面积和直径的玻璃纤维,那么改进只能通过改进玻璃长丝的强度、拉伸性能和刚性的玻璃原材料(rawglass material)的不同组成实现。一个这样的例子是S-玻璃纤维,其目前以粗纱(连续长丝)形式几乎专门用于军事应用并且在玻璃长丝特征方面优于E-玻璃纤维。根据ASMHandbook,Vol.21:Composites(106781G),S-玻璃纤维相比E-玻璃纤维表现出12%更高的刚性,25%更高的拉伸强度以及20%更高的最终伸长率。但是,US2014/0066561A1还提到,用S-玻璃纤维增强的聚酰胺模塑复合物的试验表明,这些玻璃纤维的优点不能被转移至玻璃纤维增强的聚酰胺模塑复合物,或者转移的程度有限,即使是对这些模塑复合物优化上浆(sizing)。在许多不含有任何微粒填充剂材料的复合物中,具有圆形或扁平横截面的E-玻璃纤维甚至优于高效能的S-玻璃纤维。
随着许多应用发生微型化(miniaturization),部件变得更薄并且像伸长率和拉伸强度的机械性能变得更为关键。需要具有更好性能的组合物,特别是具有更大断裂伸长率而在拉伸强度或模量上不会让步过多的组合物,或者反之具有更好的拉伸强度或模量而在伸长率上不会让步过多的组合物。然而,已经难以在一定程度上改进多个机械性能中的一个,与此同时还需要注意不在其他性能上让步过多。例如,拉伸强度的增加一般以伸长率为代价来达到,而伸长率的增加一般发生在以拉伸强度为代价的情况下。
本发明的一个目的是提供在机械性能上有更好的全面平衡的,特别地断裂伸长率和/或拉伸强度更好的纤维增强的聚合物组合物。
该目的通过本发明的组合物达到,其中所述组合物包含热塑性聚合物和有E-玻璃制造的玻璃纤维和由高强度(HS)玻璃制造的玻璃纤维的混合物。
令人惊讶地,已经表明,由E-玻璃制造的玻璃纤维和由高强度玻璃制造的玻璃纤维的混合物对由本发明的增强的聚合物模塑组合物制造的模塑部件的机械性能有协同效应。一般地,断裂伸长率表现出远高于平均值,或更特别地高于单个使用的每一个玻璃类型的值。同时,包含所述混合物的增强的聚合物组合物的拉伸强度保持在良好的水平,在具有单个纤维增强剂的组合物的拉伸强度之间。在其他实施方案中,本发明的增强的聚合物组合物的拉伸强度远高于单个使用的E-玻璃和高强度玻璃。与此同时,包含所述混合物的增强的聚合物组合物的断裂伸长率保持在良好的水平,比得上那些具有单个纤维增强剂的组合物的断裂伸长率。
E-玻璃纤维,即由E-玻璃制造的玻璃纤维,在本文中被理解为是,根据ASTM D578-0,由52-62wt.%的二氧化硅(SiO2)、12-16wt.%的氧化铝(Al2O3)、16-25wt.%的氧化钙(CaO)、0-10wt.%的氧化硼(B2O3)、0-5wt.%的氧化镁(MgO)以及0-5wt.%的其他组分组成的玻璃组合物制造的玻璃纤维,其中所述重量百分比(wt.%)是相对于E-玻璃的总重量计。
特别级别的E-玻璃包含5-10wt.%的氧化镁。E-玻璃可以包含例如0-2wt.%的碱金属氧化物、0-1.5wt.%的二氧化钛以及0-0.8%的三氧化二铁作为其他组分。E-玻璃纤维合适地具有2.54-2.62g/cm3的密度,70-75GPa的拉伸模量,3000-3500MPa的拉伸强度以及4.5-4.8%的极限伸长率,其中单个纤维的特征包括10μm的直径和12.7mm的长度,在23℃50%的相对湿度下测得。
E-玻璃纤维合适地具有圆形横截面(即圆形玻璃纤维)或具有以不同横截面轴的非圆形横截面。具有非圆形横截面的E-玻璃纤维合适地具有在1.5-6的范围内,更特别地在2-4的范围内的横截面轴的轴率。
高强度玻璃纤维,即由高强度玻璃制造的玻璃纤维,合适地由57-70wt.%的二氧化硅、18-30wt.%的氧化铝、0-10wt.%的氧化钙、0-5wt.%的氧化硼、7-15wt.%的氧化镁以及0-5wt.%的其他组分组成的玻璃组合物制造,其中所述重量百分比(wt.%)是相对于高强度玻璃的总重量计。
在一个优选的实施方案中,高强度玻璃由58-68wt.%的二氧化硅、20-28wt.%的氧化铝、0-5wt.%的氧化钙、0-5wt.%的氧化硼、8-13wt.%的氧化镁以及0-5wt.%的其他组分组成,其中所述重量百分比(wt.%)是相对于高强度玻璃的总重量计。
在一个特别的实施方案中,高强度玻璃由62-66wt.%的二氧化硅、22-27wt.%的氧化铝、0-5wt.%的氧化钙、0-3wt.%的氧化硼、8-12wt.%的镁氧化物以及0-3wt.%的其他组分组成,其中所述重量百分比(wt.%)是相对于高强度玻璃的总重量计。
合适的高强度玻璃的实例是S-玻璃。S-玻璃的组成通常是64-66wt.%的二氧化硅、22-25wt.%的氧化铝、0-1wt.%的氧化钙、0-3wt.%的氧化硼、9-11wt.%的氧化镁以及0-3wt.%的其他组分,其中所述重量百分比(wt.%)是相对于高强度玻璃的总重量计。
所述高强度玻璃纤维合适地具有圆形横截面(即圆形玻璃纤维)或具有以不同横截面轴的非圆形横截面。具有非圆形横截面的高强度玻璃纤维合适地具有在1.5-6的范围内,更特别地在2-4的范围内的横截面轴的轴率。
用于制备本发明的组合物的玻璃纤维可以具有在宽的范围变化的长度和直径。所述玻璃纤维的直径合适地在5μm至20μm(微米)(包括端点)的范围内。所述纤维可以应用作为粗纱,作为非短切玻璃纤维以及短切玻璃纤维。使用短切玻璃纤维对复合有利。短切玻璃纤维合适地具有在2mm至50mm(包括端点)范围内的玻璃纤维长度。模塑组合物的玻璃纤维的长度可以甚至更短。合适地,所述模塑组合物的玻璃纤维的加权平均长度是在50μm至5mm(包括端点)的范围内,优选地在50μm至500μm(包括端点)的范围。
合适地,所述E-玻璃和高强度玻璃二者以在15∶85至80∶20(包括端点)的范围内的重量比E∶HS存在于本发明的组合物中。
在一个优选的实施方案中,重量比E∶HS在20∶80至70∶30(包括端点),更特别地25∶75 60∶40(包括端点)的范围内。这具有获得高伸长率和高拉伸强度的甚至更好的组合的优点。
在本发明的组合物中,玻璃纤维增强剂可以以在宽的范围变化的量存在。合适地,E-玻璃和高强度玻璃的混合物占组合物的至少20wt.%和至多75wt.%。因为对于许多模塑应用而言,往往需要高的拉伸强度同时断裂伸长率可能变得关键,所以E-玻璃和高强度玻璃的组合的量为至少15wt.%,优选地至少25wt.%或至少30wt.%。更优选地,E-玻璃和高强度玻璃以40-70wt.%的范围的组合的量存在。组合的量可以是在所述范围内的任何量,例如50wt.%或60wt.%。
“在X-Y的范围内”的记法在本文中理解为,X和Y代表范围的下限和上限并被包括在所述范围。
除非另有说明,本文中提到的模塑组合物的各组分的重量百分比(wt.%)都是相对于所述组合物的总重量计。
在本发明的组合物中,纤维增强剂可以另外包含其他纤维,即不同于E-玻璃纤维和高强度玻璃纤维。其实例包括碳纤维、聚合物纤维以及组成不同于E玻璃和高强度玻璃的玻璃纤维。优选地,所述组合物包含小于25wt.%的其他纤维。更优选地,所述其他纤维以在0-10wt.%的范围内的量存在。本文中重量百分比(wt.%)是相对于组合物的纤维增强剂的总重量计。
在本发明的特别的实施方案中,E-玻璃纤维、或高强度玻璃纤维、或E-玻璃纤维和高强度玻璃纤维二者具有非圆形横截面。更特别地,具有非圆形横截面的所述纤维是横截面轴的轴率在1.5-6的范围内,优选地在2-4的范围内的扁平玻璃纤维。优点是不仅拉伸强度和/或伸长率得到改进,而且其他的机械特征也得到改进,尤其是增加的耐冲击性或横向强度或减少的变形。本文中“变形”被理解为脱模后模塑部件的形变。
在本发明的组合物中,热塑性聚合物可以是适合于制造模塑部件的任何热塑性聚合物。合适地,所述热塑性聚合物包含选自LCP、聚酯、PPS、聚碳酸酯和聚酰胺的热塑性聚合物。优选地,本发明的热塑性聚合物模塑组合物是包含热塑性聚酰胺的热塑性聚酰胺模塑组合物。
合适地,热塑性聚酰胺包括半结晶热塑性聚酰胺,或非晶热塑性聚酰胺,或它们的组合。还合适的是,所述热塑性聚酰胺包括脂族热塑性聚酰胺,或半芳族热塑性聚酰胺,或它们的组合。更特别地,所述组合物合适地包含半结晶脂族热塑性聚酰胺、或半结晶半芳族热塑性聚酰胺、或非晶半芳族热塑性聚酰胺,或它们的任意组合。
本文中“半结晶聚酰胺”被理解为是部分非晶且部分结晶的聚酰胺,并且具有至少10J/g的熔融焓。此处熔融焓根据ISO-11357-1/3,2011由DSC法在第一加热循环中在20℃/分钟加热速率下在N2氛围中测得。
本文中“非晶聚酰胺”被理解为基本上或完全非晶的聚酰胺,并且如果有的话,具有低于10J/g的熔融焓。此处熔融焓根据ISO-11357-1/3,2011由DSC法在第一加热循环中在20℃/分钟加热速率下在N2氛围中测得。
半结晶脂族热塑性聚酰胺的实例包括基于环状脂族内酰胺的聚酰胺,例如PA-6、PA-11、PA12,或基于脂族二胺和脂族羧酸的聚酰胺,例如PA-66、PA-46、PA-610、PA-612、PA-412和PA-410,以及它们的任何共聚酰胺。特别地,PA-410是优选的。
半结晶半芳族热塑性聚酰胺的实例包括基于脂族二胺和芳族羧酸(包括对苯二甲酸)的聚酰胺,例如PA-6T、PA-9T、PA-10T、PA-6T/10T和PA-6T/6I,以及它们的任何共聚物,或基于脂族二胺以及脂族羧酸与芳族羧酸的组合的聚酰胺,例如PA-66/6T、PA-4T/6T/66、PA10T/106,及它们的任何共聚酰胺。
非晶半芳族热塑性聚酰胺的实例包括基于脂族二胺和芳族羧酸(包括间苯二甲酸)的聚酰胺,例如PA-6I、PA-6I/6T和PA-DT/DI。
在一个优选的实施方案中,所述热塑性聚酰胺包括至少两个半结晶半芳族热塑性聚酰胺的混合物。优点在于所述混合物允许例如一方面优化流动特性另一方面优化机械特性。机械特性可以通过使用具有足够高分子量的聚酰胺来得到支持,如Mn在7000-50000道尔顿的范围内的聚酰胺聚合物。本文中Mn是数均分子量。流动特性可以通过使用较低熔点的聚酰胺或具有足够低分子量的聚酰胺用于第二聚酰胺来得到增强,如Mn在500-5000道尔顿的范围内的聚酰胺低聚物或预聚物。使用这样的聚酰胺预聚物的一般效果是,拉伸载荷下的断裂伸长率下降。然而,在本发明的组合物中,伸长率的减少是有限的,而同时的拉伸强度以实质程度增加。
在另一个优选的实施方案中,所述组合物包含至少两种热塑性聚酰胺的混合物,其中所述混合物包含半结晶聚酰胺和非晶热塑性聚酰胺。该实施方案还具有下述效果:伸长率可能被减少,但仅在一定程度上,而同时拉伸强度被增加,从而导致产品具有较之采用单独聚酰胺用于任何单个类型的玻璃纤维得到的产品更高的拉伸强度。
热塑性聚酰胺可以以在宽的范围变化的量存在于本发明组合物中。合适地,所述量在20-85wt.%的范围内,或更特别地在20-70wt.%的范围内。优选地,所述量在25-65wt.%的范围内,更特别地30-60wt.%的范围内。
除了热塑性聚酰胺和E玻璃与高强度玻璃的混合物之外,本发明的组合物可以包含,一种或更多种其他组分。这样的其他组分合适地选自热塑性聚酰胺之外的聚合物、E-玻璃和高强度玻璃之外的增强剂和填料、阻燃剂和其他添加剂。所述其他添加剂可以是任何添加剂,合适地选自用于聚酰胺模塑组合物的辅助添加剂。其实例是加工助剂、稳定剂、成核剂、着色剂和颜料。
合适地,所述组合物包含0-30wt.%量的至少一种其他组分。所述量很可能在1-20wt.%的范围内。
在本发明的特别的实施方案中,所述组合物由以下组成:
a.20-70wt.%的热塑性聚酰胺;
b.25-70wt.%的E-玻璃和高强度玻璃的混合物;以及
c.0-30wt.%的至少一种其他成分;
本文中,重量百分比(wt.%)是相对于所述组合物的总重量计,并且a、b和c的总量等于100wt.%。
在另一个实施方案中,所述组合物由以下组成:
a.30-60wt.%的热塑性聚酰胺;
b.30-65wt.%的E-玻璃和高强度玻璃的混合物;以及
c.0-20wt.%的至少一种其他成分。
本文中,重量百分比(wt.%)是相对于所述组合物的总重量计,并且a、b和c的总量等于100wt.%。
本发明的聚合物模塑组合物可以通过采用常规方法制备,以及通过采用常规方法和常规方法加工。所述制备可以这样做,例如,采用制造热塑性聚合物模塑组合物的常规加工条件,在双螺杆挤出机中熔融加工热塑性聚合物,并向双螺杆挤出机加入玻璃纤维的混合物。对于热塑性聚合物模塑组合物的加工和组件的制作,可以使用注射模塑机,采用热塑性聚合物模塑组合物的注射模塑的常规加工条件。
本发明还涉及由本发明的热塑性聚合物模塑组合物制造的模塑部件,并涉及其生产。模塑部件可以是组件或半成品或成品。本发明还涉及组装的产品,包含由本发明的热塑性聚合物模塑组合物制造的模塑部件。这样的模塑部件的实例包括用于电子设备的结构部件,用于车辆发动机的结构部件和用于车辆发动机的支撑元件。
在一个优选的实施方案中,所述模塑部件是用于电气和电子设备,特别是用于便携式设备和手持设备,例如移动电话、便携式电脑和平板电脑的加固件(stiffener)、框架或外壳或它们的部分,或是电气连接器的部件。
组装的产品合适地是包括本发明的模塑部件的电气或电子设备,特别是包括由本发明的热塑性聚合物模塑组合物制造的加固件、框架或外壳或它们的部分的便携式设备。其优点在于所述设备的组装或安装具有更少的机械缺陷和/或设备被更好地保护来防止机械损伤。
用下述实施例和对比试验来进一步说明本发明。
材料
SC-APA-1:PA410:脂族聚酰胺,Tm 250℃,VN 150ml/g,在0.5g/dl在甲酸(90%纯度)中测量
SC-APA-2:PA46:脂族聚酰胺,TM 290℃,VN 80g/ml,在0.5g/dl在甲酸(90%纯度)中测量
A-PPA:PA6I/6T,非晶半芳族聚酰胺,Tg 130℃,6I/6T的RV[-],在1g/dL的硫酸(95%纯度)中测量
E-玻璃:由E-玻璃组合物制造的玻璃纤维;10μm直径;对于热塑性聚酰胺组合物为标准级别,其中所述玻璃由以下组分组成:
-53-54wt.%的二氧化硅,
-13-15wt.%的氧化铝,
-18-20wt.%的氧化钙,
-7-8wt.%的氧化硼,
-0-2wt.%的氧化镁,和
-少于1wt.%的其它组分。
HS-玻璃-#1:由S-玻璃组合物制造的玻璃纤维;10μm直径;对于热塑性聚酰胺组合物为标准级别,其中所述玻璃由以下组分组成:
-64-66wt.%的二氧化硅,
-24-25wt.%的氧化铝,
-0.1wt.%的氧化钙,
-0wt.%的氧化硼,
-9.5-10wt.%的氧化镁,和
-少于1wt.%的其它组分。
HS-玻璃-#2:由第二高强度玻璃组合物制造的玻璃纤维;10μm直径;对于热塑性聚酰胺组合物为标准级别,其中所述玻璃由以下组分组成:
-57-59wt.%的二氧化硅,
-20-22wt.%的氧化铝,
-8-10wt.%的氧化钙,
-0wt.%的氧化硼,
-11-13wt.%的氧化镁,和
-少于3wt.%的其它组分。
稳定剂包:标准稳定剂包
着色剂包1:白色颜料的母料
着色剂包2:灰白色(off-white)颜料的母料
试验与结果
表1和表2包括本发明(实施例I-VI)和比较试验(CE-A-G)的一些组合物,以及它们的机械性能。在标准复合装置上使用玻璃增强的聚酰胺模塑组合物的标准条件制备模塑组合物。
机械特性
对于机械测试,符合ISO 527类型1A的测试棒由玻璃增强的聚酰胺模塑组合物用熔融注射模塑机模塑。
机械特性(拉伸模量[MPa]、拉伸强度[MPa]、断裂伸长率[%])根据ISO 527在23℃下在拉伸测试下测量。
螺线流动长度(spiral flow length)在尺寸280×15×1mm的螺旋腔中在比主要聚合物组分的熔融温度高10℃的温度下并在80、90和100MPa的有效注射压力下测定。
表1:本发明的实施例(EX I-V)和对比试验(CE-A和B)的组合物,及其机械特性。
CE-A | EX-I | EX-II | EX-III | CE-B | EX-IV | EX-V | |
组分 | |||||||
SC-APA-1 | 37.25 | 37.25 | 37.25 | 37.25 | 37.25 | 31.5 | 35.8 |
SC-APA-2 | - | - | - | - | - | - | 1.2 |
A-PPA | - | - | - | - | - | 5.5 | - |
HS-玻璃-#1 | - | 27.50 | 27.50 | ||||
HS-玻璃-#2 | 55.00 | 41.25 | 27.50 | 13.75 | - | - | - |
E-玻璃 | - | 13.75 | 27.50 | 41.25 | 55.00 | 27.50 | 27.50 |
稳定剂包 | 0.75 | 075 | 0.75 | 0.75 | 0.75 | 1 | 1 |
着色剂包-1 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
E∶HS比 | 0/100 | 25/75 | 50/50 | 75/25 | 100/0 | 50/50 | 50/50 |
机械数据 | |||||||
模量(MPa) | 21029 | 20627 | 20174 | 19620 | 19360 | 21095 | 20553 |
拉伸强度(MPa) | 241.3 | 237.3 | 228.7 | 224.4 | 223.3 | 258.4 | 247.5 |
断裂伸长率(%) | 2.65 | 2.73 | 2.78 | 2.73 | 2.6 | 2.54 | 2.55 |
结果表明了,EX-I,II和III相比对应的对比实施例A和B,以及EX-VI相比对应的对比实施例C和D有更好的断裂伸长率。同时拉伸强度保持在良好水平。
实施例IV和V,分别包含非晶聚酰胺和半结晶聚酰胺预聚物,其提供了在流动方面的显著改进,显示出略低的伸长率,但显著更高的拉伸强度。向仅包含E-玻璃的组合物中加入相同的组分,如表2所示,也显示出拉伸强度的增加,但会导致断裂伸长率的更大下降。
表2:本发明的实施例(EX VI)和对比试验(CE-C-G)的组合物,及其机械特性。
在对比试验E中,相比对比试验D的量,E-玻璃的量增加。结果表明了,这只略微增加了模量和拉伸强度,但对断裂伸长率和冲击强度有负面影响。
Claims (14)
1.增强的聚合物模塑组合物,其包含热塑性聚合物和纤维增强剂,其中所述热塑性聚合物包括选自LCP、聚酯、PPS、聚碳酸酯和聚酰胺的热塑性聚合物,所述纤维增强剂包含由E-玻璃制造的玻璃纤维和由高强度玻璃制造的玻璃纤维的混合物,且所述E玻璃和所述高强度玻璃以在80∶20至20∶80包括端点的范围内的重量比E∶HS存在。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述E-玻璃由以下组成:
-52-62wt.%的二氧化硅(SiO2),
-12-16wt.%的氧化铝(Al2O3),
-16-25wt.%的氧化钙(CaO),
-0-10wt.%的氧化硼(B2O3),
-0-5wt.%的氧化镁(MgO),以及
-0-5wt.%的其他组分,
其中上述重量百分比(wt.%)是相对于所述E-玻璃的总重量计;
并且所述高强度玻璃由以下组成
-57-70wt.%的二氧化硅(SiO2),
-18-30wt.%的氧化铝(Al2O3),
-0-10wt.%的氧化钙(CaO),
-0-5wt.%的氧化硼(B2O3),
-7-15wt.%氧化镁(MgO),以及
-0-5wt.%的其他组分,
其中上述重量百分比(wt.%)是相对于所述高强度玻璃的总重量计。
3.根据权利要求2的组合物,其中所述高强度玻璃由以下组成:
-58-68wt.%的二氧化硅,
-20-28wt.%的氧化铝,
-0-5wt.%的氧化钙,
-0-5wt.%的氧化硼,
-8-13wt.%的氧化镁,以及
-0-5wt.%的其他组分,
其中所述重量百分比(wt.%)是相对于所述高强度玻璃的总重量计。
4.根据权利要求2的组合物,其中所述高强度玻璃由以下组成:
-62-66wt.%的二氧化硅,
-22-27wt.%的氧化铝,
-0-5wt.%的氧化钙,
-0-3wt.%的氧化硼,
-8-12wt.%的氧化镁,和。
-0-3wt.%的其他组分,
其中所述重量百分比(wt.%)是相对于所述高强度玻璃的总重量计。
5.根据权利要求5的组合物,其中所述E玻璃纤维和所述高强度玻璃纤维以在75∶25至50∶50包括端点的范围内的重量比E∶HS存在。
6.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其中所述热塑性聚合物包括半结晶聚酰胺。
7.根据权利要求1-7中任一项的组合物,其中所述热塑性聚合物包括至少两种热塑性聚酰胺的混合物。
8.根据权利要求8的组合物,其中所述至少两种热塑性聚酰胺的混合物包含半结晶聚酰胺和非晶热塑性聚酰胺。
9.根据权利要求1-9中任一项的组合物,其中所述E-玻璃纤维、或所述高强度玻璃纤维,或所述E-玻璃纤维和所述高强度玻璃纤维二者具有横截面轴的轴率在1.5-6的范围内,优选地在2-4的范围内的非圆形横截面。
10.根据权利要求1-10中任一项的方法,其中所述组合物由以下组成
a.20-70wt.%的所述热塑性聚酰胺;
b.25-70wt.%的E-玻璃和高强度玻璃的混合物;以及
c.0-30wt.%的至少一种其他组分;
其中所述重量百分比(wt.%)是相对于所述组合物的总重量计,并且a、b和c的总量等于100wt.%。
11.模塑部件,其由权利要求1-10中任一项所定义的增强的聚合物模塑组合物制造。
12.根据权利要求12的模塑部件,其中所述模塑部件是用于电子设备的结构部件,或用于车辆发动机的结构部件,或用于车辆发动机的支撑元件。
13.根据权利要求12或13的模塑部件,其中所述模塑部件是用于便携式电子设备的加固件、框架或外壳或它们的部分,或者是连接器部件。
14.电气或电子设备,其包含根据权利要求12-14中任一项的模塑部件。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2014105756087 | 2014-10-24 | ||
CN201410575608 | 2014-10-24 | ||
EP14191538 | 2014-11-03 | ||
EP14191538.9 | 2014-11-03 | ||
PCT/EP2015/074387 WO2016062774A1 (en) | 2014-10-24 | 2015-10-21 | Reinforced polymer molding composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107075170A true CN107075170A (zh) | 2017-08-18 |
Family
ID=54345492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580057454.5A Pending CN107075170A (zh) | 2014-10-24 | 2015-10-21 | 增强的聚合物模塑组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170240727A1 (zh) |
EP (1) | EP3209713B1 (zh) |
JP (1) | JP6678902B2 (zh) |
KR (1) | KR20170072213A (zh) |
CN (1) | CN107075170A (zh) |
WO (1) | WO2016062774A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111344355A (zh) * | 2017-11-14 | 2020-06-26 | 赢创运营有限公司 | 基于线型脂肪族聚酰胺的聚合物组合物 |
CN112469784A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-03-09 | 日东纺绩株式会社 | 玻璃纤维强化树脂成型品 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11352480B2 (en) | 2016-03-18 | 2022-06-07 | Ticona Llc | Polyaryletherketone composition |
US11118053B2 (en) | 2018-03-09 | 2021-09-14 | Ticona Llc | Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition |
KR102557042B1 (ko) * | 2018-12-13 | 2023-07-20 | 주식회사 엘지화학 | 유리섬유 보강 폴리아미드 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
JP7438711B2 (ja) * | 2019-02-05 | 2024-02-27 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物 |
WO2020227847A1 (en) * | 2019-05-10 | 2020-11-19 | Evonik Operations Gmbh | Polyamide composition |
WO2022092568A1 (ko) * | 2020-10-29 | 2022-05-05 | (주) 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 성형품 |
EP4174134A4 (en) * | 2021-09-02 | 2024-02-21 | Lg Chem, Ltd. | THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARATION THEREFOR AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558755A (zh) * | 2010-10-14 | 2012-07-11 | 提克纳有限公司 | 玻璃纤维增强的聚甲醛 |
CN103665831A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-26 | Ems专利股份公司 | 聚酰胺模塑组合物及其用途 |
CN103665853A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-26 | Ems专利股份公司 | 聚酰胺模塑复合物及其应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3882274B2 (ja) * | 1997-06-11 | 2007-02-14 | 日東紡績株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂コンポジット用の成形材料 |
ES2324237T3 (es) * | 2006-12-28 | 2009-08-03 | Ems-Chemie Ag | Compuestos de moldeo de poliamida reforzados con fibras de vidrio planas asi como piezas moldeadas por inyeccion fabricadas a partir de los mismos. |
ES2358132T3 (es) * | 2007-08-24 | 2011-05-05 | Ems-Patent Ag | Masas moldeadas de poliamida a alta temperatura reforzadas con fibras de vidrio planas. |
JP2011202303A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toray Ind Inc | 繊維構造体およびその製造方法、ならびにプリフォーム |
CN101891938A (zh) * | 2010-07-16 | 2010-11-24 | 金发科技股份有限公司 | 一种非圆形横截面玻璃纤维增强液晶聚合物材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-10-21 US US15/519,610 patent/US20170240727A1/en not_active Abandoned
- 2015-10-21 CN CN201580057454.5A patent/CN107075170A/zh active Pending
- 2015-10-21 JP JP2017516301A patent/JP6678902B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-10-21 WO PCT/EP2015/074387 patent/WO2016062774A1/en active Application Filing
- 2015-10-21 EP EP15784358.2A patent/EP3209713B1/en not_active Not-in-force
- 2015-10-21 KR KR1020177010670A patent/KR20170072213A/ko unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558755A (zh) * | 2010-10-14 | 2012-07-11 | 提克纳有限公司 | 玻璃纤维增强的聚甲醛 |
CN103665831A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-26 | Ems专利股份公司 | 聚酰胺模塑组合物及其用途 |
CN103665853A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-26 | Ems专利股份公司 | 聚酰胺模塑复合物及其应用 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111344355A (zh) * | 2017-11-14 | 2020-06-26 | 赢创运营有限公司 | 基于线型脂肪族聚酰胺的聚合物组合物 |
CN111344355B (zh) * | 2017-11-14 | 2023-03-14 | 赢创运营有限公司 | 基于线型脂肪族聚酰胺的聚合物组合物 |
CN112469784A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-03-09 | 日东纺绩株式会社 | 玻璃纤维强化树脂成型品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170240727A1 (en) | 2017-08-24 |
WO2016062774A1 (en) | 2016-04-28 |
JP6678902B2 (ja) | 2020-04-15 |
EP3209713A1 (en) | 2017-08-30 |
JP2017531706A (ja) | 2017-10-26 |
EP3209713B1 (en) | 2018-09-26 |
KR20170072213A (ko) | 2017-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107075170A (zh) | 增强的聚合物模塑组合物 | |
CN114350147B (zh) | 聚酰胺模塑复合物、由其制造的模塑制品及其使用用途 | |
JP5198893B2 (ja) | 吸水性低減を示す充填ポリアミド成形材料(発明の詳細な説明) | |
TWI681998B (zh) | 強化聚醯胺成型組成物及其所製造的注射成型物 | |
CN102604369B (zh) | 用扁玻璃纤维增强的聚酰胺模塑材料及由其制造的注塑部件 | |
CN105176079B (zh) | 一种短切玻璃纤维增强尼龙改性材料及其制备方法 | |
WO2020038152A1 (zh) | 抗翘曲耐高温增强聚酰胺组合物及其制备方法 | |
CN108587146B (zh) | 一种耐热的长玻璃纤维增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
EP3157987B1 (en) | Polyamide molding compositions, molded parts obtained therefrom, and use thereof | |
CN105026631A (zh) | 织物和将其成形而成的成形品 | |
JP2007231096A (ja) | 燃料ホース用材料の製法およびそれにより得られた燃料ホース用材料 | |
JP3530536B2 (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその成形法 | |
JP2007112915A (ja) | 高強度ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法 | |
KR101800588B1 (ko) | 폴리아마이드 얼로이 고내열 수지 조성물 및 상기 조성물로 제조되는 전기전자 부품 | |
JP2001106906A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
CN113677760B (zh) | 聚酰胺树脂组合物及包括它的成型品 | |
JP3871745B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
CN115926451A (zh) | 低吸水率尼龙复合材料及其制备方法与应用 | |
EP4355822A1 (en) | Polymer composition comprising at least one thermoplastic polymer and fibres | |
KR101740664B1 (ko) | 유동성이 우수한 폴리아미드계 고분자 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 폴리아미드계 복합소재 | |
JP2006001964A (ja) | 熱可塑性樹脂成形品および熱可塑性樹脂組成物 | |
JPWO2020137972A1 (ja) | 高耐熱性熱可塑性樹脂組成物及び、その成形物 | |
KR20220063795A (ko) | 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
JPH0255764A (ja) | ガラス繊維強化樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned |
Effective date of abandoning: 20201113 |