CN107010636A - 一种镁碱沸石分子筛及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种镁碱沸石分子筛及其制备方法与应用，该制备方法包括：使硅源、碱度调节剂、铝源、模板剂及水混合形成均匀溶胶，并控制SiO2:Al2O3:R:Na2O:H2O摩尔比为1.0:0.005～0.10:0.05～1.2:0.03～0.50:5.0～100.0，pH值不小于12.8，R为模板剂；随后预晶化、晶化、干燥、焙烧得分子筛原粉；酸处理所得分子筛原粉；使该分子筛原粉与模板剂及水或进一步包括硅源混合形成水溶液，然后水热处理、干燥、焙烧得镁碱沸石分子筛。本发明制得的镁碱沸石分子筛相对结晶度高、硅铝比高、比表面积大、晶粒大且酸度可调，应用于直链烯烃骨架异构化反应时，具有优异的选择性和稳定性。

Description

一种镁碱沸石分子筛及其制备方法与应用
技术领域
本发明是关于一种镁碱沸石分子筛(FER)及其制备方法与应用，属于镁碱沸石分子筛改性领域。
背景技术
US4016245首次公布了镁碱沸石分子筛的合成，镁碱沸石分子筛的基本结构单元为五元环，而五元环又通过十元环和六元环巧妙地联结起来。镁碱沸石的结构特征是由维度0.42×0.54nm的十元环和0.35×0.48nm的八元环构成的二维孔道***组成，平均孔径为0.6nm，属于正交晶系。
镁碱沸石已广泛应用在芳烃烷基化、烯烃齐聚、二甲苯异构化、重整液和石脑油的改质以及燃料油降低倾点等反应过程。迄今为止，关于镁碱沸石沸石的合成方法有水热晶化法、非水体系合成法、蒸汽相法、极浓体系以及干粉体系合成法等，其中水热晶化法最为常用。
Plank在其US4016245中公开的合成方法是将硅源、铝源、碱源和有机氮化物的一种或多种以任何顺序混合均匀，将此反应混合物在高压釜中于65℃～200℃水热晶化6小时到80天，然后过滤、洗涤、干燥、焙烧得到产品。但由该案所得的分子筛在直链烯烃骨架异构反应中选择性不高、稳定性差。
CN1491888A公开了一种以吡啶为模板剂的合成镁碱沸石的方法，尽管该案所合成的分子筛具有硅铝比较高，比表面积大的优点，但同样地，该案所得的分子筛在直链烯烃骨架异构反应中选择性不高、稳定性差。
为制备高活性和高稳定性的分子筛催化剂，对所合成的分子筛进行改性是一种有效的方法。Muller等人采用不同浓度的草酸回流下对镁碱沸石分子筛进行处理，分子筛的骨架硅铝比可从17升高到27，但非骨架铝仍存在于分子筛孔道中(Microporous andMesoporous Materials，34(2000)，P135-147)。Canizares等采用氟硅酸铵对镁碱沸石进行改性处理，在正丁烯骨架异构中改性后的催化剂选择性基本不变，但转化率下降(AppliedCatalysis A：General 248(2003)，P227-237)。
上述现有的镁碱沸石合成方法或对其改性的技术中存在的主要问题是：所得的分子筛在直链烯烃骨架异构反应中选择性不高、稳定性差。在实际工业应用结果表明，小晶粒的镁碱沸石分子筛虽然活性高，但副反应严重，大晶粒(大于2μm)镁碱沸石分子筛催化剂异丁烯的选择性高，稳定性好。
CN103058222B公开了一种制备ZSM-35分子筛的方法，该方法的主要特征是将ZSM-35分子筛经碱处理后制得结构导向剂，在硅铝凝胶中加入导向剂，经水热晶化后制得ZSM-35分子筛，该分子筛结晶度高，有效避免了杂晶的产生，虽然所合成的ZSM-35分子筛晶粒尺寸较大，但晶化过程需要导向剂，且该案中并未提供该材料使用领域。
CN104418357B公开了一种制备小晶粒ZSM-35分子筛的方法，该方法的主要特征是无需添加除制备原料中的模板以外的有机添加剂或无机导向剂合成了200nm～600nm长、厚度100nm的分子筛，但该方法的不足之处在于也需要晶种导向，且作为一种材料并未说明使用领域。CN104495869B公开了一种制备ZSM-35分子筛的方法，该方法的主要特征是将硅源、铝源、碱源、模板剂和水混合均匀后，在15～80℃下晶化5～30小时，再在150～200℃继续晶化10～30小时，使用乙二胺作为模板剂，通过二段晶化来控制合成小晶粒ZSM-35分子筛，最小尺寸可达0.5μm，该方法模板剂用量大，过程复杂，晶化时间长，亦未提供该材料的使用领域。
综上可知，本领域亟需开发一种镁碱沸石分子筛的合成方法，以使制得的镁碱沸石分子筛具有高结晶度、高硅铝比、大比表面积、大晶粒及酸性可调，适合低碳直链烯烃骨架异构反应。
发明内容
有鉴于现有技术的缺陷，本发明目的之一在于提供一种镁碱沸石分子筛的制备方法，由该方法制备出的镁碱沸石分子筛结晶度高、比表面积大、晶粒大、硅铝比高并且酸度可调。
本发明的另一目的在于提供由前述方法制备得到的镁碱沸石分子筛。
本发明的再一目的在于提供本发明制备得到的镁碱沸石分子筛的应用。
为实现上述目的，一方面，本发明提供一种镁碱沸石分子筛的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使硅源、碱度调节剂、铝源、模板剂及水混合形成均匀的溶胶，并控制该溶胶中SiO2:Al2O3:R:Na2O:H2O摩尔比为1.0:0.005～0.10:0.05～1.2:0.03～0.50:5.0～100.0，优选1.0:0.008～0.10:0.05～1.0:0.10～0.50:5.0～80.0，溶胶pH值不低于12.8，其中，R为模板剂；
(2)将步骤(1)中所得溶胶进行预晶化，然后晶化、干燥、焙烧得分子筛原粉；
(3)酸处理步骤(2)所得分子筛原粉，得酸处理后的分子筛原粉；
(4)使步骤(3)酸处理后的分子筛原粉与模板剂及水混合或进一步包括硅源混合形成水溶液，然后水热处理后干燥、焙烧得所述镁碱沸石分子筛。
本发明提供的制备方法首先按照步骤(1)及步骤(2)先合成出高硅铝比和大晶粒的镁碱沸石分子筛，然后，进行改性处理，即酸处理，接着再以模板剂处理或进一步增加硅源处理，步骤(3)及步骤(4)可增加分子筛相对结晶度，提高分子筛的催化活性。在步骤(4)中，在有硅源的情况下，硅覆盖在分子筛孔口和外表面，降低了分子筛孔口和外表面的酸性，减少了在直链烯烃异构化过程中所生成的焦炭堵塞孔口，有利于抑制副产物的进行，从而提高分子筛的异构化选择性并延长使用寿命；此外，有机氮化物和硅物种在水热条件下可对分子筛进行修饰，减少结构缺陷，并疏通分子筛孔道、增大比表面和孔容，更有利于反应物和生成物的扩散。本发明改性处理不影响骨架结构，所制备的镁碱沸石分子筛相对结晶度高、比表面大、晶粒大、硅铝比高且酸性可调。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(1)或步骤(4)中所述硅源为无机硅源和/或有机硅源，步骤(4)优选有机硅源，该无机硅源包括白炭黑、水玻璃和硅溶胶中的一种或多种，该有机硅源包括硅酸四乙酯、硅酸四丙酯和硅酸四丁酯一种或多种。步骤(4)中更优选硅酸四乙酯。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(1)或步骤(4)中所述模板剂包括正丁胺、乙二胺和吡啶中的一种或多种。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(4)为：使步骤(3)酸处理后的分子筛原粉与模板剂及水混合或进一步包括硅源混合形成水溶液，并控制该水溶液中酸处理后的分子筛:SiO2:R:H2O的质量摩尔比为1g:0～0.1mol:0.001～1.0mol:0.1～5.0mol，优选1g:0～0.1mol:0.005～1.0mol:0.2～2.0mol，其中R为模板剂，然后再进行所述水热处理。优选地，该水热处理是在120℃～200℃水热处理1～36小时。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(3)为：将步骤(2)所得分子筛原粉与质量分数为0.1～5.0wt.％的酸性水溶液按照质量比为1.0:3～50的比例混合，搅拌、过滤、洗涤至中性、干燥得酸处理后的分子筛原粉；优选该搅拌是于20～100℃搅拌处理0.5～24h。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(2)为：将步骤(1)所得溶胶在密闭容器中于100℃～140℃预晶化0.5～8h，然后于150℃～180℃水热晶化12h～5d，干燥、焙烧得所述分子筛原粉。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(2)中所述预晶化或水热晶化为动态晶化或静态晶化，优选动态晶化。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(1)中所述铝源包括铝酸钠、硫酸铝和三氯化铝中的一种或几种。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(1)中所述碱度调节剂包括无酸和/或碱，优选该碱为机碱，该酸为无机酸。
在本发明前述制备方法的一具体实施方式中，步骤(3)中酸处理采用的酸为无机酸和/或有机酸，该无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸中的一种或多种，优选盐酸和/或硝酸；该有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种，优选甲酸和/或乙酸。
本发明所述干燥、焙烧为本领域回收分子筛常规方法，所述干燥通常是指在120℃下干燥4～8小时，所述焙烧通常是指在450℃～550℃下焙烧3～5小时。
优选地，本发明制备方法包括如下步骤：
(1)按照该步骤所得溶胶中SiO2:Al2O3:R:Na2O:H2O＝1.0:0.005～0.10:0.05～1.2:0.03～0.50:5.0～100.0的摩尔比将硅源、酸或碱、铝源、模板剂及水混合均匀得到溶胶，优选摩尔比SiO2:Al2O3:R:Na2O:H2O＝1.0:0.008～0.10):0.05～1.0:0.03～0.15:5.0～80.0，其中R为模板剂；
(2)将得到的溶胶在密封反应釜中在100℃～140℃、优选110℃～135℃预晶化0.5～8小时，然后在150℃～180℃下水热晶化12小时～5天，优选1～3天，干燥、焙烧得到分子筛原粉；
(3)将步骤(2)得到的分子筛原粉与质量分数为0.1～5.0wt.％，优选0.5～3.0wt.％的酸性水溶液按照1.0(g分子筛原粉):(3～50g)酸性水溶液，优选1.0(g分子筛):(5～20)酸性水溶液的比例混合，在20～100℃，优选50～100℃搅拌下处理0.5～24小时，优选1～12小时，过滤后洗涤至中性并干燥，得到酸处理后的分子筛原粉；
(4)按该步形成的混合物中酸处理后的分子筛原粉:SiO2:R:H2O的质量摩尔比为1g:0～0.1mol:0.001～1.0mol:0.1～5.0mol的比例，优选1g:0～0.1mol:0.005～1.0mol:0.2～2.0mol，将酸处理后的分子筛与模板剂及水混合或进一步包括硅源混合形成水溶液，然后于120℃～200℃水热处理1～36小时，优选120℃～180℃下水热处理3～24小时，然后再按干燥、焙烧得到所述镁碱沸石分子筛。
另一方面，本发明提供一种镁碱沸石分子筛，其是由本发明所述的制备方法制备得到的。
再一方面，本发明提供前述的镁碱沸石分子筛在芳烃烷基化、烯烃齐聚、二甲苯异构化、重整液和石脑油的改质、燃料油降低倾点或直链烯烃骨架异构化反应中的应用。优选地，所述镁碱沸石分子筛应用于直链烯烃骨架异构化反应中。
本发明研究表明由本发明制备的镁碱沸石应用于直链烯烃骨架异构化反应时，其具有优异的选择性和稳定性。
综上可知，本发明主要提供了一种镁碱沸石分子筛的制备方法及由其制得的镁碱沸石分子筛与其应用，由本发明方法制备出的镁碱沸石分子筛结晶度高、比表面积大、硅铝比高、晶粒大并且酸度可调。将其应用于直链烯烃骨架异构化中，具有优异的选择性和稳定性。
附图说明
图1为对比例1所得分子筛的XRD图。
图2为对比例1所得分子筛的SEM图。
图3为实施例1所得分子筛的XRD图。
图4为实施例1所得分子筛的SEM图。
图5为实施例2所得分子筛的XRD图。
图6为实施例2所得分子筛的SEM图。
图7为实施例3所得分子筛的XRD图。
图8为实施例3所得分子筛的SEM图。
图9为实施例4所得分子筛的XRD图。
图10为实施例4所得分子筛的SEM图。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此限制本发明的内容。实施例中所有使用的试剂均为市售的化学纯试剂。分子筛的相对结晶度由XRD法以Zeolyst公司的工业样品作为外标样品测定。
对比例1
本对比例提供CN1491888A公开镁碱沸石分子筛及其合成方法。
将7.62克水合水硫酸铝溶于288克去离子水中，向该溶液添加31.6克吡啶，接着加入67.35克98％的硫酸，搅拌半小时，将该溶液充分混合均匀，搅拌下缓慢加入硅酸钠214.25克(SiO2和Na2O含量分别为22.4％和21.8％，其余为水)，将溶液搅拌半小时，形成均匀溶胶。该溶胶的摩尔组成为：70SiO2：1.0Al2O3：3.44Na2O：1540H2O：34.9R，式中R是吡啶，该溶胶pH＝1.2。
将该溶胶装入高压釜中在180℃下水热晶化24小时。按常规方法回收分子筛产物，即将高压釜冷却后过滤并洗涤晶化产物、120℃干燥过夜，550℃焙烧3小时，编号为S0，该样品XRD谱图如图1所述，说明其为镁碱沸石分子筛，图2为SEM，从图2中可以看出，本对比例所得分子筛的晶粒尺寸在5.5±1μm，可见分子筛晶粒较小。
实施例1
本实施例提供一种镁碱沸石分子筛及其制备方法。
将3.13克水合水硫酸铝溶于120克去离子水中，向该溶液添加15.6克吡啶，随后加入26.91克98％的硫酸，搅拌半小时，使溶液充分混合均匀，搅拌下缓慢加入硅酸钠80.1克(SiO2和Na2O含量分别为22.4％和21.8％，其余为水)，将溶液搅拌半小时，形成均匀溶胶。该溶胶的摩尔组成为:63.67SiO2:1.0Al2O3:3.18Na2O:1419H2O:42.0R，式中R是吡啶，该溶胶pH值为13.3。
将该溶胶装入高压釜中在110℃下预晶化5小时后升温至170℃水热反应24小时。按对比例1所述的常规方法回收分子筛。
取10克以上制得的分子筛加入到100ml质量分数为1.0wt.％的盐酸溶液中，在50℃下搅拌4小时后，过滤洗涤至中性，干燥后加入到4.0克吡啶、11.2克硅酸四乙酯和45克水的混合溶液中，搅拌半小时后放入反应釜在170℃下水热反应10小时。之后按对比例1所述的常规方法回收，得到本实施例镁碱沸石分子筛产品，编号为S1。该样品XRD谱图如图3所示，表明其为镁碱沸石分子筛，SEM图如图4所示，从图4中可以看出，本实施例所得分子筛的晶粒尺寸在5.6±0.8μm，可见分子筛晶粒较大。
实施例2
本实施例提供一种镁碱沸石分子筛及其制备方法。
将5.13克氢氧化钠溶于300克去离子水中，向该溶液加入5.5克水合硫酸铝，随后加入22.7克吡啶，搅拌下缓慢加入硅溶胶93.3克(SiO2含量为40％，其余为水)，将溶液搅拌半小时，形成均匀溶胶。该溶胶的摩尔组成为：75.4SiO2:1.0Al2O3:3.77Na2O:2260H2O:37.1R，式中R是吡啶，该溶胶pH值为12.9。
将该溶胶装入高压釜中在120℃下预晶化2小时后升温至180℃水热反应36小时。按对比例1所述的常规方法回收分子筛。
取10克上述制备得到的分子筛加入到120ml质量分数为1.5wt.％的硝酸溶液中，在90℃下搅拌4小时后，过滤洗涤至中性，干燥后加入到2.0克吡啶、5.2克硅酸四乙酯和10克水的混合溶液中，搅拌半小时后放入反应釜在180℃下水热反应8小时。之后按对比例1所述的常规方法回收，得到本实施例镁碱沸石分子筛产品，编号为S2。该样品XRD谱图如图5所示，表明其为镁碱沸石分子筛，SEM图如图6所示，从图6中可以看出，本实施例所得分子筛的晶粒尺寸在5.7±0.6μm，可见分子筛晶粒较大。
实施例3
本实施例提供一种镁碱沸石分子筛及其制备方法。
将11.35克氢氧化钠溶于270克去离子水中，向该溶液加入2.0克三氯化铝，随后加入48.41克正丁胺，搅拌下缓慢加入硅溶胶100.3克(SiO2含量为36.32％，其余为水)，将溶液搅拌半小时，形成均匀溶胶。该溶胶的摩尔组成为：40.5SiO2:1.0Al2O3:18.9Na2O:300H2O:44.2R，式中R是正丁胺，该溶胶pH值为13.8。
将该溶胶装入高压釜中在140℃下预晶化1小时后升温至170℃水热反应54小时。按对比例1所述的常规方法回收分子筛。
取10克上述制备得到的分子筛加入到80ml质量分数为2.5wt.％的乙酸溶液中，在70℃下搅拌8小时后，过滤洗涤至中性，干燥后加入到10.0克乙二胺和150克水的混合溶液中，搅拌半小时后放入反应釜在180℃下水热反应8小时。之后按对比例1所述的常规方法回收，得到本实施例镁碱沸石分子筛产品，编号为S3。该样品XRD谱图如图7所示，表明其为镁碱沸石分子筛，SEM图如图8所示，从图8中可以看出，本实施例所得分子筛的晶粒尺寸在5.8±1.2μm，可见分子筛晶粒较大。
实施例4
本实施例提供一种镁碱沸石分子筛及其制备方法。
将1.45克氢氧化钠溶于260克去离子水中，向该溶液加入15.5克硫酸钠，随后加入8.07克水合硫酸铝，搅拌下缓慢加入乙二胺26.9克，最后加硅溶胶62.0克(SiO2含量为35.42％，其余为水)，将溶液搅拌半小时，形成均匀溶胶。该溶胶的摩尔组成为：30SiO2:1.0Al2O3:9.0Na2O:1200H2O:30R，式中R是乙二胺，溶胶pH值14.1。
将该溶胶装入高压釜中在130℃下预晶化12小时后升温至160℃水热反应60小时。按对比例1所述的常规方法回收分子筛。
取10克上述制备得到的分子筛加入到50ml质量分数为3.0wt.％的磷酸溶液中，在85℃下搅拌6小时后，过滤洗涤至中性，干燥后加入到8.0克正丁胺、9.2克硅酸四乙酯和10克水的混合溶液中，搅拌半小时后放入反应釜在180℃下水热反应8小时。之后按对比例1所述的常规方法回收，得到本实施例镁碱沸石分子筛产品，编号为S4。该样品XRD谱图如图9所示，表明其为镁碱沸石分子筛，SEM图如图10所示，从图10中可以看出，本实施例所得分子筛的晶粒尺寸在5.7±1.2μm，可见分子筛晶粒较大。
以下说明本发明方法和对比例的方法所得到的的镁碱沸石分子筛用于正丁烯骨架异构制备异丁烯的催化异构化反应的效果。
将实施例1、实施例2和对比例所制备的镁碱沸石分子筛，即S1、S2及S0，按照CN1491888A中的方法成型。正丁烯异构反应在固定床连续微型反应装置上进行，催化剂装填量为5克，反应重时空速为5h-1，反应压力为常压，温度为410℃。产品气检测采用GC-2000Ⅱ气相色谱仪(FID)，原料气及产物的质量组成用面积归一化法进行计算；色谱柱采用Agilent-GS-ALUMINA，50m×0.532mm毛细管柱，正丁烯转化率、异丁烯收率和选择性见表1、表2和表3。计算公式如下：
其中M为原料流量，Kg/h；P为重组分流量，Kg/h；w为组分质量分率，w％；X为正丁烯转化率，w％；S为异丁烯选择性，w％；Yi为异丁烯收率，w％；下标：0表示原料，g表示气相产物，l表示液相产物，n表示正丁烯，i表示异丁烯。
表1正丁烯转化率
样品编号 SOR/％ 120h/％ 240h/％ 360h/％
S0 62 48 38 35
S1 63 43 40 36
S2 66 44 39 36
表2异丁烯收率
样品编号 SOR/％ 120h/％ 240h/％ 360h/％
S0 22.3 40 35.7 33.3
S1 27.7 41.2 38 35
S2 29.7 41.4 37.4 35
表3异丁烯选择性
样品编号 SOR/％ 120h/％ 240h/％ 360h/％
S0 36 84 94 95
S1 44 96 95 97
S2 45 94 96 98
从表1～表3可见本发明所提供的镁碱沸石分子筛的制备方法，在正丁烯骨架异构化具有选择性好、稳定性强等优点。
最后说明的是：以上实施例仅用于说明本发明的实施过程和特点，而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，均应涵盖在本发明的保护范围当中。

Claims (10)

1.一种镁碱沸石分子筛的制备方法，所述方法包括如下步骤：
(1)使硅源、碱度调节剂、铝源、模板剂及水混合形成均匀的溶胶，并控制该溶胶中SiO2:Al2O3:R:Na2O:H2O摩尔比为1.0:0.005～0.10:0.05～1.2:0.03～0.50:5.0～100.0，优选1.0:0.008～0.10:0.05～1.0:0.10～0.50:5.0～80.0，溶胶pH值不低于12.8，其中，R为模板剂；
(2)将步骤(1)中所得溶胶进行预晶化，然后水热晶化、干燥、焙烧得分子筛原粉；
(3)酸处理步骤(2)所得分子筛原粉得酸处理后的分子筛原粉；
(4)将步骤(3)得到的酸处理后的分子筛原粉与模板剂及水混合或进一步包括硅源混合形成水溶液，然后水热处理后干燥、焙烧得所述镁碱沸石分子筛；
优选地，步骤(1)或步骤(4)中所述硅源为无机硅源和/或有机硅源，步骤(4)优选有机硅源，该无机硅源包括白炭黑、水玻璃和硅溶胶中的一种或多种，该有机硅源包括硅酸四乙酯、硅酸四丙酯和硅酸四丁酯一种或多种；
优选地，步骤(1)或步骤(4)中所述模板剂包括正丁胺、乙二胺和吡啶中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，步骤(4)为：将步骤(3)得到的酸处理后的分子筛原粉与模板剂及水混合或进一步包括硅源混合形成水溶液，并控制该水溶液中酸处理后的分子筛原粉:SiO2:R:H2O的质量摩尔比为1g:0～0.1mol:0.001～1.0mol:0.1～5.0mol，优选1g:0～0.1mol:0.005～1.0mol:0.2～2.0mol，其中R为模板剂，然后再进行所述水热处理；该水热处理优选是在120℃～200℃水热处理1～36小时。
3.根据权利要求1所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，所述步骤(3)为：将步骤(2)所得分子筛原粉与质量分数为0.1～5.0wt.％的酸性水溶液按照质量比为1.0:3～50的比例混合，搅拌、过滤、洗涤至中性、干燥得酸处理后的分子筛原粉；该搅拌优选是于20～100℃搅拌处理0.5～24h。
4.根据权利要求1所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，步骤(2)为：将步骤(1)所得溶胶在密闭容器中于100℃～140℃预晶化0.5～8h，然后于150℃～180℃水热晶化12h～5d，干燥、焙烧得所述分子筛原粉。
5.根据权利要求4所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，所述预晶化或水热晶化为动态晶化或静态晶化，优选动态晶化。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，步骤(1)中所述铝源包括铝酸钠、硫酸铝和三氯化铝中的一种或几种；步骤(1)中所述碱度调节剂包括酸和/或碱，优选该碱为无机碱，该酸为无机酸。
7.根据权利要求1～5中任一项所述的镁碱沸石分子筛的制备方法，其中，步骤(3)中酸处理采用的酸为无机酸和/或有机酸；优选地，该无机酸包括盐酸、硫酸、硝酸和磷酸中的一种或多种，该有机酸包括甲酸、乙酸、丙酸、柠檬酸和酒石酸中的一种或多种。
8.一种镁碱沸石分子筛，其是由权利要求1～7中任一项所述的制备方法制备得到的。
9.权利要求8中所述的镁碱沸石分子筛在芳烃烷基化、烯烃齐聚、二甲苯异构化、重整液和石脑油的改质、燃料油降低倾点或直链烯烃骨架异构化反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述镁碱沸石分子筛应用于直链烯烃骨架异构化反应中；优选该直连烯烃至少为四个碳原子的直链烯烃，更优选丁烯和/或戊烯。
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