CN106995463B - 一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 - Google Patents
一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106995463B CN106995463B CN201710207106.2A CN201710207106A CN106995463B CN 106995463 B CN106995463 B CN 106995463B CN 201710207106 A CN201710207106 A CN 201710207106A CN 106995463 B CN106995463 B CN 106995463B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chromic acid
- catalyst system
- oil
- monooctyl ester
- different monooctyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 35
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N hydroperoxycyclohexane Chemical compound OOC1CCCCC1 FGGJBCRKSVGDPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 20
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 32
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 18
- ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N (1s,6r)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CCC[C@@H]2O[C@@H]21 ZWAJLVLEBYIOTI-OLQVQODUSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 8
- -1 alcohol ketone Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- RZICEOJUAFHYFO-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxyhexane Chemical compound CCCCCCOO RZICEOJUAFHYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- CRYMOCXRSULQLI-UHFFFAOYSA-N chromium;hexanedioic acid Chemical compound [Cr].OC(=O)CCCCC(O)=O CRYMOCXRSULQLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- FYLJKQFMQFOLSZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexylperoxycyclohexane Chemical compound C1CCCCC1OOC1CCCCC1 FYLJKQFMQFOLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种油溶性催化剂铬酸异辛酯的合成方法，包括下述步骤：将氧化铬溶于水，向异辛醇中滴加氧化铬的水溶液，边滴加边搅拌，控制反应温度为10～60℃，滴加时间为0.5～1.0h，滴加结束后，继续搅拌反应0.5～1.5h，反应结束后萃取有机相，所得萃取相即为油溶性催化剂铬酸异辛酯。将制得的油溶性催化剂用于环己基过氧化氢分解反应中，环己基过氧化氢的分解率大于99.0％，酮醇比大于1.2:1。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化体系，特别涉及一种油溶性铬酸异辛酯催化体系。
背景技术
环己烷氧化制环己酮由以下几个步骤：首先环己烷在155～165℃，经空气无催化氧化制得环己基过氧化氢的环己烷溶液，随后环己烷溶液中的环己基过氧化氢在一定碱度下，以醋酸钴为催化剂，钴离子浓度1～3ppm，有机相和无机相体积比85：15，反应温度85～110℃条件下分解为环己酮和环己醇；分解后的产物进行有机相和无机相的分离，有机相进入烷精馏***，塔顶回收环己烷送氧化釜循环使用，塔釜产物为粗酮醇，粗酮醇经精馏后先后得到环己酮和环己醇；环己醇经脱氢反应后得到环己酮。目前在环己基过氧化氢分解过程中存在如下问题：在氢氧化钠存在下，每生产1吨环己酮产生0.7吨左右的废碱溶液，处理不仅消耗大量重油或者天然气，而且给环境带来了污染，另外此工艺下环己基过氧化氢分解后得到的酮醇比例不高，一般酮醇比在1：1以下，增加了后面环己醇脱氢的负荷。
现有环己基过氧化氢铬酸叔丁酯均相催化分解工艺存在两个重要缺陷：在分解过程中会生成以己二酸铬为主要成分的结垢，这些结垢堵塞设备和管道；分解转化率低，转化率只有92％左右，分解后的物料中仍然含有约0.5％的环己基过氧化氢，这一部分环己基过氧化氢在烷回收塔和醇酮产品塔的高浓度醇酮、高酸性和高温度条件下发生分解，主要生成己二酸等酸性和己内酯为主的酯类化合物，并且使醇酮的自由基缩合反应速度和醇的酯化反应速度加快，生成大量的高沸物，使装置的总收率下降，总收率仅为80％左右。
环己基过氧化氢采用氢氧化钠碱性水溶液下醋酸钴非均相催化分解工艺也存在以下缺陷：分解副反应大，分解收率低，只有84％左右；含环己醇和环己酮的环己烷油相很难与含废碱的碱水相彻底分离，油相中总是夹带一定量的废碱水相，从而使其在后续工序的精馏塔中发生废碱结垢，阻塞精馏塔及其再沸器，连续生产周期往往也只有半年，总收率也只有80％左右。
专利CN201610054380.6一种金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用。该发明公开了一种金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用。本发明将过渡金属盐与对苯二甲酸或其衍生物在醋酸钠溶液中进行水热合成反应得到金属有机骨架材料，然后以其为催化剂，加入到工业环己烷无催化氧化液中，控制温度50～150℃、时间0.1～5h，环己基过氧化氢分解得到环己醇和环己酮，环己基过氧化氢转化率大于95％，醇酮选择性最高达100％；将其用于环己基过氧化氢分解反应，分解过程在无碱条件下进行，不仅催化效率非常高，而且也避免了废碱液对环境的污染。但催化剂制备复杂，成本高制约了工业化应用。
专利CN201210085933.6一种以环己烷为原料制备环己醇和环己酮的工艺，发明涉及一种以环己烷为原料制备环己醇和环己酮的工艺，具体地说，是涉及一种以环己烷为原料制备环己醇和环己酮的过程中，对环己基过氧化氢均相催化分解阻垢剂的改进。该发明要解决的技术问题是，提供一种连续生产周期长，阻垢剂用量少，均相催化剂在分解反应中的催化活性提高，总收率较高的以环己烷为原料制备环己醇和环己酮的工艺。但实际工业化应用存在阻垢剂加入量大，容易带入后续的精制工段影响环己酮和环己醇的分离。
文献“环己基过氧化氢催化分解制备环己酮和环己醇工艺研究”报导了在钯或者铂催化剂条件下，对环己基过氧化氢进行加氢分解制环己酮和环己醇的研究。
发明内容
发明目的：本发明针对现有技术中存在的问题，提供一种油溶性铬酸异辛酯催化体系，该油溶性铬酸异辛酯催化体系可用于环己基过氧化氢分解反应。
技术方案：本发明所述的一种油溶性铬酸异辛酯催化体系，该催化体系的合成方法包括如下步骤：将氧化铬溶于水，向异辛醇中滴加氧化铬的水溶液，边滴加边搅拌，控制反应温度为10～60℃，滴加时间为0.5～1.0h，滴加结束后，继续搅拌反应0.5～1.5h，反应结束后萃取有机相，所得萃取相即为油溶性催化剂铬酸异辛酯。
较优的，控制氧化铬与异辛醇的反应温度为18～40℃。
进一步的，滴加时间为0.75～1.0h，滴加结束后继续搅拌反应1.0～1.2h。
上述原料中，异辛醇与氧化铬的摩尔比为2.0～3.6:1；优选为2.4～3.0:1。
反应结束后，以环己烷、环己醇或环己酮为萃取剂萃取有机相；最好用环己烷萃取有机相。
有益效果：与现有技术相比，本发明的显著优点在于：本发明的催化体系为油溶性铬酸异辛酯催化体系，将该催化体系用于环己酮生产过程中的环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢的分解率大于99.0，酮醇比大于1.2:1.。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加36.95g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，0.5h内滴完，控制反应温度在30℃，滴加结束，继续搅拌1h，加入环己烷150ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.1％，酮醇比1.21:1。
实施例2
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加24.63g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在18℃，滴加结束，继续搅拌1.5h，加入环己烷100ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.4％，酮醇比1.27:1。
实施例3
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加20.52g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，0.75h内滴完，控制反应温度在18℃，滴加结束，继续搅拌1.2h，加入环己烷100ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.4％，酮醇比1.27:1。
实施例4
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加30.79g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在30℃，滴加结束，继续搅拌1.5h，加入环己烷120ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.2％，酮醇比1.23:1。
实施例5
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加28.7g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在40℃，滴加结束，继续搅拌1.2h，加入环己烷130ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.6％，酮醇比1.32:1。
实施例6
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加20.53g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在10℃，滴加结束，继续搅拌0.5h，加入环己烷130ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.1％，酮醇比1.20:1。
实施例7
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加36.95异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在60℃，滴加结束，继续搅拌1.5h，加入环己烷130ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.4％，酮醇比1.28:1。
实施例8
称取12g氧化铬溶于20g去离子水中，所得溶液置于恒压漏斗中；在三口烧瓶中加24.63g异辛醇，开启搅拌，滴加氧化铬溶液，控制滴加速度，1h内滴完，控制反应温度在10℃，滴加结束，继续搅拌1.5h，加入环己烷130ml，加料结束搅拌0.5h，出料置于分液漏斗中，静置0.5h，分离出水相和有机相，有机相即为微酸性分解的铬酸异辛酯催化体系。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，环己基过氧化氢分解率为99.1％，酮醇比1.22:1。
实施例9
参照实施例8，设置5组平行实验，区别在于，氧化铬与异辛醇的反应温度分别为10℃、18℃、30℃、40℃和60℃。
将制得的铬酸异辛酯催化体系加入环己烷氧化液中进行环己基过氧化氢分解反应，各催化体系的催化性能如下表1。由表1可知，反应温度高低直接影响催化体系的性能，当反应温度为18～40℃时，所得催化体系的性能较优异。
表1不同反应温度制得的铬酸异辛酯催化体系的催化性能
| 序号 | 反应温度 | 环己基过氧化氢分解率 | 酮醇比 |
| 1 | 10℃ | 99.1 | 1.22:1 |
| 2 | 18℃ | 99.4 | 1.27:1 |
| 3 | 30℃ | 99.5 | 1.28:1 |
| 4 | 40℃ | 99.6 | 1.30:1 |
| 5 | 60℃ | 99.5 | 1.26:1 |
Claims (6)
1.一种油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，该催化体系采用如下方法制得：将氧化铬溶于水，向异辛醇中滴加氧化铬的水溶液，边滴加边搅拌，控制反应温度为10～60℃，滴加时间为0.5～1.0h，滴加结束后，继续搅拌反应0.5～1.5h，反应结束后萃取有机相，所得萃取相即为油溶性催化剂铬酸异辛酯。
2.根据权利要求1所述的油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，控制所述反应温度为18～40℃。
3.根据权利要求1所述的油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，所述滴加时间为0.75～1h，滴加结束后继续搅拌反应1.0～1.2h。
4.根据权利要求1所述的油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，所述异辛醇与氧化铬的摩尔比为2.0～3.6:1。
5.根据权利要求4所述的油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，所述异辛醇与氧化铬摩尔比为2.4～3.0:1。
6.根据权利要求1所述的油溶性铬酸异辛酯催化体系，其特征在于，反应结束后，以环己烷、环己醇或环己酮为萃取剂萃取有机相。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710207106.2A CN106995463B (zh) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | 一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710207106.2A CN106995463B (zh) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | 一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106995463A CN106995463A (zh) | 2017-08-01 |
| CN106995463B true CN106995463B (zh) | 2019-11-08 |
Family
ID=59433905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710207106.2A Active CN106995463B (zh) | 2017-03-31 | 2017-03-31 | 一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106995463B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666463A (zh) * | 2017-10-14 | 2019-04-23 | 新沂市中诺新材料科技有限公司 | 一种油基钻井液用增粘提切剂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1681759A (zh) * | 2002-09-12 | 2005-10-12 | 因维斯塔技术有限公司 | 环己烷的氧化方法 |
| CN101172931A (zh) * | 2006-11-01 | 2008-05-07 | 肖藻生 | 一种制备环己醇和环己酮的改进方法 |
| CN102627525A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-08-08 | 肖藻生 | 一种环己烷氧化制备环己醇和环己酮的生产工艺 |
-
2017
- 2017-03-31 CN CN201710207106.2A patent/CN106995463B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1681759A (zh) * | 2002-09-12 | 2005-10-12 | 因维斯塔技术有限公司 | 环己烷的氧化方法 |
| CN101172931A (zh) * | 2006-11-01 | 2008-05-07 | 肖藻生 | 一种制备环己醇和环己酮的改进方法 |
| CN102627525A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-08-08 | 肖藻生 | 一种环己烷氧化制备环己醇和环己酮的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李国涛等，;提高催化剂质量优化装置运行;《中国石油和化工标准与质量》;20130925;参见第2节催化剂制备工艺原理 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106995463A (zh) | 2017-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9428446B2 (en) | Process for the production of aminopropylmethylethanolamine | |
| JP6800206B2 (ja) | グリセロールのアリルアルコールへの直接脱酸素脱水素反応のためのレニウム含有担持不均一系触媒の使用 | |
| CN107445830A (zh) | 乙醇酸酯氧化脱氢生产乙醛酸酯的方法 | |
| CN110372639A (zh) | 一种钛硅分子筛制备环氧环己烷的方法 | |
| CN115368214B (zh) | 一种苯二酚的制备方法 | |
| CN106995463B (zh) | 一种油溶性铬酸异辛酯催化体系 | |
| KR101810384B1 (ko) | 메틸 락테이트의 제조 방법 | |
| CN105801450A (zh) | 一种集脂肪族或环族二异氰酸酯合成及分离纯化于一体的***及合成方法 | |
| CN102557908B (zh) | 2-(环己-1'-烯基)环己酮的制备方法 | |
| CN101109016A (zh) | 一种酶催化烯烃环氧化的方法 | |
| CN106582879A (zh) | 一种环氧化催化剂及其制备方法，一种环氧化催化剂体系及其制备方法 | |
| CN103772174B (zh) | 含水异丙醇低温气相脱氢制备丙酮的方法 | |
| CN106946678A (zh) | 一种环己烷氧化液分解制环己酮与环己醇的方法 | |
| CN104230635A (zh) | 苯乙酮加氢制乙苯的方法 | |
| CN202688232U (zh) | 微通道内的环己醇、环己酮、己二酸共合成装置 | |
| CN101781217B (zh) | 一种高选择性联产硝基环己烷和己二酸的方法 | |
| CN107400038B (zh) | 一种环己基过氧化氢分解制环己酮和环己醇的方法 | |
| JP6565926B2 (ja) | ケトン及び／又はアルコールの製造方法及びそのシステム | |
| CN102452890A (zh) | 一种将甲基环己醇氢解为甲基环己烷的方法 | |
| CN108658715B (zh) | 一种制备n-甲酰化胺类化合物的方法 | |
| CN103772175B (zh) | 一种合成异丙叉丙酮及仲丁醇的组合工艺方法 | |
| CN1079388C (zh) | 一种制备环己醇和环己酮的方法 | |
| CN106554263B (zh) | 一种环丙基甲基酮的制备方法 | |
| RU2378253C1 (ru) | Способ получения гидропероксида этилбензола | |
| CN109438175A (zh) | 一种环己基过氧化氢分解制备环己醇和环己酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee after: China Petroleum & Chemical Corp. Patentee after: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee before: China Petroleum & Chemical Corp. Patentee before: Nanhua Group Research Institute |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |