CN1069489A - 一种橡胶硫化促进剂的制取工艺 - Google Patents

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肖娟
史宝珠
史吏
史玲
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Shenyang University of Chemical Technology
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Abstract

一种一步法合成N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰 胺的新工艺，特点是将硫醇基苯并噻唑与适量的水及 非离子表在活性剂在反应器中混匀，再将叔丁胺与酸 性水溶液混合后在室温搅拌下缓慢加入反应器中，之 后升温40—90℃再缓缓加入氧化剂，待充分反应后 即制得产品。本发明具有工艺简便，易于控制，降低 成本，一步合成质量稳定，提高了原料的转化率有收 率。

Description

本发明属于橡胶硫化促进剂技术领域，具体地说是N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的制取方法。
橡胶硫化促进剂N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，其商业名称为N，S，BBS或TBS，分子式：C11H14N2S2，是当前发展速度最快的硫化促进剂之一。随着合成橡胶的发展及其在轮胎方面的大量运用，特别是近年来橡胶的加工工艺向着高温高速的方向发展，胶料在加工过程中发生早期硫化的现象更为突出，而N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺即是消除这种弊病行之有效的添加剂。该添加剂是迟效性的次磺酰胺类促进剂，它能在硫化开始的低温阶段没有促进剂效果，而待到高温时便迅速发生分解，生成硫基苯并噻唑和胺化合物，噻唑在碱性胺活化下发挥极大的促进效能，使硫化很快完成，因此产生了迟效高速的作用。它是目前所有各类促进剂中具有最高的加工安全性，能使硫化胶产生较高的交联度，故使硫化胶具有极高的强度，在橡胶加工过程中具备：焦烧时间长，加工安全，无返原现象，提高硫化胶的物性等优点。
目前，用于合成N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺胺的方法在工业上主要是以水为溶剂的水相氧化缩合方法，采用次氯酸钠作氧化剂，先将硫醇基苯并噻唑用氢氧化钠溶液制成钠盐溶液，再与叔丁胺氧化缩合制成N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。该工艺方法分两步合成，工艺复杂，难于控制，原料转化率（以硫醇基苯并噻唑计80%）低，因此产成品地本高。
本发明的目的是提供一种一步法直接氧化缩合方法合成N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的新工艺。
本发明的目的是这样实现的，该制取工艺为：将原料170-200g的硫醇基苯并噻唑与适量的水及0.2-1.5g非离子表面活性剂在反应器中均匀混合，将70-100g叔丁胺与5-10%（重）的硫酸100ml混合后的溶液于10-40℃在搅拌下缓慢加入上述的反应器中，然后升温至40-90℃作为氧化剂的14-20%次氯酸钠500-650g，待反应1-2小时完毕后冷却至室温过滤，水洗至中性，取滤饼干燥即制得产品N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。上述的非离子表面活性剂是指脂肪醇聚氧乙烯醚。
本发明的反应方程式为：
Figure 921098529_IMG1
本发明的特点是：
1、采用水相添加非离子表面活性剂使硫醇基苯并噻唑与叔丁胺直接用次氯酸钠溶液氧化缩合的新工艺是先进的。
2、工艺简便，易于控制，降低成本。
3、在橡胶脱硫加工过程中特别适用于加酚类防老剂的胶料中。
4、一步合成质量稳定，提高了原料的转化率及吸收率。
5、对工艺设备无特殊要求。
6、废水量少，易于处理。
下面通过具体实施例对本发明作进一步描述。
实例1
将172克硫醇基苯并噻唑加入适量的水及0.4克聚氧乙烯十六烷基醚在反应器中搅拌拌分钟使其混匀，然后将75克叔丁胺与6-7%（重）的硫酸110ml混合后，其溶液于10-40℃在搅拌下缓慢（约30分钟）加入上述的反应器中，然后升温至45-60℃再缓缓（在搅拌下）滴加15-16%次氯酸钠580克，待在此温度下反应1-2小进后停止反应，冷却至室温过滤，水洗至中性，于50-60℃烘干得到产品210-225克，平均收率在93%以上，产品质量合格，其产品质量比较参见表1。
实例2
（1）、在装有回流冷凝器、滴液漏斗、温度表的反应器中加入400ml水及1.2克脂肪醇聚氧乙烯醚（作为非离子表面活性剂），常温下搅拌混匀，然后加入185克硫醇基苯并噻唑搅拌约30分钟。
（2）、将96克叔丁胺与8%的硫酸110ml混合后加入滴液漏斗中，在25-40℃搅拌下向反应器内滴加约35分钟完成，升温至60℃左右。
（3）、保持60℃±5在搅拌下滴加18%NaOCl溶液1.2ml（约600克），在2小进滴加完，恒温继续反应1.5小时。
（4）、待反应后冷却至室温过滤，水洗至中性，取滤饼于50-60℃干燥即得产品N-叔丁基-2-苯噻唑次磺酰胺，其产品量同表1。
表1
测试项目    孟山都    日本大内    青岛研    本工艺
公司    新兴公司    究所    产品
外观    浅黄色粉末    黄褐色粉末    白色粉末    淡黄色粉末
溶点℃    ＞105    103    105    105
加热减量％    0.5  0.3  0.17  0.3
灰分％    0.4  0.3  0.22  0.3
甲醇不溶物％    3    3    －    2
20目筛余物    微量    微量    无    微量
另请沈阳橡胶所、上海轮胎厂及重庆轮胎厂等单位进行了橡胶配炼对比，其结果证明焦烧时间较促进剂Cz长，硫化胶300%定伸强度比Cz高，其它各项指标和国外产品相同。

Claims (2)

1、一种制取N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的工艺方法，其特征是：将原料170-200g的硫醇基苯并噻唑与适量的水及0.2-1.5g非离子表面活性剂在反应器中均匀混合，将70-100g叔丁胺与5-10%(重)的硫酸100ml混合后的溶液于10-40℃在搅拌下缓慢加入上述的反应器中，然后升温至40-90℃作为氧化剂的14-20%次氯酸钠500-650g，待反应1-2小时完毕后冷却至室温过滤，水洗至中性，取滤饼干燥即制得产品N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺。
2、根据权利要求1所述的工艺方法，其特征是非离子表面活性剂是指脂肪醇聚氧乙烯醚或聚氧乙烯十六烷基醚。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390162C (zh) * 2003-03-11 2008-05-28 武汉化工学院 从生产ae-活性酯废渣中制备纯2-硫化二苯并噻唑的方法
CN100404518C (zh) * 2005-05-31 2008-07-23 中国石油天然气集团公司 一种制备2-苯并噻唑次磺酰胺的方法及装置
CN101676273B (zh) * 2008-09-19 2011-05-18 南化集团研究院 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法
CN101717379B (zh) * 2009-12-09 2011-06-01 河南省开仑化工有限责任公司 一种橡胶硫化促进剂cbs的生产方法
CN102936231A (zh) * 2011-10-13 2013-02-20 陈尔凡 等离子一步氧化法合成橡胶促进剂ns

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100390162C (zh) * 2003-03-11 2008-05-28 武汉化工学院 从生产ae-活性酯废渣中制备纯2-硫化二苯并噻唑的方法
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CN101676273B (zh) * 2008-09-19 2011-05-18 南化集团研究院 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法
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