CN106794421A - 排气净化装置 - Google Patents

排气净化装置 Download PDF

Info

Publication number
CN106794421A
CN106794421A CN201580054598.5A CN201580054598A CN106794421A CN 106794421 A CN106794421 A CN 106794421A CN 201580054598 A CN201580054598 A CN 201580054598A CN 106794421 A CN106794421 A CN 106794421A
Authority
CN
China
Prior art keywords
partition wall
downstream
base material
catalyst layer
waste gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201580054598.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106794421B (zh
Inventor
大桥达也
坂神新吾
伊藤毅
尾上亮太
三好直人
竹内雅彦
佐藤明美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cataler Corp
Original Assignee
Cataler Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cataler Corp filed Critical Cataler Corp
Priority claimed from PCT/JP2015/078410 external-priority patent/WO2016056573A1/ja
Publication of CN106794421A publication Critical patent/CN106794421A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106794421B publication Critical patent/CN106794421B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
    • B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/9454—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
    • F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
    • F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
    • B01D2255/9032—Two zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/905—Catalysts having a gradually changing coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/915—Catalyst supported on particulate filters
    • B01D2255/9155—Wall flow filters
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
    • F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2510/00—Surface coverings
    • F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
    • F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
    • F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)

Abstract

本发明的排气净化装置包括：具有入侧室(12)、出侧室(14)和多孔的分隔壁(16)的壁流构造的基材(10)；设置在分隔壁(16)的内部，配置在基材(10)的包含废气流入侧的端部的上游侧部分的上游侧催化剂层(20)；和设置在分隔壁(16)的内部，配置在基材(10)的包含废气流出侧的端部的下游侧部分的下游侧催化剂层(30)。上游侧催化剂层(20)和下游侧催化剂层(30)各自包括担体、由该担体担载的Pt、Pd和Rh中的至少一种贵金属。上游侧催化剂层(20)所包含的贵金属和下游侧催化剂层(30)所包含的贵金属不同。

Description

排气净化装置
技术领域
本发明涉及排气净化装置。详细而言，涉及将从汽油发动机等内燃机排出的废气净化的排气净化装置。
此外，本申请主张基于在2014年10月9日申请的日本国专利申请第2014-208151号和2015年7月8日申请的日本国专利申请第2015-136905号的优先权，在本说明书中作为参照引入其申请的全部内容。
背景技术
一般情况下，在从内燃机排出的废气中含有包括以碳为主要成分的颗粒状物质(PM：Particulate Matter)、不可燃成分的灰烬等，已知其成为了大气污染的原因。因此，对于颗粒状物质的排出量，与废气中所含有的碳氢化合物(HC)、一氧化碳(CO)、氮氧化物(NOx)等有害成分同样，限制逐年加强。因此，提案有一种用于从废气中捕集并去除这些颗粒状物质的技术。
例如，在内燃机的排气通道内设置有用于捕集上述颗粒状物质的微粒过滤器。例如汽油发动机将比柴油发动机少的一定量的颗粒状物质与废气一起排出，因此有在排气通道内安装汽油微粒过滤器(Gasoline Particulate Filter：GPF)的情况。作为该微粒过滤器，已知有由基材包含多孔质材料的多个室构成、将多个室的入口和出***替地堵塞的、被称为壁流型的结构的微粒过滤器(专利文献1、2)。在壁流型微粒过滤器中，从室入口流入的废气通过被分隔的多孔质的室分隔壁，向室出口排出。于是，在废气通过多孔质的室分隔壁的期间，颗粒状物质被捕集在分隔壁内部的细孔内。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-185571号公报
专利文献2：日本特开2009-82915号公报
发明内容
发明想要解决的技术问题
但是，近年来为了进一步提高净化性能，尝试在上述微粒过滤器担载贵金属催化剂。例如在专利文献1中记载了将作为贵金属催化剂的铂(Pt)和铑(Rh)在分隔壁内分离担载的排气净化用催化剂。另外，在专利文献2中记载了将作为贵金属催化剂的钯(Pd)层配置在分隔壁的内部，将铑(Rh)层在分隔壁的表面层叠的排气净化用催化剂。
但是，在利用专利文献1的排气净化用催化剂时，Pt和Rh在分隔壁内共存，因此暴露于高温时产生Pt和Rh的结块(晶粒结合)。由此，存在废气的净化性能变差的问题。另外，在利用专利文献2的排气净化用催化剂时，将Pd和Rh配置在分隔壁的内外，因此Pd和Rh的结块得到抑制，但因为将Rh层配置在分隔壁的外部，所以存在废气难以流动，压力损失(以下称为压损)变大的缺点。上述现有的结构在兼顾净化性能的提高和压损的降低的方面存在改善的余地。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其主要的目的在于提供一种包括壁流结构式的微粒过滤器的排气净化装置，其能够实现压损的降低并能够提高废气的净化性能。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的排气净化装置配置于内燃机的排气通道，对从该内燃机排出的废气(排出气体)进行净化。该装置包括：壁流结构的基材，其包括仅废气流入侧的端部开口的入侧室(cell，单元)、与该入侧室相邻且仅废气流出侧的端部开口的出侧室和将上述入侧室和上述出侧室分隔的多孔的分隔壁；设置于上述分隔壁的内部的上游侧催化剂层；和设置于上述分隔壁的内部的下游侧催化剂层。上述上游侧催化剂层配置在上述基材的包括废气流入侧的端部的废气流通方向上的上游侧部分。上述下游侧催化剂层配置在上述基材的包括废气流出侧的端部的废气流通方向上的下游侧部分。上述上游侧催化剂层和上述下游侧催化剂层各自包括担体和由该担体担载的铂(Pt)、钯(Pd)和铑(Rh)中的至少一种贵金属。而且，包含于上述上游侧催化剂层的贵金属和包含于上述下游侧催化剂层的贵金属不同。
此外，本说明书中上游侧催化剂层和下游侧催化剂层中“贵金属不同”，除了指包含于各催化剂层的贵金属的种类不同之外，也是指包含于各催化剂层的贵金属的组合不同。由此，在此所谓的“贵金属不同”包括：例如上游侧催化剂层的贵金属为Rh且下游侧催化剂层的贵金属为Rh和Pd的方式；上游侧催化剂层的贵金属为Rh且下游侧催化剂层的贵金属为Rh和Pt的方式；上游侧催化剂层的贵金属为Pd且下游侧催化剂层的贵金属为Pd和Rh的方式；上游侧催化剂层的贵金属为Pt且下游侧催化剂层的贵金属为Pt和Rh的方式等。
根据排气净化装置，能够提供能够实现压力损失的降低且废气的净化性能显著提高的排气净化装置。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，上述基材的每1L体积的上述上游侧催化剂层的涂层量比上述基材的每1L体积的上述下游侧催化剂层的涂层量少。通过如上所述使上游侧催化剂层的涂层量比下游侧催化剂层的涂层量少，废气优先在分隔壁的上游侧部分流动。由此，从入侧室至出侧室的废气的流动变得顺畅，能够进一步降低压损。在一个优选方式中，上述基材的每1L体积的上述上游侧催化剂层的涂层量为60g/L以上且低于99.9g/L。处于这样的上游侧催化剂层的涂层量的范围内时，能够更好地发挥上述效果。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，上述上游侧催化剂层形成在从上述基材的废气流入侧的端部起向下游侧去的对应于上述基材的长度的20％～80％的部分。另外，上述下游侧催化剂层形成在从上述基材的废气排出侧的端部起向上游侧去的对应于上述基材的长度的20％～80％的部分。在处于这样的上游侧催化剂层和下游侧催化剂层的长度的范围内时，能够以更高水平实现净化性能的提高和压损的降低。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，上述上游侧催化剂层作为上述贵金属包含Rh，上述下游侧催化剂层作为上述贵金属包含Pt和/或Pd。根据该结构，能够一下子更有效地净化废气中的有害成分，能够进一步提高废气的净化性能。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，在上述分隔壁的厚度方向上，上述上游侧催化剂层以与上述入侧室毗连且不与上述出侧室毗连的方式偏倚于上述分隔壁的内部(在上述分隔壁的内部偏置)。另外，上述下游侧催化剂层以与上述出侧室毗连且不与上述入侧室毗连的方式偏倚于上述分隔壁的内部(在上述分隔壁的内部偏置)。根据该结构，在分隔壁的厚度方向上多个贵金属(例如Pt和Rh)分离地被担载，因此能够更有效地抑制该贵金属彼此的结块。另外，在分隔壁内贵金属致密地配置，因此贵金属和废气的接触良好。于是能够进一步提高废气的净化性能。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，上述上游侧催化剂层形成在从与上述入侧室毗连的上述分隔壁的表面起向出侧室侧去的对应于上述分隔壁的厚度的30％～70％的部分。另外，上述下游侧催化剂层形成在从与上述出侧室毗连的上述分隔壁的表面起向入侧室侧去的对应于上述分隔壁的厚度的30％～70％的部分。处于这样的上游侧催化剂层和下游侧催化剂层的厚度的范围内时，能够以更高水平实现净化性能的提高和压力损失的降低。
此处公开的排气净化装置的一个优选方式中，上述内燃机是汽油发动机。汽油发动机中，废气的温度较高，PM不易堆叠在分隔壁内。因此，在内燃机是汽油发动机时能够更有效地发挥上述的效果。
附图说明
图1是示意性地表示一实施方式的的排气净化装置的图。
图2是示意性地表示一实施方式的排气净化装置的过滤器的立体图。
图3是示意性地表示一实施方式的排气净化装置的过滤器截面的截面图。
图4是表示上游侧催化剂层的涂层量与HC50％净化温度的关系的曲线图。
图5是表示上游侧催化剂层的涂层量与压损上升率的关系的曲线图。
图6是样本1的分隔壁的截面SEM像。
图7是样本12的分隔壁的截面SEM像。
图8是样本13的分隔壁的截面SEM像。
具体实施方式
以下，基于附图说明本发明的优选实施方式。另外，在本说明书中特别说明的事项以外的内容且实施本发明所需要的内容(例如，关于微粒过滤器在汽车中的配置等的一般的、事项)，能够作为基于该领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项来掌握。本发明能够基于本说明书中公开的内容和该领域的技术常识进行实施。
首先，参照图1对本发明的一实施方式的排气净化装置的结构进行说明。此处公开的排气净化装置1设置于该内燃机的排气***。图1是示意性地表示内燃机2和设置于该内燃机2的排气***的排气净化装置1的图。
向本实施方式的内燃机(发动机)供给含有氧和燃料气体的混合气体。内燃机使该混合气体燃烧，将燃烧能量转化为力学能量。此时燃烧后的混合气体成为废气向排气***排出。图1所示的结构的内燃机2以汽车的汽油发动机为主体构成。
对上述发动机2的排气***进行说明。在使上述发动机2与排气***连通的排气口(未图示)连接有排气歧管3。排气歧管3与废气所流通的排气管4连接。通过排气歧管3和排气管4形成本实施方式的排气通道。图中的箭头表示废气流通方向。
此处公开的排气净化装置1设置在上述发动机2的排气***中。该排气净化装置1包括催化剂部5、过滤器部6和ECU7，净化上述排出的废气中所含的有害成分(例如一氧化碳(CO)、碳化氢(HC)、氮氧化物(NOx))，并且捕集废气中所含的颗粒状物质(PM)。
ECU7是进行发动机2与排气净化装置1之间的控制的机构，与一般的控制装置一样，作为构成部件包括数字计算机和其它电子设备。典型的是在ECU7设置有输入端口，与设置在发动机2、排气净化装置1的各部位的传感器(例如压力传感器8)电连接。由此，由各传感器检测到的信息经输入端口作为电信号传递至ECU7。此外，在ECU7还设置有输出端口。ECU7通过该输出端口与发动机2和排气净化装置1的各部位连接，通过发送控制信号来控制各部件的工作。
催化剂部5作为能够净化废气中所含的三效成分((three way Catalyst)三效催化剂的对应成分)(NOx、HC、CO)的部件构成，设置在与上述发动机2连通的排气管4。具体而言，如图1所示那样设置在排气管4的下游侧。催化剂部5的种类没有特别限定。催化剂部5例如也可以是担载有铂(Pt)、钯(Pd)、铑(Rd)等贵金属的催化剂。另外，还可以进一步在过滤器部6的下游侧的排气管4配置下游侧催化剂部。该催化剂部5的具体结构并不赋予本发明以特征，因此此处省略详细的说明。
过滤器部6设置在催化剂部5的下游侧。过滤器部6包括能够将废气中所含的颗粒状物质(以下仅称为“PM”)捕集除去的汽油微粒过滤器(GPF)。以下，对本实施方式的微粒过滤器进行详细说明。
图2是微粒过滤器100的立体图。图3是将在在轴向截断微粒过滤器100的截面的一部分放大的示意图。如图2和图3所示，微粒过滤器100包括壁流构造的基材10、上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30。以下，按基材10、上游侧催化剂层20、下游侧催化剂层30的顺序进行说明。
<基材10>
作为基材10，能够使用目前这种用途中所使用的各种材料和形态的基材。例如，能够适当采用由堇青石、碳化硅(SiC)等陶瓷或合金(不锈钢等)形成的基材。作为一例，例示外形为圆筒形状(本实施方式)的基材。但是，关于基材整体的外形，也可以代替圆筒形而采用椭圆筒形、多角筒形。该基材10包括仅废气流入侧的端部开口的入侧室12、与该入侧室12相邻且仅废气流出侧的端部开口的出侧室14和将入侧室12与出侧室14隔开的多孔性的分隔壁16。
<入侧室12和出侧室14>
入侧室12仅废气流入侧的端部开口，出侧室14与入侧室12相邻且仅废气流出侧的端部开口。在该实施方式中，入侧室12的废气流出侧的端部被密封部12a封堵，出侧室14的废气流入侧的端部被密封部14a封堵。入侧室12和出侧室14可以考虑向过滤器100供给的废气的流量、成分而设定为适合的形状和大小。例如，入侧室12和出侧室14的形状可以是正方形、平行四边形、长方形、梯形等、矩形、三角形、其它多边形(例如六边形、八边形)、圆形等各种几何形状。
<分隔壁16>
在相邻的入侧室12与出侧室14之间形成有分隔壁16。入侧室12和出侧室14由该分隔壁16分隔开。分隔壁16是废气能够通过的多孔构造。分隔壁16的气孔率无特别限定，但是，大致为50％～70％较好，优选为55％～65％。当分隔壁16的气孔率过小时，存在PM穿过的情况，另一方面，当分隔壁16的气孔率过大时，存在过滤器100的机械强度降低的趋势，因此不优选。分隔壁16的厚度无特别限定，可以为大致200μm～800μm程度。在这样的分隔壁的厚度的范围内时，能够获得不损失PM的捕集效率地抑制压损上升的效果。
<上游侧催化剂层20>
如图3所示，上游侧催化剂层20设置在分隔壁16的内部。上游侧催化剂层20配置在包括基材10的废气流入侧的端部的上游侧部分。上游侧催化剂层20包括担体(图示省略)和担载于该担体的贵金属(图示省略)。
在该实施方式中，上游侧催化剂层20形成在从基材10的废气流入侧的端部起向下游侧去对应于基材10的长度L的50％的部分(1/2L)。另外，上游侧催化剂层20在分隔壁16的厚度方向上以与入侧室12毗连(接连，相接)且不与出侧室14毗连的方式偏倚于分隔壁16的内部。在该实施方式中，上游侧催化剂层20形成在从与入侧室12毗连的分隔壁16的表面起向出侧室14侧去对应于分隔壁16的厚度D的50％的部分(1/2D)。
上游侧催化剂层20可以包含铂(Pt)、钯(Pd)和铑(Rh)中的任一种或者两种贵金属。在该实施方式中，上游侧催化剂层20作为贵金属包含Rh。基材的每1L体积的Rh的含有量优选大致为0.05g～0.2g(优选为0.1g～0.15g)。当上述Rh的含有量过少时，利用Rh得到的催化剂活性不充分，另一方面，当Rh的担载量过多时，容易发生Rh的晶粒生长，同时在成本方面也不利。此外，上游侧催化剂层20可以包含Rh、Pt和Pd以外的贵金属。作为Rh、Pt和Pd以外的贵金属，例如能够使用钌(Ru)、铱(Ir)、锇(Os)等。
上游侧催化剂层20通过使担体担载Rh而形成。作为该担体，能够列举氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、氧化铈(CeO2)、二氧化硅(SiO2)、氧化镁(MgO)、氧化钛(二氧化钛：TiO2)等金属氧化物、或者它们的固溶体(例如氧化铈-氧化锆(CeO2-ZrO2)复合氧化物)。其中，优选使用氧化铝。可以兼用上述的两种以上材料。此外，上述担载可以添加作为副成分的其它材料(典型来说有无机氧化物)。作为能够添加于担体的物质，能够使用镧(La)、钇(Y)等稀土类元素、钙等碱土类元素、其它过渡金属元素等。在上述材料中，镧、钇等稀土类元素能够不阻碍催化剂功能地提高高温时的比表面积，因此适于用作稳定剂。
上述担体的形状(外形)无特别限定，从能够确保更大的比表面积的观点出发，优选使用粉末状的担体。例如，担体的平均粒径(通过激光衍射、散射法测定的平均粒径)优选为8μm以下(例如4μm～7μm)。在上述担体的平均粒径过大时，具有由该担体担载的贵金属的分散性降低的倾向，催化剂的净化性能降低，因此不优选。另一方面，当担体的平均粒径过小时，由该担体形成的担体自身的耐热性降低，因此，催化剂的耐热特性降低，不优选。于是，通常优选使用平均粒径大致在3μm以上(例如4μm以上)的担体。
在上述担体担载Rh的方法无特别制限。例如能够将上述担体浸渍在包含Rh盐(例如硝酸盐)、Rh络合物(例如四氨络合物)的水溶液后，进行干燥、烧制而调制得到。
在此公开的上游侧催化剂层20，除了担载上述Rh的担体之外，还能够添加不担载贵金属的助催化剂。作为助催化剂，例示有氧化铈-氧化锆(CeO2-ZrO2)复合氧化物、二氧化硅(SiO2)。特别优选使用氧化铈-氧化锆复合氧化物。Rh和担体和上述助催化剂总计为100质量％时的助催化剂的含有率通常适合为20质量％～80质量％，例如优选为30质量％～70质量％。
上游侧催化剂层20能够通过将包含在上述担体担载Rh而得的粉末和上述金属氧化物粉末在分隔壁16的内部涂层(典型来说将浆料进行减压吸引涂层)而形成。在通过涂层形成上游侧催化剂层20的处理中，为了使浆料很好地紧贴在分隔壁16的内部，浆料可以含有粘合剂。作为粘合剂例如优选使用氧化铝溶胶、二氧化硅溶胶等。浆料的粘度可以适当调整使得浆料能够容易地流入基材10的分隔壁16内。另外，可以根据基材10的容积、上游侧催化剂层20的涂层量来适当地调整浆料的流入量，使得流入的浆料在基材10的分隔壁16的内部适当停留。
<下游侧催化剂层30>
下游侧催化剂层30设置在分隔壁16的内部。下游侧催化剂层30配置在包含基材10的废气流出侧的端部的下游侧部分。下游侧催化剂层30包括担体(图示省略)和由该担体担载的贵金属(图示省略)。
在该实施方式中，下游侧催化剂层30形成在从基材10的废气流出侧的端部起向上游侧去对应于基材10的长度L的50％的部分(1/2L)。另外，下游侧催化剂层30在分隔壁16的厚度方向上，以与出侧室14毗连且不与入侧室12毗连的方式偏倚于分隔壁16的内部。在该实施方式中，下游侧催化剂层30形成在从与出侧室14毗连的分隔壁16的表面起向入侧室12侧去对应于分隔壁16的厚度D的50％的部分(1/2D)。
下游侧催化剂层30所包含的贵金属和上游侧催化剂层20所包含的贵金属不同。在该实施方式中，下游侧催化剂层30包含Pt、Pd和Rh中的、上游侧催化剂层20所包含的贵金属(在此为Rh)以外的贵金属。在该实施方式中，下游侧催化剂层30作为贵金属包含Pt。基材的每1L体积的Pt的含有量优选大致为0.1g～2g(更优选为0.5g～1g)。上述Pt的担载量过少时，由Pt得到的催化剂活性不充分，另一方面，Pt的担载量过多时，贵金属容易发生晶粒生长，同时在成本方面不利。此外，下游侧催化剂层30可以包含Rh、Pt和Pd以外的贵金属。作为Rh、Pt和Pd以外的贵金属例如能够使用钌(Ru)、铱(Ir)、锇(Os)等。
下游侧催化剂层30通过使担体担载Pt而形成。作为该担体，能够列举氧化铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、氧化铈(CeO2)、二氧化硅(SiO2)、氧化镁(MgO)、氧化钛(二氧化钛：TiO2)等金属氧化物、或者它们的固溶体(例如氧化铈-氧化锆(CeO2-ZrO2)复合氧化物)。其中，优选使用氧化铈-氧化锆复合氧化物。可以兼用上述的两种以上材料。此外，上述担体中作为副成分可以添加其它材料(典型来说有无机氧化物)。作为能够添加到担体的物质，能够使用镧(La)、钇(Y)等稀土类元素、钙等碱土类元素、其它过渡金属元素等。在上述材料中，镧、钇等稀土类元素能够不阻碍催化剂功能地提高高温时的比表面积，因此适合用作稳定剂。
上述担体的形状(外形)无特别限定，从能够确保更大的比表面积的观点出发，优选使用粉末状的担体。例如，担体的平均粒径(通过激光衍射、散射法测定的平均粒径)优选为8μm以下(例如4μm～7μm)。在上述担体的平均粒径过大时，具有由该担体担载的贵金属的分散性降低的倾向，催化剂的净化性能降低，因此不优选。另一方面，当担体的平均粒径过小时，由该担体形成的担体自身的耐热性降低，因此催化剂的耐热特性降低，不优选。于是，通常优选使用平均粒径大致在3μm以上(例如4μm以上)的担体。
在上述担体担载Pt的方法无特别制限。例如能够将上述担体浸渍在包含Pt盐(例如硝酸盐)、Pt络合物(例如四氨络合物)的水溶液后，进行干燥、烧制而调制得到。
在此公开的下游侧催化剂层30，除了担载上述Pt的担体之外，还能够添加不担载贵金属的助催化剂。作为助催化剂，例示有氧化铝、二氧化硅(SiO2)。Pt和担体和上述助催化剂(例如氧化铝)总计为100质量％时的助催化剂的含有率通常适合为20质量％～80质量％，例如优选为30质量％～70质量％。
在此公开的下游侧催化剂层30可以添加钡。通过添加钡，能够抑制贵金属中毒，能够提高催化剂活性。另外，贵金属的分散性提高，更好地抑制伴随高温中的贵金属的晶粒生长而发生的结块，由此能够提高催化剂的耐久性。作为在此公开的下游侧催化剂层30，优选上述钡的添加量相对于除了该钡之外的下游侧催化剂层30(即Pt和担体和金属氧化物颗粒的合计)的全质量的比例满足10质量％～15质量％，特别优选满足12质量％～15质量％。添加有上述钡的下游侧催化剂层30，例如能够通过调制将水溶性的钡盐(例如硫酸钡)溶解在水(典型来说有离子交换水)中的钡水溶液，将该钡水溶液添加于担体等进行烧制来制作。
下游侧催化剂层30能够通过将包含在上述担体担载Pt而得的粉末和上述金属氧化物粉末的浆料在分隔壁16的内部涂层(典型来说将浆料进行减压吸引涂层)而形成。在通过涂层形成下游侧催化剂层30的处理中，为了使浆料很好地紧贴分隔壁16的内部，浆料可以含有粘合剂。作为粘合剂，例如优选使用氧化铝溶胶、二氧化硅溶胶等。浆料的粘度能够进行适当调整使得该浆料容易流入基材10的分隔壁16内。另外，可以根据基材10的容积、下游侧催化剂层30的涂层量适当调整浆料的流入量，使得流入的浆料在基材10的分隔壁16的内部适当停留。
该微粒过滤器100，如图3所示，废气从基材10的入侧室12流入。从入侧室12流入的废气通过多孔的分隔壁16到达出侧室14。在图3中，用箭头表示从入侧室12流入的废气通过分隔壁16到达出侧室14的路径。此时，分隔壁16具有多孔质构造，因此废气通过该分隔壁16的期间，PM被捕集到分隔壁16的表面、分隔壁16的内部的细孔内。另外，在分隔壁16的内部设置有上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30，因此在废气通过分隔壁16的内部和表面的期间，废气中的有害成分被净化。通过分隔壁16到达出侧室14的废气从废气流出侧的开口被排出到过滤器100的外部。
根据该微粒过滤器100，在基材10的上游侧部分(上游侧催化剂层20)和下游侧部分(下游侧催化剂层30)使Pt和Rh分离地被担载，因此能够有效地抑制Pt和Rh的结块(晶粒结合)。因此，在暴露于高温时，也能够抑制催化剂的劣化。另外，上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30两者配置在分隔壁16的内部，因此与使该催化剂层20、30形成在分隔壁16的表面(外部)的情况相比，废气容易流动。由此，能够降低流路阻力，减少压损。由此，根据本结构，能够提供能够实现压损的降低且废气的净化性能显著提高的微粒过滤器100和具有该微粒过滤器100的排气净化装置100。
此外，在本说明书中，“催化剂层配置在分隔壁的内部”是指，催化剂层不是主要存在于分隔壁的外部(典型来说是表面)而主要存在于分隔壁的内部。更具体来说，例如用电子显微镜观察上游侧催化剂层的分隔壁的截面，使从废气流入侧的端部向下游侧去的基材的长度L的1/10的长度(0.1L)的范围中的涂层量整体为100％。此时，存在于分隔壁的内部的涂层量典型的是80％以上例如为85％以上，优选为90％以上，更优选为95％以上，特别优选实质上为100％。由此，例如与在分隔壁的表面配置催化剂层时催化剂层的一部分不经意地向分隔壁的内部浸透的情况明确地区别开。
上游侧催化剂层20可以形成在从基材10的废气流入侧的端部起向下游侧去的对应于基材10的长度L的20％～80％(优选50％～70％即基材整体的1/2～7/10)的部分。另外，下游侧催化剂层30可以形成在从基材10的废气排出侧的端部起向上游侧去的对应于基材10的长度L的20％～80％(优选30％～50％即基材整体的3/10～1/2)的部分。此时，优选下游侧催化剂层30在基材10的长度方向(分隔壁16的延伸方向)上形成在上游侧催化剂层20以外的部分。例如、令基材10的全长为L、上游侧催化剂层20的全长为La、下游侧催化剂层30的全长为Lb时，优选La＝0.2L～0.8L、Lb＝0.2L～0.8L、La+Lb＝L。当在这样的上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30的长度La、Lb的范围内时，能够以更高水平实现净化性能的提高和压损的降低。
另外，根据本实施方式，在分隔壁16的厚度方向上，上游侧催化剂层20以与入侧室12毗连且不与出侧室14毗连的方式偏倚于分隔壁16的内部。另外，下游侧催化剂层30以与出侧室14毗连且不与入侧室12毗连的方式偏倚在分隔壁16的内部。根据该结构，在分隔壁16的厚度方向上分离地担载Rh和Pt，因此能够更有效地抑制Rh和Pt的结块(以及催化剂的劣化)。另外，在分隔壁16内致密地配置Rh和Pt，因此Rh和Pt和废气的接触变得良好。因此，能够进一步提高废气的净化性能。
此时，上游侧催化剂层20可以形成在从与入侧室12毗连的分隔壁16的表面起向出侧室14侧去的对应于分隔壁16的厚度D的30％～100％(例如30％～70％、优选30％～80％、更优选40％～80％即分隔壁的厚度的2/5～4/5)的部分。另外，下游侧催化剂层30可以形成在从与出侧室14毗连的分隔壁16的表面起向入侧室12侧去的对应于分隔壁16的厚度D的30％～100％(例如30％～70％、优选30％～80％、更优选40％～80％即分隔壁的厚度的2/5～4/5)的部分。此时，下游侧催化剂层30优选以在分隔壁16的厚度方向上不与上游侧催化剂层20重叠的方式形成。例如令分隔壁16的厚度为D、令上游侧催化剂层20的厚度为Da、令下游侧催化剂层30的厚度为Db时，优选Da＝0.3D～1.0D、Db＝0.3D～1.0D、Da+Db≥D。当在这样的上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30的厚度Da、Db的范围内时，能够以更高水平实现净化性能的提高和压损的降低。
另外，基材的每1L体积的上游侧催化剂层20的涂层量可以比基材的每1L体积的下游侧催化剂层30的涂层量少。通过像这样使上游侧催化剂层20的涂层量比下游侧催化剂层30的涂层量少，优先在分隔壁16的上游侧部分流动废气。由此，从入侧室12至出侧室14的废气的流动变得顺畅，能够进一步降低压损。在优选的一个方式中，从降低压损的观点出发，基材的每1L体积的上游侧催化剂层20的涂层量为大致60g/L以上、低于100g/L即可，优选为60g/L以上80g/L以下，更优选为65g/L以上75g/L以下(例如70g/L)。
另外，基材的每1L体积的下游侧催化剂层30的涂层量为大致60g/L以上、低于140g/L即可，优选为120g/L以上140g/L以下，更优选为125g/L以上135g/L以下(例如130g/L)。
在优选的一个方式中，令基材的每1L体积的上游侧催化剂层20的涂层量为Xg/L，令基材的每1L体积的下游侧催化剂层30的涂层量为Yg/L时，满足下式：60≤X<Y≤140的关系。
<试验例1>
以下，说明关于本发明的试验例，但并不将本发明限定于以下的试验例所示的内容。
<样本1>
准备作为用于形成上游侧催化剂层的担体的氧化铝，使其浸渍在作为贵金属催化剂溶液的硝酸Rh溶液后，使其蒸发干燥，调制担载有0.8质量％的Rh的Rh/氧化铝担体粉末。将该Rh/氧化铝担体粉末36.9质量部、氧化铈-氧化锆复合氧化物36.61质量部和离子交换水混合，调制用于形成上游侧催化剂层的浆料。接着，使用该浆料，对从堇青石基材(图2和图3所示的壁流型基材：直径103mm、全长100mm)的废气流入侧的端部起向下游侧去的基材的长度L的50％的部分、且从与入侧室12毗连的分隔壁16的表面起向出侧室14侧去的分隔壁16的厚度的50％的部分，实施吸引涂层，进行干燥和烧制，从而在分隔壁16的内部形成上游侧催化剂层20。基材的每1L体积的上游侧催化剂层的质量为34.65g，基材的每1L体积的Rh的质量为0.1313g。在样本1中，基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量为70g/L。
接着，准备用于形成下游侧催化剂层的担体的氧化铈-氧化锆复合氧化物，使其浸渍在作为贵金属催化剂溶液的硝酸Pt溶液后，蒸发干燥，调制担载有1.91质量％的Pt的Pt/氧化铈-氧化锆复合氧化物担体粉末。将该Pt/氧化铈-氧化锆复合氧化物担体粉末62.2质量部、氧化铝36.61质量部、BaSO418.32质量部和离子交换水混合，调制用于形成下游侧催化剂层的浆料。接着，使用该浆料，对从上述基材的废气流出侧的端部起向上游侧去的基材的长度L的50％的部分、且从与出侧室14毗连的分隔壁16的表面起向入侧室12侧去的分隔壁16的厚度的50％的部分，实施吸引涂层，进行干燥和烧制，从而在分隔壁16的内部形成下游侧催化剂层30。基材的每1L体积的下游侧催化剂层的质量为52.85g，基材的每1L体积的Pt的质量为0.5251g。在样本1中，基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量为130g/L。按上述方式获得具有上游侧催化剂层20和下游侧催化剂层30的微粒过滤器。
<样本2>
除了将基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量变更为40g/L、将基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量变更为160g/L之外，与样本1同样地制作微粒过滤器。
<样本3>
除了将基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量变更为60g/L、将基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量变更为140g/L之外，与样本1同样地制作微粒过滤器。
<样本4>
除了将基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量变更为80g/L、基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量变更为120g/L之外，与样本1同样地制作微粒过滤器。
<样本5>
除了将基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量变更为99g/L、基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量变更为101g/L之外，与样本1同样地制作微粒过滤器。
<样本6>
除了将基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量变更为120g/L、基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量变更为80g/L之外，与样本1同样地制作微粒过滤器。
<样本7>
制作上游侧催化剂层含有Pd且下游侧催化剂层含有Rh的微粒过滤器。具体来说，准备作为用于形成上游侧催化剂层的担体的氧化铈-氧化锆复合氧化物，使其浸渍在作为贵金属催化剂溶液的硝酸Pd溶液后，蒸发干燥，调制担载有1.91质量％的Pd的Pd/氧化铈-氧化锆复合氧化物担体粉末。将该Pd/氧化铈-氧化锆复合氧化物担体粉末62.2质量部、氧化铝36.61质量部、BaSO418.32质量部和离子交换水混合，调制用于形成上游侧催化剂层的浆料。将该用于形成上游侧催化剂层的浆料涂层在基材的上游侧部分，将在样本1中使用的含Rh的用于形成上游侧催化剂层的浆料涂层在基材的下游侧部分，由此制作在上游侧催化剂层含有Pd且在下游侧催化剂层含有Rh的微粒过滤器。基材的每1L体积的上游侧催化剂层的涂层量为70g/L，基材的每1L体积的下游侧催化剂层的涂层量为130g/L。
<样本8>
为了进行比较，制作在基材整体均匀地形成有Pt和Rh的混合催化剂层的排气净化装置。具体来说，将Rh/氧化铝担体粉末36.9质量部、氧化铈-氧化锆复合氧化物36.61质量部、Pt/氧化铈-氧化锆复合氧化物担体粉末62.2质量部、氧化铝36.61质量部、BaSO418.32质量部和离子交换水混合来调制用于形成混合催化剂层的浆料。接着，使用该浆料，在基材整体实施浸渍涂层，进行干燥和烧制，由此在分隔壁的内部均匀地形成混合催化剂层。基材的每1L体积的Pt和Rh的质量与样本1为相同条件。
对于上述各样本1～8的微粒过滤器，连续测定100℃～600℃(升温速度20℃/分钟)升温时的HC气体的净化率，测定50％净化温度。在此50％净化温度是HC气体的净化率达到50％时的催化剂入口的气体温度。表1和图4表示结果。图4是表示关于样本1～7的、上游侧催化剂层相对于整体的涂层量的比例与50％净化温度的关系的曲线图。
另外，在各样本1～7的微粒过滤器，分别以相同的条件流过废气，测定压损。具体来说，将各样本的微粒过滤器安装在汽油发动机的排气***，进行额定运转，使废气流通。在微粒过滤器的前后安装压力传感器，使2个压力传感器的测定值的差为压损。另外，对没有形成上游侧催化剂层和下游侧催化剂层的微粒过滤器(参考例)进行了同样的试验。图5表示结果。在图5中，表示以参考例的压损为基准(100)时的各样本的压损上升率。
[表1]
表1
如表1所示，在基材整体均匀地形成有Pt和Rh的混合催化剂层的样本8中，HC的50％净化温度超过390℃。与此不同，将Rh配置于上游侧催化剂层且将Pt配置于下游侧催化剂层的样本1～6和将Pd配置于上游侧催化剂层且将Rh配置于下游侧催化剂层的样本7，与样本8相比，HC的50％净化温度较低，催化剂活性更好。根据图4的样本1～7的比较，特别是通过使上游侧催化剂层的涂层量在60g/L以上且低于100g/L，能够实现330℃以下的极低的50％净化温度(样本1、3～5)。从净化性能提高的观点出发，优选使上游侧催化剂层的涂层量为60g/L以上且低于100g/L(特别是60g/L以上80g/L以下)。
另外，如图5所示，上游侧催化剂层的涂层量改变时，压损上升率发生变动。在此供试验的排气净化装置中，通过使上游侧催化剂层的涂层量在60g/L以上80g/L以下，能够实现12.25％以下的极低的压损上升率(样本1、3、4)。从使压力损失降低的观点出发，优选使上游侧催化剂层的涂层量在60g/L以上80g/L以下。
<试验例2>
进一步，为了确认分隔壁内部的上游侧催化剂层的增减对压损造成的影响，进行以下的试验。即，使存在于分隔壁的内部的上游侧催化剂层和存在于分隔壁的外部(表面)的上游侧催化剂层的比率不同，而制作微粒过滤器。上游侧催化剂层整体的涂层量为70g/L是一定的。
在样本1中，如上所述，上游侧催化剂层仅配置在分隔壁的内部。即，如表2所示，在使上游侧催化剂层的涂层量整体为100％时，存在于分隔壁的内部的涂层量为100％。另一方面，在样本12中，通过改变浆料等的条件，调整分隔壁内外的涂层量的比率，使得存在于分隔壁的内部的涂层量为96％、存在于分隔壁的外部的涂层量为4％。另外，在样本13中，调整分隔壁内外的涂层量的比率，使得存在于分隔壁的内部的涂层量为88％、存在于分隔壁的外部的涂层量为12％。此外，上述涂层量的比率，如图6～图8所示，通过用电子显微镜(SEM)观看上游侧催化剂层的分隔壁的截面，在从废气流入侧的端部起向下游侧去的0.1L的范围中测定涂层量以掌握其情况。图6是样本1的分隔壁的截面SEM像，图7是样本12的分隔壁的截面SEM像，图8是样本13的分隔壁的截面SEM像。各图中的箭头表示废气的流动(气体流)。
对样本12、13的微粒过滤器，以与上述样本1～11相同的顺序测定压损。表2表示结果。
[表2]
表2
根据表2可以明确，在上游侧催化剂层的涂层量整体一定时，具有随着分隔壁内部的涂层量的比率的增大(随着分隔壁外部的涂层量的比率的降低)，压损降低的倾向。根据该结果能够确认，通过将催化剂层配置在分隔壁的内部，废气的流动变得良好，能够降低压损。从压损降低的观点出发，在使催化剂层的涂层量整体为100％时，存在于分隔壁的内部的涂层量优选为85％以上，更优选为95％以上，特别优选为100％。
以上，对微粒过滤器100和具有该微粒过滤器100的排气净化装置1例示了各种改变例，微粒过滤器100和排气净化装置1的构造不限于上述任何的实施方式。
例如，在上述实施方式中，例示了将Rh配置在上游侧催化剂层20、将Pt配置在下游侧催化剂层30的例子，但是不限于此。例如，可以将Pt配置在上游侧催化剂层20，将Rh配置在下游侧催化剂层30。另外，可以替代Pt/或与Pt一起使Pd包含于催化剂层。
另外，排气净化装置1的各部件、部位的形状和构造也可以变更。在图1所示的例子中，在过滤器部的上游侧设置有催化剂部，但也可以省略催化剂部。该排气净化装置1特别适合用作例如对汽油发动机等排气温度较高的废气中的有害成分进行净化的装置。但是，本发明的排气净化装置1不限于对汽油发动机的废气中的有害成分进行净化的用途，能够用于对从其它的发动机(例柴油发动机)排出的废气中的有害成分进行净化的各种用途。
工业上的可利用性
根据本发明，能够提供能够实现压损的降低并且能够提高废气的净化性能的排气净化装置。

Claims (8)

1.一种排气净化装置，其配置于内燃机的排气通道，对从该内燃机排出的废气进行净化，该排气净化装置的特征在于，包括：
壁流结构的基材，其包括仅废气流入侧的端部开口的入侧室、与该入侧室相邻且仅废气流出侧的端部开口的出侧室和将所述入侧室和所述出侧室分隔的多孔的分隔壁；
上游侧催化剂层，其设置于所述分隔壁的内部，配置在所述基材的包括废气流入侧的端部的废气流通方向上的上游侧部分；和
下游侧催化剂层，其设置于所述分隔壁的内部，配置在所述基材的包括废气流出侧的端部的废气流通方向上的下游侧部分，
所述上游侧催化剂层和所述下游侧催化剂层各自包括担体和由该担体担载的Pt、Pd和Rh中的至少一种贵金属，
包含于所述上游侧催化剂层的贵金属和包含于所述下游侧催化剂层的贵金属不同。
2.如权利要求1所述的排气净化装置，其特征在于：
所述基材的每1L体积的所述上游侧催化剂层的涂层量比所述基材的每1L体积的所述下游侧催化剂层的涂层量少。
3.如权利要求1或2所述排气净化装置，其特征在于：
所述基材的每1L体积的所述上游侧催化剂层的涂层量在60g/L以上且低于100g/L。
4.如权利要求1～3中任一项所述排气净化装置，其特征在于：
所述上游侧催化剂层形成在从所述基材的废气流入侧的端部起向下游侧去的对应于所述基材的长度的20％～80％的部分，
所述下游侧催化剂层形成在从所述基材的废气排出侧的端部起向上游侧去的对应于所述基材的长度的20％～80％的部分。
5.如权利要求1～4中任一项所述排气净化装置，其特征在于：
所述上游侧催化剂层作为所述贵金属包含Rh，
所述下游侧催化剂层作为所述贵金属包含Pt和/或者Pd。
6.如权利要求1～5中任一项所述排气净化装置，其特征在于：
在所述分隔壁的厚度方向上，
所述上游侧催化剂层以与所述入侧室毗连且不与所述出侧室毗连的方式偏倚于所述分隔壁的内部，
所述下游侧催化剂层以与所述出侧室毗连且不与所述入侧室毗连的方式偏倚于所述分隔壁的内部。
7.如权利要求6所述排气净化装置，其特征在于：
所述上游侧催化剂层形成在从与所述入侧室毗连的所述分隔壁的表面起向出侧室侧去的对应于所述分隔壁的厚度的30％～70％的部分，
所述下游侧催化剂层形成在从与所述出侧室毗连的所述分隔壁的表面起向入侧室侧去的对应于所述分隔壁的厚度的30％～70％的部分。
8.如权利要求1～7中任一项所述的排气净化装置，其特征在于：
所述内燃机为汽油发动机。
CN201580054598.5A 2014-10-09 2015-10-06 排气净化装置 Active CN106794421B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-208151 2014-10-09
JP2014208151 2014-10-09
JP2015-136905 2015-07-08
JP2015136905A JP6564637B2 (ja) 2014-10-09 2015-07-08 排ガス浄化装置
PCT/JP2015/078410 WO2016056573A1 (ja) 2014-10-09 2015-10-06 排ガス浄化装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106794421A true CN106794421A (zh) 2017-05-31
CN106794421B CN106794421B (zh) 2020-12-11

Family

ID=55957043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580054598.5A Active CN106794421B (zh) 2014-10-09 2015-10-06 排气净化装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10357744B2 (zh)
EP (1) EP3205388A4 (zh)
JP (1) JP6564637B2 (zh)
CN (1) CN106794421B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109089414A (zh) * 2016-04-07 2018-12-25 株式会社科特拉 废气净化装置
CN110997141A (zh) * 2017-07-11 2020-04-10 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN111295244A (zh) * 2017-10-19 2020-06-16 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN111770794A (zh) * 2018-03-30 2020-10-13 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN111801163A (zh) * 2018-03-30 2020-10-20 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN112041065A (zh) * 2018-05-17 2020-12-04 N.E.化学株式会社 废气净化催化剂的制造方法
CN112055615A (zh) * 2018-08-22 2020-12-08 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂
CN112808279A (zh) * 2019-11-15 2021-05-18 丰田自动车株式会社 排气净化用催化剂
CN113164945A (zh) * 2019-08-09 2021-07-23 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂及其制造方法
CN113530646A (zh) * 2020-04-21 2021-10-22 丰田自动车株式会社 排气净化装置及其制造方法
CN113646086A (zh) * 2019-03-27 2021-11-12 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN114080494A (zh) * 2019-06-26 2022-02-22 株式会社科特拉 排气净化催化剂装置
CN114810283A (zh) * 2021-01-18 2022-07-29 本田技研工业株式会社 排气净化过滤器
CN114981000A (zh) * 2020-01-14 2022-08-30 三井金属矿业株式会社 废气净化***
CN115038520A (zh) * 2020-02-04 2022-09-09 日本碍子株式会社 多孔质复合体

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016060048A1 (ja) 2014-10-16 2016-04-21 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP6346642B2 (ja) 2016-09-26 2018-06-20 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP6916624B2 (ja) * 2017-02-02 2021-08-11 株式会社キャタラー 排ガス浄化装置および排ガス浄化用触媒
EP3501648B1 (de) 2017-12-19 2023-10-04 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
DE202017007046U1 (de) 2017-12-19 2019-04-29 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives Partikelfilter
EP3501647A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
EP3505245B1 (de) * 2017-12-19 2019-10-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
DE202017007047U1 (de) 2017-12-19 2019-04-29 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives Partikelfilter
WO2019221212A1 (ja) * 2018-05-17 2019-11-21 エヌ・イーケムキャット株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法
US11161098B2 (en) * 2018-05-18 2021-11-02 Umicore Ag & Co. Kg Three-way catalyst
GB2577372B (en) * 2018-07-27 2023-03-29 Johnson Matthey Plc Improved TWC catalsts containing high dopant support
JP7065551B2 (ja) * 2018-08-09 2022-05-12 エヌ・イーケムキャット株式会社 触媒塗工ガソリンパティキュレートフィルター及びその製造方法
DE102018127955A1 (de) * 2018-11-08 2020-05-14 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktiver Partikelfilter mit hoher Filtrationseffizienz
DE102018127953A1 (de) 2018-11-08 2020-05-14 Umicore Ag & Co. Kg Wandflussfilter mit hoher Filtrationseffizienz
US20220105494A1 (en) * 2019-01-22 2022-04-07 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Catalyst for purifying exhaust gas
WO2020200398A1 (de) 2019-03-29 2020-10-08 Umicore Ag & Co. Kg Katalytisch aktives partikelfilter
CN113412145A (zh) 2019-03-29 2021-09-17 优美科股份公司及两合公司 催化活性微粒过滤器
CN113646063A (zh) 2019-03-29 2021-11-12 优美科股份公司及两合公司 催化活性微粒过滤器
JP7211893B2 (ja) * 2019-05-24 2023-01-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化装置
US11187127B2 (en) 2019-06-28 2021-11-30 Deere & Company Exhaust gas treatment system and method with four-way catalyzed filter element
WO2021107120A1 (ja) 2019-11-29 2021-06-03 三井金属鉱業株式会社 排ガス浄化用触媒
EP4079401B1 (en) 2019-12-18 2024-03-27 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Exhaust gas purification catalyst
US11642655B2 (en) * 2020-01-07 2023-05-09 Johnson Matthey Public Limited Company Multi-region TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments
JP7381372B2 (ja) 2020-03-12 2023-11-15 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化装置
US11986802B2 (en) * 2021-08-31 2024-05-21 Johnson Matthey Public Limited Company Transition metal incorporated alumina for improved three way catalysts

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004346902A (ja) * 2003-05-26 2004-12-09 Babcock Hitachi Kk 酸化触媒担持ディーゼルパティキュレートフィルタおよび排ガス処理方法
JP2009247931A (ja) * 2008-04-02 2009-10-29 Panasonic Corp 排ガス浄化フィルタ
CN102006922A (zh) * 2008-02-14 2011-04-06 巴斯夫公司 具有低铂/钯比的csf
CN102421526A (zh) * 2009-04-28 2012-04-18 株式会社科特拉 废气净化用催化剂
CN102574056A (zh) * 2009-08-05 2012-07-11 巴斯夫欧洲公司 汽油发动机废气处理体系

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003278526A (ja) * 2002-03-25 2003-10-02 Nissan Motor Co Ltd 排気微粒子捕集用フィルタ
US7722829B2 (en) 2004-09-14 2010-05-25 Basf Catalysts Llc Pressure-balanced, catalyzed soot filter
JP2006272288A (ja) 2005-03-30 2006-10-12 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ディーゼル排ガス浄化用触媒
JP2007185571A (ja) * 2006-01-11 2007-07-26 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
DE102007046158B4 (de) 2007-09-27 2014-02-13 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines katalytisch aktiven Partikelfilters zur Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
EP2227097A1 (en) * 2007-11-13 2010-09-15 Optimum - Systems Engineering LTD Food products comprising sesame paste
JP2009165922A (ja) 2008-01-11 2009-07-30 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
JP5291966B2 (ja) 2008-03-25 2013-09-18 日本碍子株式会社 触媒担持フィルタ
JP2010269205A (ja) 2009-05-19 2010-12-02 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒
US8815189B2 (en) * 2010-04-19 2014-08-26 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters
EP2707118B1 (en) * 2011-05-13 2019-12-04 Basf Se Catalyzed soot filter with layered design
US8524182B2 (en) 2011-05-13 2013-09-03 Basf Se Catalyzed soot filter with layered design
US9346043B2 (en) * 2012-03-06 2016-05-24 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure and honeycomb catalyst
JP5939140B2 (ja) * 2012-11-20 2016-06-22 マツダ株式会社 触媒付パティキュレートフィルタ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004346902A (ja) * 2003-05-26 2004-12-09 Babcock Hitachi Kk 酸化触媒担持ディーゼルパティキュレートフィルタおよび排ガス処理方法
CN102006922A (zh) * 2008-02-14 2011-04-06 巴斯夫公司 具有低铂/钯比的csf
JP2009247931A (ja) * 2008-04-02 2009-10-29 Panasonic Corp 排ガス浄化フィルタ
CN102421526A (zh) * 2009-04-28 2012-04-18 株式会社科特拉 废气净化用催化剂
CN102574056A (zh) * 2009-08-05 2012-07-11 巴斯夫欧洲公司 汽油发动机废气处理体系

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109089414A (zh) * 2016-04-07 2018-12-25 株式会社科特拉 废气净化装置
CN110997141A (zh) * 2017-07-11 2020-04-10 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN110997141B (zh) * 2017-07-11 2023-09-26 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN111295244A (zh) * 2017-10-19 2020-06-16 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN111295244B (zh) * 2017-10-19 2023-09-05 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN111801163B (zh) * 2018-03-30 2023-01-06 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN111770794A (zh) * 2018-03-30 2020-10-13 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN111801163A (zh) * 2018-03-30 2020-10-20 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN111770794B (zh) * 2018-03-30 2021-08-13 三井金属矿业株式会社 废气净化催化剂
CN112041065A (zh) * 2018-05-17 2020-12-04 N.E.化学株式会社 废气净化催化剂的制造方法
CN112055615B (zh) * 2018-08-22 2023-06-09 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂
US11913367B2 (en) 2018-08-22 2024-02-27 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Exhaust gas purification catalyst
CN112055615A (zh) * 2018-08-22 2020-12-08 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂
CN113646086A (zh) * 2019-03-27 2021-11-12 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN113646086B (zh) * 2019-03-27 2023-09-26 株式会社科特拉 排气净化用催化剂
CN114080494A (zh) * 2019-06-26 2022-02-22 株式会社科特拉 排气净化催化剂装置
CN114080494B (zh) * 2019-06-26 2023-08-25 株式会社科特拉 排气净化催化剂装置
CN113164945B (zh) * 2019-08-09 2022-03-18 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂及其制造方法
CN113164945A (zh) * 2019-08-09 2021-07-23 三井金属矿业株式会社 废气净化用催化剂及其制造方法
CN112808279B (zh) * 2019-11-15 2023-08-15 丰田自动车株式会社 排气净化用催化剂
CN112808279A (zh) * 2019-11-15 2021-05-18 丰田自动车株式会社 排气净化用催化剂
CN114981000A (zh) * 2020-01-14 2022-08-30 三井金属矿业株式会社 废气净化***
CN115038520A (zh) * 2020-02-04 2022-09-09 日本碍子株式会社 多孔质复合体
CN113530646A (zh) * 2020-04-21 2021-10-22 丰田自动车株式会社 排气净化装置及其制造方法
CN113530646B (zh) * 2020-04-21 2023-10-10 丰田自动车株式会社 排气净化装置及其制造方法
CN114810283A (zh) * 2021-01-18 2022-07-29 本田技研工业株式会社 排气净化过滤器
CN114810283B (zh) * 2021-01-18 2024-04-02 本田技研工业株式会社 排气净化过滤器

Also Published As

Publication number Publication date
JP6564637B2 (ja) 2019-08-21
CN106794421B (zh) 2020-12-11
US10357744B2 (en) 2019-07-23
EP3205388A1 (en) 2017-08-16
US20170296969A1 (en) 2017-10-19
EP3205388A4 (en) 2017-10-25
JP2016078016A (ja) 2016-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106794421A (zh) 排气净化装置
US10626765B2 (en) Exhaust gas purification device
CN109789388B (zh) 排气净化用催化剂
CN107249738B (zh) 排气净化用催化剂
JP6279448B2 (ja) 排ガス浄化装置
WO2016060030A1 (ja) 排ガス浄化装置
CN106943874A (zh) 废气净化装置
EP3581271A1 (en) Exhaust gas purification catalyst
WO2016056573A1 (ja) 排ガス浄化装置
CN106943875A (zh) 废气净化装置
CN101069845A (zh) 废气净化用催化剂、其制备方法、及用该催化剂的废气净化法
WO2019065206A1 (ja) 排ガス浄化用触媒
WO2019078096A1 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP6445228B1 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP6389472B2 (ja) 排ガス浄化装置およびパティキュレートフィルタ
JP4591959B2 (ja) ディーゼルパティキュレートフィルタ
JP7130622B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JPWO2020067000A1 (ja) 排ガス浄化触媒、排ガスの浄化方法、及び排ガス浄化触媒の製造方法
US11918986B2 (en) Exhaust gas purification device
WO2022269947A1 (ja) パティキュレートフィルタ

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant