CN106669430A - 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法 - Google Patents

纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106669430A
CN106669430A CN201611021645.9A CN201611021645A CN106669430A CN 106669430 A CN106669430 A CN 106669430A CN 201611021645 A CN201611021645 A CN 201611021645A CN 106669430 A CN106669430 A CN 106669430A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reverse osmosis
organic
osmosis membrane
phase solution
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611021645.9A
Other languages
English (en)
Inventor
刘晏君
杨晓战
杜富贵
雒文博
郝建伟
苏姣
聂爽
吴若楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Yuntianhua Hanen New Material Development Co Ltd
Yunnan Yuntianhua Co Ltd
Original Assignee
Chongqing Yuntianhua Hanen New Material Development Co Ltd
Yunnan Yuntianhua Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing Yuntianhua Hanen New Material Development Co Ltd, Yunnan Yuntianhua Co Ltd filed Critical Chongqing Yuntianhua Hanen New Material Development Co Ltd
Priority to CN201611021645.9A priority Critical patent/CN106669430A/zh
Publication of CN106669430A publication Critical patent/CN106669430A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports

Abstract

本发明公开了一种纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法。改性反渗透膜制备方法包括：步骤1，配置界面聚合水相溶液；将间苯二胺、式I或式II所示笼型多面体低聚倍半硅氧烷中的至少一种和水混合；步骤2，配置界面聚合有机相溶液；将均苯三甲酰氯和有机溶剂混合；步骤3，界面聚合成膜；将多孔支撑超滤膜浸入步骤1所得的水相溶液中，取出后去除去表面多余的水相溶液；然后将多孔支撑超滤膜与步骤2所得的有机相溶液接触进行界面聚合反应，得到改性反渗透膜。将POSS作为添加剂引入制备反渗透膜的界面聚合反应相中，一方面可以使反渗透膜具备传统纳米添加剂改性膜的特点，另一方面可以避免传统无机纳米添加剂的一些不足之处。

Description

纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法
技术领域
本发明属于膜分离水处理技术领域，特别是涉及纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜及其制备方法。
背景技术
为了解决和缓和人类日益严重的水资源危机，世界各国开发了各种各样的水处理技术，膜分离技术作为一门新兴的工程学科，由于其分离效率高、过程可控性高、产水水质好等优点，被越来越广泛地应用于各种水处理项目中，其发展日渐迅速。反渗透技术(RO)是最精密的膜法液体分离技术，它能阻挡除水以外的所有溶解性盐及有机物，目前已被广泛应用于海水及苦咸水淡化，锅炉给水、工业纯水及电子级超纯水制备，饮用纯净水生产，废水处理及特种分离等过程。
反渗透技术的核心是高性能反渗透膜片的研制及开发，目前商业应用最广泛的反渗透膜为经过界面聚合工艺制备的芳香聚酰胺反渗透复合膜，性能优异的反渗透膜必须具备以下特点：在一定压力下，通过膜的水通量更大、膜对杂质的脱除率更高、膜耐压性和耐污染性更强等。近年来，通过在反渗透膜芳香聚酰胺功能层中引入无机纳米添加剂以提高膜的分离性能成为了反渗透膜领域的研究热点，涉及的无机纳米添加剂包括纳米金属、纳米二氧化钛、纳米二氧化硅、纳米沸石、石墨烯、碳纳米管等。以上技术利用无机纳米材料特有的孔洞结构、亲水性能、易复合性能等优点，在一定程度上提高了反渗透膜的水通量，并保持了较高的脱盐率。但同时也暴露出了无机纳米添加剂一些难以克服的缺点，例如无机纳米材料在反应相中的溶解性较差、易团聚、使膜产生缺陷、稳定性较差等。因此，开发新型的纳米改性材料，对于改善与提高聚酰胺反渗透膜的性能是十分必要的。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，以解决传统无机纳米添加剂溶解性差、易团聚、易使膜产生缺陷的问题；本发明的第二目的是提供一种改性反渗透膜。
为了实现上述第一目的，本发明提供一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，配置界面聚合水相溶液；将间苯二胺、式I或式II所示笼型多面体低聚倍半硅氧烷中的至少一种和水以一定比例混合，超声分散均匀，然后静置待用；优选的，步骤1中，界面聚合水相溶液中间苯二胺的浓度为0.5～5wt％，笼型多面体低聚倍半硅氧烷的浓度为0.01～0.2wt％。优选的，步骤1中，所用水为纯水，25℃下的电导率小于10μs/cm。
步骤2，配置界面聚合有机相溶液；将均苯三甲酰氯和有机溶剂以一定比例混合，超声分散均匀，然后静置待用；优选的，步骤2中，界面聚合有机相溶液中均苯三甲酰氯的浓度0.05～0.2wt％。优选的，步骤2中，所用有机溶剂为正己烷、正庚烷、环己烷或乙基环己烷中的任意一种；或者所用有机溶剂为埃克森美孚公司生产的Isopar G油。
步骤3，界面聚合成膜；将多孔支撑超滤膜浸入步骤1所制备的水相溶液中，取出后去除去表面多余的水相溶液；然后将多孔支撑超滤膜与步骤2所制备的有机相溶液接触进行界面聚合反应，反应完成后除去表面多余的有机相溶液，经沥干、干燥后得到改性反渗透膜；优选的，步骤3中，所述多孔支撑超滤膜为聚砜超滤膜。优选的，步骤3中，多孔支撑超滤膜浸入水相溶液的时间为60～180s，界面聚合反应的时间为10～60s。优选的，步骤3中，界面聚合反应后多孔支撑超滤膜在20～100℃温度下干燥0～10min。
式I 式II
式I中R为惰性基团；X为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团；式II中R’为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团。优选的，所述惰性基团为烷基、环烷基或芳香基。
为了实现上述第二目的，本发明提供一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜，利用如上任一项所述纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法制备，改性反渗透膜聚酰胺分离层中包括式I或式II所示的笼型多面体低聚倍半硅氧烷。
本发明的有益效果是：
本发明所用的官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂的分子链中富含亲水基团(-OH或-NH2)，使得添加剂具有良好的亲水性，这种结构的纳米添加剂会使膜制备过程及所制备的反渗透膜性能具有以下有优点：
1、笼型多面体低聚倍半硅氧烷具有独特的笼状结构、纳米孔结构、分子级的有机-无机杂化结构，通过界面聚合反应将其引入到反渗透膜聚酰胺分离层中，可以有效提高反渗透膜的水通量和脱盐率，并且使膜具有良好的耐压性和运行稳定性。
2、官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷添加剂上的亲水基团(-OH或-NH2)能保证纳米添加剂很好地溶解于参与界面聚合的水相溶液中，避免了传统无机纳米材料难溶、易团聚等缺点，操作上相比更加灵活简单。
3、官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂上的亲水基团(-OH或-NH2)能够与有机相单体均苯三甲酰氯进行反应，因此能够通过调节添加剂的使用量来调节整个聚酰胺界面聚合成膜过程的交联程度，从而进一步调节反渗透膜成品的各项性能(如水通量、脱盐率和耐压性能等)以满足膜产品满足不同的使用环境和使用要求。
具体实施方式
在此记载的实施例为本发明的特定的具体实施方式，用于说明本发明的构思，均是解释性和示例性的，不应解释为对本发明实施方式及本发明范围的限制。除在此记载的实施例外，本领域技术人员还能够基于本申请权利要求书和说明书所公开的内容采用显而易见的其它技术方案，这些技术方案包括采用对在此记载的实施例的做出任何显而易见的替换和修改的技术方案。
本发明提供一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，配置界面聚合水相溶液；将间苯二胺、式I或式II所示笼型多面体低聚倍半硅氧烷中的至少一种和水以一定比例混合，超声分散均匀并使用NaOH调节溶液pH值，然后静置待用；优选的，步骤1中，界面聚合水相溶液中间苯二胺的浓度为0.5～5wt％，笼型多面体低聚倍半硅氧烷的浓度为0.01～0.2wt％。优选的，步骤1中，所用水为纯水，25℃下的电导率小于10μs/cm。
笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)是一种分子水平的有机-无机杂化材料，与传统的无机纳米材料不同，POSS具有规整的笼型结构、纳米尺度以及与聚合物良好的相容性，能够与聚合物形成真正意义上的分子级复合。并且，根据使用需要，可以对POSS进行各种功能性改性，如进行羟基、氨基等基团的官能化改性等，以满足使用过程中的物理性和化学性要求。
式I 式II
式I中R为惰性基团；X为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团；式II中R’为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团。优选的，所述惰性基团为烷基、环烷基或芳香基。
式(I)结构的笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)可以直接购买获得，也可以自行通过笼型多面体低聚倍半硅氧烷合成领域的“顶角盖帽法”制得：以不完全缩合的硅三醇POSS(R7Si7O9(OH)3)或其钠盐(Na3[R7Si7O9(O)3])与活性取代基(-OH或-NH2)的三氯硅烷或烷氧基硅烷单体缩合，该方法是合成单官能团POSS的常用方法。
式(II)结构的官能化POSS可以直接购买获得，也可以自行通过POSS合成领域的“直接水解缩合法”或“官能团衍生法”制得：“直接水解缩合法”以三官能团的有机硅烷单体为原料，在酸催化或碱催化条件下进行水解缩合反应，通过分子自组装行为“组装”得到需要的官能化POSS(-OH或-NH2)；“官能团衍生法”以已有的POSS单体为反应前驱体通过相应的化学反应得到一系列带反应活性基团得到需要的官能化POSS(-OH或-NH2)。以上官能化POSS(-OH或-NH2)的获取方式均已经过理论及实验化验证，可以使用于本发明。
步骤2，配置界面聚合有机相溶液；将均苯三甲酰氯和有机溶剂以一定比例混合，超声分散均匀，然后静置待用；优选的，步骤2中，界面聚合有机相溶液中均苯三甲酰氯的浓度0.05～0.2wt％。优选的，步骤2中，所用有机溶剂为正己烷、正庚烷、环己烷或乙基环己烷中的任意一种；或者所用有机溶剂为埃克森美孚公司生产的Isopar G油。
步骤3，界面聚合成膜；将多孔支撑超滤膜浸入步骤1所制备的水相溶液中，取出后去除去表面多余的水相溶液；然后将多孔支撑超滤膜与步骤2所制备的有机相溶液接触进行界面聚合反应，反应完成后除去表面多余的有机相溶液，经沥干、干燥后得到改性反渗透膜；优选的，步骤3中，所述多孔支撑超滤膜为聚砜超滤膜。优选的，步骤3中，多孔支撑超滤膜浸入水相溶液的时间为60～180s，界面聚合反应的时间为10～60s。优选的，步骤3中，界面聚合反应后多孔支撑超滤膜在20～100℃温度下干燥0～10min。
利用如上所述改性反渗透膜制备方法制备的改性反渗透膜中，改性反渗透膜聚酰胺分离层中包括式I或式II所示的笼型多面体低聚倍半硅氧烷。
实施例1
(1)官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂(式(I)结构，X末端为-OH)的选用及获取：购买美国Hybrid Plastic公司的AL0130–1,2-Propanediollsobutyl POSS，后续直接使用，其结构式如式1所示。
式1
(2)界面聚合水相溶液的配置：将间苯二胺(MPD)、式1的官能化POSS添加剂、水按比例混合，配置成间苯二胺浓度为2wt％，官能化POSS添加剂浓度为0.05wt％的溶液，经超声分散30min，静置备用。
(3)界面聚合油相溶液的配置：将均苯三甲酰氯(TMC)、正己烷按比例混合，配置成均苯三甲酰氯浓度为0.1wt％的溶液，经超声分散30min，静置备用。
(4)界面聚合成膜：将聚砜超滤膜浸入上述配置好的水相溶液中，浸渍90s后取出，用橡胶辊滚压除去多余的水相溶液，然后将超滤膜表面与上述配置好的有机相溶液接触进行界面聚合反应，反应30s后，除去表面多余的有机相溶液，经空气中沥干1分钟、50℃烘箱中干燥5分钟后得到所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜，膜成品放入纯水中浸泡。
实施例2
(1)官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂(式(I)结构，X末端为-NH2)的选用及获取：购买美国Hybrid Plastic公司的AM0275–AminoethylaminopropyllsobutylPOSS，后续直接使用，其结构式如式2所示。
式2
(2)采用实施例1的方法进行界面聚合水相溶液、有机相溶液的配置以及界面聚合成膜反应，区别在于水相溶液中纳米添加剂为式2的官能化POSS添加剂，浓度为0.05wt％。
实施例3
(1)官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂(式(II)结构，R’末端为-OH)的制备：购买美国Hybrid Plastic公司的AL0136–Octa(3-hydroxy-3-methylbutyldimethylsiloxy)POSS，后续直接使用，其结构式如式3所示。
式3
(2)采用实施例1的方法进行界面聚合水相溶液、有机相溶液的配置以及界面聚合成膜反应，区别在于水相溶液中纳米添加剂为式3的官能化POSS添加剂，浓度为0.02wt％。
实施例4
(1)官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂(式(II)结构，R’末端为-NH2)的制备：购买美国Hybrid Plastic公司的AM0285–OctaAmmonium POSS，然后用安伯来特IRA-400离子交换树脂(Amberlite IRA-400resin)除去其中的HCl，获得的产物直接使用，其结构式如式4所示。
式4
(2)采用实施例1的方法进行界面聚合水相溶液、有机相溶液的配置以及界面聚合成膜反应，区别在于水相溶液中纳米添加剂为式4的官能化POSS添加剂，浓度为0.02wt％。
对比例
采用实施例1的方法进行界面聚合水相溶液、有机相溶液的配置以及界面聚合成膜反应，区别在于水相溶液中不加入纳米添加剂。
实施例1-4与对比例制备的反渗透膜片性能通过水通量、脱盐率两项指标进行评价，
膜片测试的条件为：操作压力225psi、***温度25℃、原液为2000ppm氯化钠水溶液，通过反渗透膜分离性能评价装置进行测试。另外，为了表征膜片的耐压性能，分别对***运行30分钟和180分钟的水样进行水通量和脱盐率的数据统计，结果如表1所示。
表1
从表1数据可以看出，界面聚合反应相中引入官能化POSS后制备的反渗透膜片，比没有引入官能化POSS制备的反渗透膜片的初始水通量和脱盐率都要高，而且在长时间运行后，水通量变化相对更小，说明膜片耐压性更好。
实施例5-实施例8
改变界面聚合水相溶液中加入的官能化笼型多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)添加剂的含量，其他步骤与实施例3相同，制备反渗透膜片并测试***运行30分钟的膜片性能。实施例5-8中，官能化POSS添加剂的含量分别为0.05wt％、0.08wt％、0.10wt％、0.15wt％。
表2
实施例/对比例 水通量(L·m-2·h-1) 脱盐率(％)
对比例 35.51 97.53
实施例3 44.05 97.60
实施例5 45.13 97.55
实施例6 47.22 97.43
实施例7 50.95 97.40
实施例8 56.02 93.75
从表2数据可以看出，界面聚合反应相中加入的官能化POSS添加剂的含量不同，反渗透膜片的性能会不同，官能化POSS添加剂的引入可以在一定范围内有效地提高膜的水通量，并保持高脱盐率，据此可以根据不同的使用环境和使用要求来调节制膜配方，制备复合要求的膜产品。
上述披露的各技术特征并不限于已披露的与其它特征的组合，本领域技术人员还可根据发明之目的进行各技术特征之间的其它组合，以实现本发明之目的为准。

Claims (10)

1.一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，配置界面聚合水相溶液；将间苯二胺、式I或式II所示笼型多面体低聚倍半硅氧烷中的至少一种和水以一定比例混合，超声分散均匀，然后静置待用；
步骤2，配置界面聚合有机相溶液；将均苯三甲酰氯和有机溶剂以一定比例混合，超声分散均匀，然后静置待用；
步骤3，界面聚合成膜；将多孔支撑超滤膜浸入步骤1所制备的水相溶液中，取出后去除去表面多余的水相溶液；然后将多孔支撑超滤膜与步骤2所制备的有机相溶液接触进行界面聚合反应，反应完成后除去表面多余的有机相溶液，经沥干、干燥后得到改性反渗透膜；
式I中R为惰性基团；X为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团；式II中R’为侧端或末端含有-OH或-NH2的基团。
2.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，所述惰性基团为烷基、环烷基或芳香基。
3.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤1中，界面聚合水相溶液中间苯二胺的浓度为0.5～5wt％，笼型多面体低聚倍半硅氧烷的浓度为0.01～0.2wt％。
4.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤1中，所用水为纯水，25℃下的电导率小于10μs/cm。
5.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤2中，界面聚合有机相溶液中均苯三甲酰氯的浓度0.05～0.2wt％。
6.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤2中，所用有机溶剂为正己烷、正庚烷、环己烷或乙基环己烷中的任意一种；或者所用有机溶剂为埃克森美孚公司生产的Isopar G油。
7.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述多孔支撑超滤膜为聚砜超滤膜。
8.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤3中，多孔支撑超滤膜浸入水相溶液的时间为60～180s，界面聚合反应的时间为10～60s。
9.根据权利要求1所述的纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法，其特征在于，步骤3中，界面聚合反应后多孔支撑超滤膜在20～100℃温度下干燥0～10min。
10.一种纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜，利用权利要求1-9任一项所述纳米结构的有机-无机杂化分子改性反渗透膜的制备方法制备，改性反渗透膜聚酰胺分离层中包括式I或式II所示的笼型多面体低聚倍半硅氧烷。
CN201611021645.9A 2016-11-21 2016-11-21 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法 Pending CN106669430A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611021645.9A CN106669430A (zh) 2016-11-21 2016-11-21 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611021645.9A CN106669430A (zh) 2016-11-21 2016-11-21 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106669430A true CN106669430A (zh) 2017-05-17

Family

ID=58867544

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611021645.9A Pending CN106669430A (zh) 2016-11-21 2016-11-21 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106669430A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107174982A (zh) * 2017-07-18 2017-09-19 宁波日新恒力科技有限公司 一种含八乙烯基poss的反渗透复合膜的制备方法
CN107213798A (zh) * 2017-07-18 2017-09-29 宁波日新恒力科技有限公司 一种含八氨基poss的反渗透复合膜的制备方法
CN107376674A (zh) * 2017-08-09 2017-11-24 哈尔滨工业大学 一种poss装甲聚酰胺反渗透膜表面提高耐菌性的改性方法
CN108654411A (zh) * 2018-05-15 2018-10-16 苏州苏瑞膜纳米科技有限公司 多羟基笼型倍半硅氧烷改性的反渗透复合膜及其制备方法
CN110227354A (zh) * 2019-06-24 2019-09-13 天津工业大学 一种多孔有机撑体/微孔杂化硅复合膜的制备方法
CN110935334A (zh) * 2019-12-04 2020-03-31 哈尔滨工业大学（威海） 一种无机-有机杂化材料改性膜及其制备与应用方法
CN111359446A (zh) * 2020-03-09 2020-07-03 常州大学 一种耐酸性psq复合膜的制备方法及应用
CN115253685A (zh) * 2022-07-11 2022-11-01 深圳高性能医疗器械国家研究院有限公司 Janus膜及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130112615A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic/inorganic fouling resistant hybrid compound, fouling resistant membrane, and method of preparing fouling resistant membrane
CN103635242A (zh) * 2011-07-01 2014-03-12 国际商业机器公司 嵌入分子笼型化合物的薄膜复合膜
WO2015030594A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 Universiteit Twente Highly crosslinked hybrid polyimide-silsesquioxane membranes
CN105233715A (zh) * 2015-08-16 2016-01-13 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种含poss的橡胶态复合气体分离膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103635242A (zh) * 2011-07-01 2014-03-12 国际商业机器公司 嵌入分子笼型化合物的薄膜复合膜
US20130112615A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-09 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic/inorganic fouling resistant hybrid compound, fouling resistant membrane, and method of preparing fouling resistant membrane
WO2015030594A1 (en) * 2013-09-02 2015-03-05 Universiteit Twente Highly crosslinked hybrid polyimide-silsesquioxane membranes
CN105233715A (zh) * 2015-08-16 2016-01-13 哈尔滨工业大学宜兴环保研究院 一种含poss的橡胶态复合气体分离膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINTANG DUAN，ERIC LITWILLER，INGO PINNAU，: ""Preparation and water desalination properties of POSS-polyamide nanocomposite reverse osmosis membranes"", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107174982A (zh) * 2017-07-18 2017-09-19 宁波日新恒力科技有限公司 一种含八乙烯基poss的反渗透复合膜的制备方法
CN107213798A (zh) * 2017-07-18 2017-09-29 宁波日新恒力科技有限公司 一种含八氨基poss的反渗透复合膜的制备方法
CN107376674A (zh) * 2017-08-09 2017-11-24 哈尔滨工业大学 一种poss装甲聚酰胺反渗透膜表面提高耐菌性的改性方法
CN107376674B (zh) * 2017-08-09 2020-05-26 哈尔滨工业大学 一种poss装甲聚酰胺反渗透膜表面提高耐菌性的改性方法
CN108654411A (zh) * 2018-05-15 2018-10-16 苏州苏瑞膜纳米科技有限公司 多羟基笼型倍半硅氧烷改性的反渗透复合膜及其制备方法
CN110227354A (zh) * 2019-06-24 2019-09-13 天津工业大学 一种多孔有机撑体/微孔杂化硅复合膜的制备方法
CN110935334A (zh) * 2019-12-04 2020-03-31 哈尔滨工业大学（威海） 一种无机-有机杂化材料改性膜及其制备与应用方法
CN111359446A (zh) * 2020-03-09 2020-07-03 常州大学 一种耐酸性psq复合膜的制备方法及应用
CN111359446B (zh) * 2020-03-09 2022-03-01 常州大学 一种耐酸性psq复合膜的制备方法及应用
CN115253685A (zh) * 2022-07-11 2022-11-01 深圳高性能医疗器械国家研究院有限公司 Janus膜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106669430A (zh) 纳米结构的有机‑无机杂化分子改性反渗透膜及制备方法
CN102989331B (zh) 一种聚合物/石墨烯杂化纳滤复合膜及其制备方法
CN105363353A (zh) 一种荷电型含氯聚合物纳滤膜及其制备方法
CN111013391B (zh) 一种改性纳滤膜及其制备方法
CN104258743A (zh) 一种耐有机溶剂和耐氯氧化的高性能复合纳滤膜、其制备方法以及应用
CN102294178A (zh) 一种含有两性离子的聚酰胺纳滤膜及其制备方法
CN108325389B (zh) 一种吖内酯基聚酰胺膜及其制备方法
CN102430349A (zh) 一种反渗透复合膜及其制备方法
CN102989330A (zh) 一种石墨烯/芳香聚酰胺杂化反渗透膜及其制备方法
CN104028120B (zh) 羧甲基纤维素钠复合物填充聚酰胺纳滤膜的制备方法
CN104548967A (zh) 一种高选择性正渗透聚酰胺复合膜的原位制备方法
CN103785297A (zh) 一种含有机改性的凹凸棒土的复合纳滤膜及制备方法
JP2013240765A (ja) Ｎｆ平膜とその製造方法
WO2011136029A1 (ja) 複合半透膜
CN102258949A (zh) 一种调节聚酰胺反渗透复合膜界面结构的方法
CN108939951A (zh) 一种自组装改性的聚酰胺反渗透复合膜及其应用
CN106943902A (zh) 一种硅酸酯改性的聚酰胺反渗透复合膜及其制备方法
CN115121128A (zh) 一种复合膜的制备方法及复合膜
CN110026094B (zh) 一种高通量抗污染的原位二氧化硅/聚酰胺反渗透纳米复合膜的制备方法
Song et al. Custom-tailoring loose nanocomposite membrane incorporated bipiperidine/graphene quantum dots for high-efficient dye/salt fractionation in hairwork dyeing effluent
CN108636142B (zh) 一种复合纳滤膜的制备方法
CN112354366B (zh) 一种高通量复合反渗透膜及其制备方法
CN114768555B (zh) 一种改性聚酰胺分离膜及其制备方法
CN112387133A (zh) 一种聚酰胺复合膜的制备
CN111545083A (zh) 一种纳滤膜、制备方法及其在发酵液浓缩中的用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Wang Yuncan

Inventor after: Dai Xunye

Inventor after: Zhang Qi

Inventor before: Liu Yanjun

Inventor before: Yang Xiaozhan

Inventor before: Du Fugui

Inventor before: Luo Wenbo

Inventor before: Hao Jianwei

Inventor before: Su Jiao

Inventor before: Nie Shuang

Inventor before: Wu Ruonan

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170517