CN1066265A

CN1066265A - 1-芳基-5-(取代亚烷基亚氨基)吡唑类杀虫剂

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Publication number: CN1066265A
Application number: CN92103156A
Authority: CN
Inventors: 黄嘉铭; 哈菲兹·M·伊亚德; 菲利浦·里德·蒂蒙斯
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie SA
Current assignee: BASF open Limited by Share Ltd
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1992-04-30
Publication date: 1992-11-18
Anticipated expiration: 2007-04-30
Also published as: FI921926A0; IL101702A; NO921639L; JP3248943B2; ATE207904T1; AU1519292A; CA2067282A1; HU9201416D0; PT511845E; HU213630B; MA22513A1; AU655014B2; SK279252B6; MX9201954A; EG20177A; EP0511845B1; DK0511845T3; CN1053659C; DE69232160T2; IE921390A1

Abstract

本发明描述的是新颖的式(1)的1-芳基-5-(取代亚烷基氨基)吡唑类

本发明还描述该类化合物的制备方法，其组合物，和其用于防治节肢动物(螨，蚜或昆虫)，线虫，蠕虫，或原生动物的方法。

Description

本发明涉及新的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）吡唑类及它们的制备方法。本发明进一步涉及该化合物的组合物及使用该化合物以防治节肢动物、线虫、蠕虫或原生动物等类害虫的方法。更具体地说，它涉及该化合物或组合物在农业上的使用，特别是用作杀虫剂，通过摄食或接触以防治节肢动物类，尤其是防治混虫类方面的应用。

已经知道，多种1-（取代苯基或吡啶基）-5-（取代氨基）吡唑化合物具有许多不同类型的农药活性，包括除草剂、植物生长调节剂、杀虫剂、杀线虫剂等的活性。这些中包括如下：

US4，863，937揭示了作为杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）吡唑类，它们是在吡唑环的3位上未取代的或烷基或卤代烷基取代的;

EP301，339和相应的CAS参考文献111（5）：39360C揭示了1-（取代芳基）-5-（取代芳基亚甲基亚氨基）吡唑化合物（参考文献第3、6、10和16页）作为杀虫化合物的中间体。该化合物在吡唑环的3位上是未取代的或烷基或卤代烷基取代的;

J.Prakt.Chem.，332（3），351-8，1990，Henning L.等人，相应于CAS参考文献113（25）：231264g是一篇化学文献，它揭示了1-苯基-5-（取代苯基亚甲基亚氨基）吡唑化合物，其吡唑环的3位既可甲基取代又可苯基取代。它没揭示出杀虫活性。

GB923，734揭示了1-芳基-5-（取代苯基亚甲基亚氨基）吡唑作为染料，它在吡唑环的3位仅有氰基取代;

US4，685，957揭示了1-芳基-5-（取代亚氨基氨基）吡唑作为除草剂和植物生长调节剂，它们在吡唑环的3位是未取代或烷基取代的;

EP295，117;WO87/03781（也相应于EP234，119）;EP295，118;和EP350，311揭示了1-苯基-5-（取代氨基）吡唑化合物用于防治节肢动物、线虫、蠕虫和原生动物害虫;

GB2，136，427揭示了作为除草剂的1-（取代-2-吡啶基）-5-（取代氨基）-4-氰基吡唑，它们在吡唑环的3位是未取代的;

US4，772，312揭示了作为除草剂的1-（取代-2-吡啶基）-5-（取代氨基）吡唑，它们在吡唑环的3位上是未取代或烷基取代的;

US4，804，675揭示了作为杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的1-（取代-2-吡啶基）-5-（取代氨基）吡唑，它们在吡唑环的3位是未取代或烷基或卤代烷基取代的;

US4，740，232揭示了作为除草剂的1-（取代苯基）-5-（取代氨基）吡唑化合物，它们在吡唑环的3位是未取代的;

EP398，499揭示了苯基取代杂环化合物作为杀虫剂和杀螨剂，包括1-（取代苯基）-5-（取代氨基）吡唑;

US4，822，810揭示了1-芳基-4-氰基-3-（硫取代）-5-（烷氧基亚烷基亚氨基）吡唑用于防治节肢动物害虫;

US3，686，17/揭示了N′-〔（4-羟甲基或甲酰基）-5-吡唑基〕脒作为中间体或阻燃剂;

US2，988，419揭示了5-（取代氨基）-3，4-二氰基吡唑的制备方法和在亲合蛋白质方面的用途;

Acfa Chimica Academiae Scientiarum Hugaricae，Tomus 105（2），127-139（1980），Simay，T.等人，揭示了多种5-（取代氨基）吡唑（例如化合物2、4、7、8和15-18）的化学合成和物理性质。

这样，很明显，吡唑环上的取代基团的性质和位置提供了各种不同类型的生物活性，而生物活性的类型和程度并不是显而易见的。

本发明涉及新颖的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）吡唑类，它们表现出惊人的、出乎意料的和优异的杀虫性质，尤其是作为杀虫剂，通过摄食或接触作用进行防治。

这类化合物包括它们的异构体，如非对映异构体和旋光异构体，是以下通式（Ⅰ）表示的化合物：

其中：

R¹是氰基，硝基，卤素，甲酰基，烷基羰基或环烷基羰基;并且其中烷基部分是含1到4个碳原子的直链或支链，而环烷基部分含3到7个碳原子。

R²是：卤素;烷基;卤代烷基;烷氧基;卤代烷氧基;硝基;氰硫基;未取代或单烷基取代或二烷基取代的氨磺酰基;未取代或单烷基取代或二烷基取代的氨基羰基;烷氧基羰基;或未取代或取代的R⁹S（O）n，其中n是0，1或2且R⁹是烷基，卤代烷基，环烷基，卤代环烷基，环烷基烷基或卤代环烷基烷基;并且其中烷基部分是1-4个碳原子的直链或支链，而环烷基部分含3到7个碳原子，并且卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数可高到烷基或环烷基部分的全部取代;

R³是氢原子，C_1-4的烷基，C_1-4的烷氧基，C_1-4的烷硫基或二C_1-4烷基氨基;并且其中烷基部分是直链或支链的;

R⁴是未取代或取代的苯基或未取代或取代的含一个或多个相同的或不同的氧，硫或氮杂原子的五元或六元的单环杂芳基;并且其中苯基或杂芳基的取代是以下的一个或多个或其结合：羟基或其无机或有机盐;巯基或其无机或有机盐;卤素;氰基;硝基;烷基;卤代烷基;烷氧基;-O-烷基-O-;O-卤代烷基-O-;卤代烷氧基;烷酰氧基;苯氧基;三烷基甲硅烷氧基;苯基;烷基-S（O）_n或卤代烷基-S（O）_n，其中n是0，1或2;NR¹⁰R¹¹其中R¹⁰和R¹¹分别是氢，烷基，烷酰基或卤代烷酰基;COR¹²，其中R¹²是NR¹⁰R¹¹，烷氧基，烷硫基，羟基或其无机或有机盐，氢，烷基或卤代烷基;或SO₂R¹³其中R¹³是NR¹⁰R¹¹，烷氧基，烷硫基，或羟基或其无机或有机盐;并且其中烷基或烷氧基部分是1-4个碳原子的直链或支链，而卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数高到烷基或烷氧基部分全部取代;

R⁵是氢，卤素或直链或支链的C_1-4的烷基;

R⁶和R⁸两者分别是氢或氟;

R⁷是卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，氰基，硝基，烷基羰基，卤代烷基羰基，烷基-S（O）_n或卤代烷基-S（O）_n其中n是0，1或2;并且，其中烷基或烷氧基部分是1-4个碳原子的直链或支链，而卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数高到烷基或烷氧基部分全部取代;和

X是氮原子（N）或C-R¹⁴其中R¹⁴是氢，卤素，氰基，硝基，C_1-4的烷基，C_1-4的烷硫基或C_1-4的烷氧基;并且烷基部分是直链或支链。

在上述通式（Ⅰ）的化合物中，当R⁴为杂芳基时是优选的，但并不限制于未取代的或取代的吡啶基，吡啶基N-氧化物，噻嗯基，呋喃基，吡咯基，咪唑基，***基或诸如此类的。

较优选的通式（Ⅰ）的化合物是那些化合物，其中：

R¹是氰基，硝基或卤素;

R²是未取代的或取代的R⁹S（O）_n，其中n是0，1或2和R⁹是如前定义的烷基或卤代烷基;

R³是氢;

R⁴是未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的杂芳基，它是吡啶基，吡啶基N-氧化物，噻吩基，呋喃基，吡咯基，咪唑基或***基;

R⁵是氢，卤素或烷基;

R⁶和R⁸各自分别是氢或氟;

R⁷是卤素，烷基，卤代烷基或卤代烷氧基;和

X是氮原子（N）或C-R¹⁴其中R¹⁴是氢，卤素，氰基，烷基，烷硫基或烷氧基。

特别优选的通式（Ⅰ）的化合物是那些通式（Ⅰa）的化合物

其中：

R²是R⁹S（O）_n其中n是0，1或2及R⁹是烷基，优选甲基;或卤代烷基，优先三卤代甲基或二卤代甲基;并且其中卤素是F，Cl或Br或它们的组合，且最优选CF₃，CCl₃，CF₂Cl，CFCl₂，CF₂Br，CHF₂，CHClF或CHCl₂;

R⁴是未取代或取代的苯基，其中取代基是一个或多个：羟基;卤基，优选F，Cl或Br;烷氧基，优选甲氧基或乙氧基：烷硫基，优选甲硫基;氰基;或烷基，优选甲基或乙基;或它们的组合;或R⁴是4-吡啶基或4-吡啶基N-氧化物，如前所述的随意取代的苯基;

R⁵是氢;烷基，优选甲基;或卤素，优选F，Cl或Br;

R⁷是卤素，优选F，Cl或Br;烷基，优选甲基;卤代烷基，优选三卤代甲基且更优选三氟甲基;或卤代甲氧基，优选三卤代甲氧基且更优选三氟代甲氧基;且其中卤素是F，Cl或Br或它们的组合;和

X是氮原子或C-R¹⁴其中R¹⁴是：氢;卤素，优选F，Cl或Br;氰基;烷基，优选甲基或乙基;烷硫基，优选甲硫基或乙硫基;或烷氧基，优选甲氧基或乙氧基。

对上述优选的通式（Ⅰ），特别是（Ⅰa）的化合物，存在的取代基团的最适组合，根据每种给定的化合物的最适合的化学，物理和生物性质的组合，使杀虫活性达最佳和最大。特别是那些基团，它们起着产生特别提高的或出乎意料的和惊人的杀虫活性的作用，如这里所描述的，例如以下：

对于R⁴，优选的基团是，例如：

1.4-羟基-3-甲氧基苯基;

2.4-羟基苯基;

3.3-羟基-4-甲氧基苯基;

4.3，5-二甲基-4-羟基苯基;

5.3，5-二甲氧基-4-羟基苯基;

6.4-甲硫基苯基;

7.2，4-二羟基苯基;

8.4-羟基-3-甲基苯基;

9.3-乙氧基-4-羟基苯基;

10.3，4，5-三甲氧基苯基;

11.苯基;

12.2-羟基苯基;

13.3，4-二羟基苯基;

14.2，4-二甲基苯基;

15.4-氰基苯基;

16.4-吡啶基;

17.4-吡啶基N-氧化物;

18.3-氯-4-羟基苯基;

19.2-氯-4-羟基苯基;

20.5-溴-4-羟基-3-甲氧基苯基;

21.3-羟基苯基;

22.5-氯-4-羟基-3-甲氧基苯基;

23.2，4，5-三羟基苯基;

24.5-溴-3，4-二羟基苯基;或

25.4，5-二羟基-3-甲氧基苯基。

对于上述的R⁴基团，更优选的分别是如下序号的基团：

A）1-10，12-15，或18-25;或

B）1-5，7-9，13，或18-25;或

C）1-4，18或19。

对于包括取代基R⁵，R⁶，R⁷，R⁸和R¹⁴的1-苯基或1-（2-吡啶基）基团，优选的是，例如：

1.2，6-二氯-4-三氟甲基苯基;

2.2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基;

3.2-氯-4-三氟甲氧基苯基;

4.2-氯-4-三氟甲基苯基;

5.2，4，6-三氯苯基;

6.2，6-二氯-4-氟苯基;

7.4-溴-2，6-二氯苯基;

8.2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基;

9.2-氯-6-甲硫基-4-三氟甲基苯基;

10.2，4-二氯苯基;

11.2-氯-4-氟苯基;

12.2-氯-4-溴苯基;

13.4-溴-2，6-二氟苯基;

14.3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基;

15.3-氯-5-三氟甲氧基-2-吡啶基;

16.3-氯-5-氟-2-吡啶基;

17.3，5-二氯-2-吡啶基;

18.2-溴-4-三氟甲氧基苯基;

19.2-溴-4-三氟甲基苯基;

20.2-氯-6-氟-4-三氟甲氧基苯基;

21.2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基;或

22.2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基。

对这些1-苯基或1-（2-吡啶基）基团，更优选的是序号为1，2，3，4，5，6，7，8，14，15，16，17，18，19，20，21或22的基团。再进一步优选的是序号为1，2，3，4，5，7，8，14，21或22的基团。

在这些通式（Ⅰ）和较优选的（Ⅰa）的化合物中，以下为优选的化合物，它们产生通过摄食或接触幼虫期昆虫类的特别优异的防治。化合物序号

2.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

3.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

4.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基苯基）-亚甲基亚氨基〕吡唑;

6.1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

9.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

10.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

13.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3，5-二甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

15.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-羟基-4-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

16.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-吡啶基）-亚甲基亚氨基〕吡唑;

17.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（2，4-二羟基苯基）-亚甲基亚氨基〕吡唑;

18.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-吡啶基-N-氧化物）亚甲基亚氨基〕吡唑;

19.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

22.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-甲硫基苯基）-亚甲基亚氨基〕吡唑;

23.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（4-羟基-3-甲基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

24.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3，5-二甲基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

26.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（3，5-二甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

29.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-乙氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

30.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3，4，5-三甲氧基苯基）-亚甲基亚氨基〕吡唑;

37.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（2-氯-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

38.1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-氯-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;或

76.1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑。

对这些具体名称的化合物，存在较优选的化合物序号为2，3，4，6，9，10，13，15，17，19，23，24，26，29，37，38或76，且特别优选的化合物序号为2，3，10，15，24，37，38或76。

另外存在其它更特定的通式（Ⅰ）或（Ⅰa）的特别优选的化合物种类，它们是本发明的化合物，其中R⁴基团是苯基基团，它至少被如本发明的任何独立的定义所述的被3-羟基或4-羟基或其它苯基取代基所取代。于是这些3-羟基或4-羟基化合物在上面已阐明的优选例子和附加优选例子的每一种之中分别形成分离的且不同的小类，如下阐述，它们进一步意味着是相互独立的。而且，在以下C-L的优选情况中，单独的R⁴部分，单独的1-苯基或1-（2-吡唑基）部分，或单独的化合物（化合物序号），在此各自分别表示本发明的分开的独立的优选情况。

A）通式（Ⅰ）的化合物;

B）通式（Ⅰa）的化合物;

C）优选的R⁴基团1-25;

D）优选的R⁴基团1-10，12-15或18-25;

E）优选的R⁴基团1-5，7-9，13或18-25;

F）优选的R⁴基团1-4，18或19;

G）1-苯基或1-（2-吡啶基）基团1-22;

H）1-苯基或1-（2-吡啶基）基团1-8或14-22;

I）1-苯基或1-（2-吡啶基）基团1-5，7，8，14，21或22;

J）2，3，4，6，9，10，13，15，16，17，18，19，22，23，24，26，29，30，37，38或76号化合物;

K）2，3，4，6，9，10，13，15，17，19，23，24，26，29，37，38或76号化合物;或

L）2，3，10，15，24，37，38或76号化合物。

本发明的一个目的是提供新的杀虫性1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）吡唑类化合物及它们的制备方法。

本发明的第二个目的是提供具有较简单的化学式的化合物，它们能容易地从已知的和/或容易得到的和常常是不贵的中间体和起始物质制得。

本发明的第三个目的是提供杀虫性化合物和对节肢动物，特别是昆虫，植物线虫或蠕虫或原生动物害虫的用杀虫性吡唑化合物的杀虫方法，特别是用于农业或园艺作物，林地，兽医或牲畜管理，或公共卫生方面。

本发明的第四个目的是提供活性很高的广谱杀虫活性化合物，和选择特定活性的，如杀蚜，杀螨，杀叶生虫，杀土生虫和杀线虫的，内吸性的，抗摄食的，或通过种子处理而具杀虫活性的化合物。

本发明的第五个目的是提供有实质性增强的和更速效的，特别是针对昆虫，更具体地说是对幼虫阶段的昆虫的，特别是通过接触而起作用的化合物。

本发明的第六个目的是提供大大提高（更强更快）当局部施用时对害虫的穿透性的化合物，这样提供了增强的化合物在害虫体内运动到杀虫部位的作用。

本发明的另一个目的是提供高效的且对使用者和环境的提高了安全性的化合物，它们是通过化学，物理和生物性质如溶解性，熔点，稳定性，电子和空间参数等等的最优化而得到的。

通过本发明的详细描述，本发明的这些和其它一些目的将是显而易见的。

合成方法或工艺

通式（Ⅰ）的化合物可通过应用或采纳已知方法（即，在此前使用或化学文献中描述的方法）来制备：如，式（Ⅱ）的中间体5-氨基吡唑化合物，开始时由已知方法制备，然后用熟知的方法缩合1）用适当取代的醛或酮得到其中R³分别是氢或烷基的化合物，或2）用原酸酯得到其中R³是烷氧基的化合物，它们在碱如NaH，K₂CO₃和Na₂CO₃存在下随意与烷基硫醇，或二烷基胺反应得到其中R³为烷基硫基或二烷基氨基的化合物。

作为通式（Ⅱ）的中间体的5-氨基-1-苯基吡唑中间体是已知的或可通过如EP295，117，1988年12月14日公开;EP295，118，1988年12月14日公开;EP234，119，1987年9月2日公开（相应的WO87/03781，1987年7月2日公开）;和EP350，311，1990年1月10日公开中所述的方法或工艺制备;全部在此引入作为参考。

在一个类似制备5-氨基-1-苯基吡唑中间体的方法中，5-氨基-1-（2-吡啶基）吡唑中间体可通过多种相似的方法制备。按照优选的合成方法，这些化合物可从中间体1-（取代-2-吡啶）-3-烷氧基羰基-5-氨基吡唑化合物经过进一步取代或使用与这些对5-氨基-1-苯基吡唑化合物描述的相似的方法获得。5-氨基-1-（2-吡啶基）吡唑中间体最初是由在碱存在下，由其相应的烯醇式金属盐的酸中和得到的2-氧代-3-氰基丙酸烷基酯，与适当取代的2-吡啶基肼的环化反应得到的。肼是可商业获得的或一般是有机化学中已知的化合物，可用技术熟练者熟悉的已知的文献记载的方法制备。

醛，酮，原酸酯，烷基硫醇和二烷基胺也一般是有机化学中已知的化合物，并通常可商业获得或从可得到的化合物用已知方法制备。

式（Ⅰ）的化合物，化学上描述为席夫碱，可在缩合反应中制备，例如，式（Ⅲ）的醛或酮与式（Ⅱ）的氨基吡唑按如下反应：

其中取代基R¹到R⁸如前面所定义。

在上面所示的反应中，醛或酮随意地被上述的原酸酯R⁴C（O-C_1-14烷基）₃代替，除去形成的醇，得到其中R³是烷氧基的化合物，它可随意的转变为R³是烷基硫基或二烷基氨基。

形成席夫碱的合适的条件将取决于起始物质和所形成的产物的性质，即所谓的溶解性，反应性，稳定性等等。一般，这些条件可能需要分别选择，式（Ⅰ）的化合物可容易地用已知的缩合方法制备，如J.March在“Advanced Organic Chemistry”，McGraw-Hill出版，（1985），第1165页及其中引用的参考文献所述的那些方法。

本发明的代表性化合物

表1中的化合物是用作说明的在上面通式（Ⅰ）范围内的一些优选的化合物或化合物族，可通过在此描述的合成方法或工艺制备，通过选择适当的反应物，反应条件和步骤，它们一般是已知的和对技术熟练者是显而易见的。

表1

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

A）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CF₃，和X＝CCl

A-1）

1 CN SCF₃CH₃4-OH-Ph

2 CN SCF₃H 2-吡咯基

3 CN SCF₃H N-CH₃-2-吡咯基

4 CN SCCl₂F H 3，4-（OH）₂Ph

5 CN SCCl₂F H 4-OH-Ph

6 CN SCCl₂F H 3-OH-4-OCH₃-Ph

7 CN SCCl₂F H 2，4-（OH）₂F-Ph

8 CN SCCl₂F H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph

9 CN SCClF₂H 4-OH-3-OCH₃-Ph

10 CN SCClF₂H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

A-2）

11 Cl SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

12 Cl SO₂CF₃H 4-OH-Ph

13 Cl SCCl₂F H 3-OH-Ph

14 Cl SCCl₂F H 4-OH-3-OCH₃-Ph

15 Br SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

A-3）

16 Br NO₂H 4-OH-3-OCH₃-Ph

17 Br NO₂H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

18 Br NO₂H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph

19 Br NO₂H 3-OH-4-OCH₃-Ph

表1（续）

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

B）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CF₃，和X＝CF

20 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

21 CN SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

22 CN SCF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

23 CN SCF₃H 4-OH-Ph

24 CN SCF₃H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-

Ph

25 CN SCCl₂F H 4-OH-3-OCH₃-Ph

26 CN SCClF₂H 4-OH-3-OCH₃-Ph

C）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝OCF₃，和X＝CCl

27 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

28 CN SCF₃H 4-OH-Ph

29 CN SCF₃H 3-OH-4-OCH₃-Ph

30 CN SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

31 CN SCF₃H 3-OH-Ph

32 CN SOCF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

33 CN SOCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

34 CN SO₂CF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

35 CN SCCl₂F H 3，4-（OH）₂-Ph

36 CN SCCl₂F H 4-OH-Ph

37 CN SCCl₂F H 3-OH-4-OCH₃-Ph

38 CN SCCl₂F H 2，4-（OH）₂Ph

39 CN SCCl₂F H 4-吡啶基N-O

表1（续）

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

D）其中：R⁵，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CF₃和X＝CBr或CCl

40 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

41 CN SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

42 CN SCF₃H 4-OH-Ph

43 CN SCF₃H 3-OH-4-OCH₃-Ph

44 CN SCF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

45 CN SO₂CF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

46 CN SCCl₂F H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

47 CN SCCl₂F H 4-OH-Ph

48 CN SCCl₂F H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph

49 CN SCCl₂F H 3-OH-4-OCH₃-Ph

50 CN SCClF₂H 4-OH-3-OCH₃-Ph

E）其中：R⁵，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝OCF₃，和X＝CBr或CCl

51 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

52 CN SOCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

53 CN SOCF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

54 CN SO₂CF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

55 CN SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

56 CN SCF₃H 3-OH-4-OCH₃-Ph

57 CN SCF₃H 4-OH-Ph

58 CN SCCl₂F H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

59 CN SCCl₂F H 4-OH-Ph

表1（续）

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

E）其中：R⁵，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝OCF₃和X＝CBr或CCl（cont.）

60 CN SCCl₂F H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph

61 CN SCCl₂F H 3-OH-4-OCH₃-Ph

62 CN SCClF₂H 4-OH-3-OCH₃-Ph

F）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝Br和X＝CCl

63 CN SOCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

64 CN SO₂CF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

65 CN SCCl₂F H 3，4-（OH）-Ph

66 CN SCF₃H 4-吡啶基N-O

67 CN SCF₃H 3-OH-4-OCH₃-Ph

68 CN SCF₃H 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph

69 CN SCF₃H 4-OH-Ph

70 CN SCF₃H 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph

G）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝Cl和X＝CCl

71 CN SCCl₂F H 4-OH-Ph

72 CN SCCl₂F H 4-OH-3-OCH₃-Ph

73 CN SCF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

74 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

H）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝F和X＝CCl

75 CN SCCl₂F H 4-OH-3-OCH₃-Ph

76 CN SCF₃H 4-OH-Ph

77 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

表1（续）

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

J）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CF₃，OCF₃，Br或Cl，和X＝CCl（cont.）

97 CN SO₂CH₃H 3-OH-4-OCH₃-Ph

98 CN SCF₃H 4-CF₃-3-OH-Ph

99 Cl SOCF₃CH₃3-OCF₃-Ph

100 CN NO₂H 4-O₂CCH₃-Ph

101 NO2 Cl CH₃4-OPh-Ph

102 CN SCF₃H 4-Ph-Ph

103 CN SCCl₂F H 3-SO₂CH₃-Ph

104 CN SCF₃H 3-SCF₃-Ph

105 Br SCF₃H 4-N（CH₃）₂-Ph

106 Cl NO₂CH₃4-COOCH₃-Ph

107 CN SCF₃H 3-SO₃CH₃-Ph

108 CN SCF₃SCH₃4-OH-3-OCH₃-Ph

109 CN SOCF₃N（CH₃）₂4-OH-3-OCH₃-Ph

110 CN SCF₃OC₂H₅4-OH-Ph

111 CN SCF₃H 3-OCH₃-4-OSi

（CH₃）₃-Ph

K）其中：R⁵＝Cl，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CH₃，OCH₃，CN，NO₂，COCH₃，COCF₃，SOCH₃，SO₂CH₃，SOCF₃或SO₂CF₃，和X＝CCl

112 CN SCF₃H 4-OH-Ph

113 Cl NO₂CH₃3-OH-4-CH₃-Ph

114 CN SOCF₃SC₂H₅3-OH-Ph

115 CN SCF₃OC₄H₉2，4-（OH）₂-PH

116 CN Cl N（C₂H₅） 4-OH-Ph

表1（续）

通式（Ⅰ）的代表性的1-芳基-5-（取代亚烷基亚氨基）

吡唑：（Ph＝苯基）

序号 R¹R²R³R⁴

L）其中：R⁵＝CH₃，R⁶&R⁸＝F，R⁷＝CF₃和X＝CCH₃，CH，CCN，CNO₂，COCH₃或CSCH₃

117 Cl NO₂H 4-OH-Ph

118 CN SCCl₂F CH₃3-OH-4-OCH₃-Ph

119 CN SCF₃H 2，4-（OH）₂-Ph

M）其中：R⁵＝Cl或Br，R⁶&R⁸＝H，R⁷＝CF₃或OCF₃和X＝CH，CCH₃，CCN，CNO₂，COCH₃或CSCH₃

120 CN SCF₃H 4-OH-3-OCH₃-Ph

121 CN SCCl₂F H 4-OH-3-OCH₃-Ph

122 CN SCF₃H 4-OH-Ph

123 CN SO₂CF₃H 4-OH-3-CH₃-Ph

化合物合成的详细例子

以下的实施例1到5说明详细的合成方法和本发明的式（Ⅰ）的代表性杀虫性化合物（及它们的化学中间体）的物理性质。在此描述的详细的步骤或其它方法或工艺之后，表2，2A和2B列出了用相似的方法制备的这些例子的化合物及其它化合物。在这些实施例中记录的化合物的熔点及那些在表2，2A和2B中的，表示对一个化合物测定的观察到的熔点范围的平均值，或进一步表示许多单独的熔点测定的平均值。另外，对每个化合物进行一个或多个波谱分析（IR，H¹或F¹⁹NMR，MS等等）以区别和确认化学结构。

缩合反应最好在适当的反应助剂存在下进行。那些合适的反应助剂有：有机或无机酸，例如，硫酸，盐酸，磷酸，甲苯磺酸或甲磺酸;离子交换树脂催化剂;和/或脱水剂，例如，硫酸钠（或硫酸镁）或分子筛。也可以通过共沸蒸馏随意地除去反应混合物中的反应水以有利于反应进行。

特别优选的反应助剂是由Dow chemical Company以“DOWEX

”商标或由Bio-Rad Chemical Division以“AG ”，“BIO-REX

”或“CHE-LEX

”商标经销的商业型离子交换树脂。后面的这些Bio-Rad树脂，其性质及用途在“Bio-Rad Guide to Ion Exchange”目录第140-997号（及其中所述的参考资料），Bio-Rad Chemical Division，1414 Harbour Way South，Richmond，California 94804，中有广泛详尽的描述。这种类型的树脂也在“The Chemist's Companion”，Gorden，A.J.和Ford，R.A.，386页，John Wiley and Sons出版，中有记述。

特别优选的是酸性阳离子交换树脂，例如如下：

1.强磺酸（RCH₂SO₃H） “BIO-REX”40

酚型树脂

2.强磺酸（φSO₃H） “AG

”50W（X系列）

聚苯乙烯型树脂（“DOWEX

”50（X系列）

3.膦酸的中间体（φPO₃Na） “BIO-REX

”63

聚苯乙烯型树脂

4.弱酸（RCOONa） “BIO-REX

”70

丙烯酸型树脂

5.弱酸螯合（φCH₂N（CH₂COOH）₂） “CHELEX ”100

聚苯乙烯型树脂

这些商业树脂可能是质子酸或其盐的形式。当它们是盐时，有必要适当地转换它们成合适的酸的形式以作缩合反应的最好的催化剂。

这些离子交换树脂催化剂的使用特别有利的或有好处的，因为：

a）它们能容易地除去，例如，通过简单的过滤;

b）它们避免了当使用典型的有机酸或无机酸催化剂时对反应产物的碱水洗涤;

c）它们避免了所要求的产物的水解;

d）它们对提供高产量，高纯度和高反应速率更高效率/更有效;

e）它们可能是很小到很大的颗粒尺寸，能实现较好的反应结果/控制;

f）它们能提供更精确的催化酸度范围和控制;

g）它们的结果重复性更好;

h）它们更经济，因为它们能使用后，再使用/每循环多次;和

i）它们在批量，半连续或连续反应工艺中的使用更灵活。

缩合反应的反应温度可在相当宽的范围内变化。一般情况下，反应在约70℃到约160℃温度间进行，优选的温度在约100℃到约130℃之间。

为实施本发明的方法，通过采用1.0到5.0当量，优选的是1.0到1.5当量的式（Ⅲ）的醛或酮与0.01到2.0当量，优选的是0.01到0.5当量的反应助剂。在离子树脂催化剂作为反应助剂时，它们能以较低或较高的当量使用。反应进行，逐渐形成产物，并用常规方法分离。

实施本方法的合适的稀释剂，有时可以是任意的，是惰性的，典型的是质子惰性的，有机溶剂，包括脂族烃，脂环烃，芳香烃，或随意地包括卤代烃，例如，苯，氯苯，甲苯或二甲苯。

实施例1

制备：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;化合物2

5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑（2.5g，5.9mmol），4-羟基-3-甲氧基苯甲醛（1.1g，1.3当量），邻甲苯磺酸（0.15g，0.13当量）和甲苯（750ml）的混合物加热回流，用Dean-Stark阱除水40小时。真空除去甲苯。将残留物溶于乙酸乙酯。用Na₂CO₃饱和水溶液洗涤有机溶液一次，然后水洗，用MgSO₄干燥，过滤并真空浓缩。得到所希望的产物（2.8g，理论产量的85%）为淡黄色固体，熔点132.5℃。H¹和F¹⁹NMR谱数据表明产物是纯净的。

实施例2

制备：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-硝基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;化合物33

5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑（2.0g，4.7mmol），4-硝基苯甲醛（0.87g，1.25当量），对甲苯磺酸（0.02g，0.02当量）和甲苯（200ml）的混合物加热回流，用Dean-Stark阱除水36小时。冷却至室温后，在冰浴中搅拌甲苯溶液与NaHSO₃水溶液5分钟。分离两相。这再重复一次。然后用水洗涤有机层，用MgSO₄干燥，过滤并真空浓缩。粗产物在正丁基甲基醚和己烷中重结晶得到所期望的产物（1.42g，产率54.4%）为黄色固体，熔点167.5℃。

实施例3

制备：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（3，5-二甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;化合物26

5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑（2.0g，4.58mmol），3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛（1.0g，1.2当量），对甲苯磺酸（0.08g，0.1当量）和甲苯（800ml）的混合物加热回流，用Dean-Stark阱除水8天。反应溶液真空浓缩至100ml，加入乙酸乙酯。有机溶液用饱和Na₂CO₃水溶液洗涤，用MgSO₄干燥，过滤并真空浓缩。残留物用硅胶柱色谱纯化，用己烷/乙酸乙酯洗脱。得所希望的产物（1.2g）为黄色固体（产率：44%），熔点175℃。

实施例4

制备：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（3-甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;化合物10

5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑（60g，0.137mol），3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（25.6g，1.2当量），“DOWEX

”（商标）50×8-400树脂（140g）和甲苯（1.5L）的混合物加热回流，用Dean Stark阱除水4天。冷却至室温后，过滤反应混合物。真空浓缩甲苯滤液。研碎固体残留物，然后用庚烷（600ml）加热回流。混合物趁热滤出黄色固体。得所希望的产物固体（66.5g），熔点155℃。

实施例5

制备：1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫酰基-5-〔（3-甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;化合物2

5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基吡唑（5g，11.8mmol），3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（2g，1.1当量），“DOWEX

”（商标）50×8-100树脂（2g）和甲苯（400ml）的混合物回流加热，用Dean Stark阱除水30小时。冷却至室温后，用一薄层硅胶和硅藻土过滤混合物。浓缩滤液，得所希望的产物为白色固体（6.85g），熔点132.5℃。

用与那些实施例1到5相似的方法，得到以下表2，2A和2B所示的其它化合物。

表2

合成的式（Ⅰ）的吡唑化合物，其中：R¹是CN而R³，

R⁶和R⁸是H（Ph＝苯基）

化合物 R²R⁵R⁷X R⁴熔点，℃

序号

1 SCF₃Cl CF₃CCl 2-OH-Ph 158

2 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 132.5

3 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 177

4 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-Ph 139

5 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OPh-Ph 油

6 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 172

7 SCF₃Cl CF₃CCl 2-噻吩基 110

8 SCF₃Cl Br CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 油

9 SCCl₂F Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 69

10 SOCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 155

11 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OH）₂-Ph 74

12 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OCH₂O）-Ph 140

13 SCF₃Cl CF₃CCl 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph 162.5

14 SCF₃Cl CF₃CCl 4-N（CH₃）₂-Ph 144.5

15 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OH-4-OCH₃-Ph 162

16 SCF₃Cl CF₃CCl 4-吡啶基 157

17 SCF₃Cl CF₃CCl 2，4-（OH）₂Ph 162

18 SCF₃Cl CF₃CCl 4-吡啶基N-O 189

19 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-CH₃-Ph 178.5

20 SCF₃Cl CF₃CCl 2-呋喃基 169

21 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OCH₃-Ph 95.5

22 SCF₃Cl CF₃CCl 4-SCH₃-Ph 113

23 SOCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-CH₃-Ph 176

24 SCF₃Cl CF₃CCl 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph 183

25 SCF₃Cl CF₃CCl 2，6-（CH₃）₂-4-OH-Ph 180

26 SOCF₃Cl CF₃CCl 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph 175

27 SOCF₃Cl CF₃CCl 4-N（CH₃）₂-Ph 油

28 SCF₃Cl CF₃CCl Ph 148.5

29 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OC₂H₅-4-OH-Ph 151

30 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4，5-（OCH₃）₃-Ph 132

31 SCF₃Cl CF₃CCl 2，4-（CH₃）₂-Ph 108

32 SCF₃Cl CF₃CCl 4-CN-Ph 142

33 SCF₃Cl CF₃CCl 4-NO₂Ph 167.5

34 SCF₃Cl CF₃CCl 4-Cl-Ph 140

35 SOCF₃Cl CF₃CCl 4-OCH₃-Ph 97

36 SCF₃Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-5-OCH₃-Ph 178

表2（续）

合成的式（Ⅰ）的吡唑化合物，其中：R¹是CN而R³，

R⁶和R⁸是H（Ph＝苯基）

化合物 R²R⁵R⁷X R⁴熔点，℃

序号

37 SCF₃Cl CF₃CCl 2-Cl-4-OH-Ph 180

38 SCF₃Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-Ph 156

39 SCF₃Cl CF₃CCl 2，3，5，6-F₄-Ph 126

40 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OH）₂-5-OCH₃-Ph 163

41 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OCH₃）₂-Ph 油

42 SCF₃Cl CF₃CCl 3-Br-4-OH-5-OCH₃-Ph 184

43 SCF₃Cl CF₃CCl 2-Cl-Ph 159.5

44 SCF₃Cl CF₃CCl 4-NHCOCH₃-Ph 110

45 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 4-OH-Ph 201

46 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph 111

47 SOCF₃Cl CF₃CCl 3-OC₂H₅-4-OH-Ph 155

48 SOCF₃Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-5-OCH₃-Ph 129.5

49 SCF₃Cl CF₃CCl 4，6-（OCH₃）₂-OH-Ph 155.5

50 SCF₃Cl CF₃CCl 2-OH-3-OCH₃-Ph 71

51 SCF₃Cl CF₃CCl 2-F-Ph 95

52 SCF₃Cl CF₃CCl 3，5-Br₂-4-OH-Ph 160.5

53 SCF₃Cl CF₃CCl 4-O₂CCH₃-Ph 142

54 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OCH₃-Ph 99.5

55 SCF₃Cl CF₃CCl 2-CF₃-Ph 85.5

56 SCF₃Cl CF₃CCl 3-F-Ph 125

57 SCF₃Cl CF₃CCl 4-F-Ph 124

58 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OH-Ph 138

59 SCF₃Cl CF₃CCl 4，5-（OCH₃）₂-3-OH-Ph 126

60 CF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 171

61 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3-OC₂H₅-4-OH-Ph 189

62 SCCl₂F Cl CF₃CH 4-OH-3-OCH₃Ph 155

63 SCCl₂F Br CF₃CH 4-OH-3-OCH₃-Ph 147

64 SCF₃Cl CF₃CCl 3，5-（叔C₄H₉）₂-4-OH-Ph 183

65 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3-OH-4-O-OCH₃-Ph 114

66 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-CH₃-Ph 160d

67 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-Ph 63

68 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 4-吡啶基N-O 197d

69 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OCH₃-4-O₂CCH₃-Ph 148

70 SCF₃Cl CF₃CCl 2，6-（OCH₃）₂-Ph 183

71 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OCH₃）₂-Ph 44

72 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 2，4-（OCH₃）₂-6-OH-Ph 126

73 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph 210.5

表2A

合成的式（Ⅰ）的吡唑化合物，其中：R¹是CN而R³，

R⁶和R⁸是H（Ph＝苯基）

化合物 R²R⁵R⁷X R⁴熔点，℃

序号

74 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-5-OCH₃-NO₂-Ph 165

75 SO₂CF₃Cl CF₃CCl 2-Cl-4-OH-Ph- 154

76 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 4-OH-Ph 170

77 SCF₃Cl CF₃CCl 2，4-（OCH₃）₂-3-OH-Ph 128

78 SCClF₂Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 138

79 SCClF₂Cl CF₃CCl 4-OH-Ph 159

80 SCClF₂Cl CF₃CCl 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph 180

81 SCClF₂Cl CF₃CCl 3-OH-4-OCH₃-Ph 147

82 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3，5-（CH₃）₂-4-OH-Ph 246

83 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3-OH-4-OCH₃-Ph 178

84 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3-Cl-4-OH-Ph 108

85 SCClF₂Cl CF₃CCl 2-Cl-4-OH-Ph 207

86 SCClF₂Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-Ph 152

87 SCF₃Cl CF₃N 4-OH-3-OCH₃-Ph 69

88 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 2-Cl-4-OH-Ph 135

89 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 2，4-（OH）₂-Ph 183

90 SCF₃Cl CF₃CCl 2，4-（OH）₂-6-CH₃-Ph 173

91 SCF₃Cl CF₃CCl 2，3，4-（OH）₃-Ph 161

92 SCF₃Cl CF₃CCl 2，4，5-（OH）₃-Ph 161

93 SCF₃Cl CF₃CCl 3，4-（OH）₂-5-Br-Ph 89

94 SCCl₂F Cl CF₃CCl 3-Cl-4-OH-Ph 148

95 SCCl₂F Cl CF₃N 4-OH-3-OCH₃-Ph 155

96 SCClF₂Cl CF₃CCl 2，4-（OH）₂-Ph 159

97 SCCl₂F Cl CF₃CCl 2-Cl-4-OH-Ph 205

98 SCCl₂F Cl CF₃CCl 2，4-（OH）₂-Ph 140

99 SCCl₂F Cl CF₃CCl 3-OH-4-OCH₃-Ph 104

100 SCF₃Cl CF₃CCl 3-Br-4-OH-Ph 132

101 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3-Br-4-OH-Ph 146

102 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 4-OH-3-CH₃-Ph 151

103 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3，5-（OCH₃）₂-4-OH-Ph 158

104 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 5-Br-4-OH-3-OCH₃-Ph 216

105 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 4，5-（OH）₂-3-OCH₃-Ph 197

106 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3-OC₂H₅-4-OH-Ph 169.5

107 SO₂CH₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 215

108＊ NO₂Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 125

109＊ SOCF₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 188

110 SCH₃Cl CF₃CCl 4-OH-3-OCH₃-Ph 油

111 SCH₃Cl CF₃CCl 4-OH-Ph 178

^＊R¹是Cl

表2B

合成的式（Ⅰ）的吡唑化合物，其中：R¹是CN而R³，

R⁶和R⁸是H（Ph＝苯基）

化合物 R²R⁵R⁷X R⁴熔点，℃

序号

112 SCF₃Cl CF₃CCl 3，5-（CF₃）₂-Ph 110

113 SCF₃Cl CF₃CCl 2-OCH₃-Ph 141

114 SCF₃Cl CF₃CCl 2-Cl-6-F-Ph 160

115 SCF₃Cl CF₃CCl 2-咪唑基 224

116 SCF₃Cl CF₃CCl 3-CN-Ph 104

117 SCF₃Cl CF₃CCl 2-OH-4-N（C₂H₅）₂-Ph 58

118 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OCH₃-4-OC₁₀H₂₁-Ph 123

119 SCF₃Cl CF₃CCl 4-OC₅H₁₁-Ph 64

120 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OCH₃-4-OCH₂Ph-Ph 123

121 SCF₃Cl CF₃CCl 3-OCH₃-4-O₂CC₇H₁₅-Ph 油

122 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3，4-（OCH₃）₂-Ph 85

123 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 3，4，5-（OCH₃）₃-Ph 134

124 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 2-OH-Ph 137

125 SCCl₂F Cl OCF₃CCl 2-OH-3-OCH₃-Ph 125

126 SCH₃Cl CF₃CCl Ph 156

实施例6

对杀螨，杀昆虫，杀蚜和杀线虫的应用

下面的代表性测试步骤，采用本发明的化合物，进行本发明的化合物针对：螨类;某些昆虫，包括蚜虫类，两种蠋，一种蝇，三种甲虫的幼虫（一种食叶的和两种食根的）;和线虫类的杀虫性应用和活性测定。试验的具体品种如下：

属种普通名称（缩写）

Tetranychus urticae 两斑点织蛛螨 TSM

Aphis nasturtii 鼠李蚜 BA

Spodoptera eridania 南方粘虫 SAW

Epilachna varivestis 墨西哥豆瓢虫 MBB

Musca domestica 家蝇 HF

Diabrotica u.howardi 南部玉米根蠕虫 SCRW

Diabrotica virgifera 西部玉米根蠕虫 WCRW

Meloidogyne incognita 南部根节线虫 SRKN

Aphis gossvpii 棉蚜 CA

Schizaphis graminum 绿蚜 GB

Heliothis virescens 烟草芽蠕虫 TBW

配方：

试验的化合物按照下面每种测试步骤所用的方法配方。

对螨、蚜，南方粘虫，墨西哥豆瓢虫，和烟草芽蠕虫试验，用加10mg试验化合物到160mg二甲基甲酰胺，838mg丙酮，2mg 3∶1的Triton X-172：Triton X-152（分别是主要为阴离子和非离子低泡沫乳化剂，它们分别是烷基芳基聚醚醇类与有机磺酸盐类的无水混合物），和98.99g水中制得的溶液或悬浊液。所得结果为浓度为100ppm的试验化合物。

对家蝇试验，配方最初用与以上相似的方法制备，但用16.3g水并相应调节其它组分，得到浓度为200ppm。最后用等待体积的20重量%的蔗糖水溶液稀释得试验化合物浓度为100ppm。当必要时，用超声波处理以保证充分分散。

对南部和西部玉米根蠕虫试验，用与对家蝇的初始200ppm浓度相同的方法制得溶液或悬浊液。按需要的试验浓度用水稀释整分的200ppm配方。

对南方根节线虫和对南方粘虫，棉蚜，烟草芽蠕虫和绿蚜的内吸收试验，通过加15mg试验化合物到250mg二甲基甲酰胺，1250mg丙酮和3mg上面提到的乳化剂混合物中制得现存的溶液或悬浊液。然后加水至试验化合物浓度为150ppm。当必要时，进行超声处理，以保证充分分散。

对烟草芽蠕虫的接触试验，通过溶解化合物到丙酮中制得现存的溶液，然后进一步稀释到一系列需要的稀释浓度。

试验步骤

根据以下的试验步骤，在特定的浓度，以ppm（百万分之一）为单位，按重量计，对上述配方的试验化合物评定其杀虫活性：

两斑点织蛛螨：

受从原种培养得到的成虫和若虫阶段的两斑点织蛛螨侵害的叶片被放在种在6cm泥碳盆中的两株豆类作物的初生叶片上。在24小时内，足够数量的供测试的螨（150-200）转移到了新鲜植株上。将盆栽作物（每盆用一种化合物）放在转动的转台上并用设定在40psig气压的DeVilbiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物，到足以喷湿植株并出现溢流。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到受害作物上。用以相同方法配制商业化工业生产的化合物，开乐散或Bexythiazox，处理的对照组试验作为标准。喷洒后的作物保持6天，之后进行能动形态的螨的死亡率计算。

两斑点织蛛螨（杀卵剂试验）：

从原种培养的两斑点织蛛螨成虫取得卵。严重受害的来自原种培养的叶子被放在未受害的豆类作物上。让雌虫产卵24小时，之后将作物叶子浸在TEPP（二磷酸四乙酯）溶液中以杀死转动形态的螨防止另外产卵。这个浸泡步骤不影响卵的存活性，待植株干后再进行一次。将盆栽作物（每盆用一种化合物）放在转动的转台上并用设定在40Psig气压的Devilbiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物，到足以喷湿植株并出现溢流。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到受害作物上。用以相同方法配制的商业化工业生产的化合物，典型的是1059（内吸磷），处理的对照组试验作为标准。喷洒后的作物保持7天，之后进行卵形式的死亡率计算和记录残留物对孵出的幼虫的作用。

鼠李蚜或棉蚜：

成虫和若虫期的鼠李蚜或棉蚜分别培养在盆栽的矮种旱金莲或棉花植株上。受100-150只蚜虫侵害的盆栽作物（每盆用一种试验化合物）被放在转动的转台上，用设定在40psig气压的Devilbiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到受害作物上。用以相同方法配方的商业化工业生产的化合物，马拉松或cyhalothrin，处理的对照组试验作为标准。喷洒后，对鼠李蚜的盆保持一天，对棉蚜的保持三天，之后计算死亡的蚜虫。

南部粘虫：

盆栽豆作物被放在转动的转台上，用设定在40psig气压的Devilbiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到受害作物上。用以相同方法配制的商业化工业生产的化合物，cypermethrin或sulprofos，处理的对照组试验作为标准。干燥后，将叶子置于用潮湿的滤纸衬热的塑料杯中。随机选取五个第二龄南部粘虫的幼虫放入每个杯中，封闭并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移动其身长距离的被认为死亡。

烟草芽蠕虫：

盆栽棉花被放在转动的转台上，用设定在40psig气压的Devilbiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到受害作物上。用以相同的方法配方的商业化工业生产的化合物，cyermethrin或sulprofos，处理的对照组试验作为标准。干燥后，叶子被置于有一片滤纸和潮湿的牙医用纱布条的塑料盆中。然后在每个杯中放入一只随机选取的第二龄的烟草芽蠕虫的幼虫，封闭并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移动其身长距离的被认为死亡。

墨西哥豆瓢虫：盆栽豆作物被放在转动的转台上，用设定在40psig气压的Devibiss喷枪喷洒100ml 100ppm配方的试验化合物，至足以喷湿植株并溢流。作为未处理的对照组，不含试验化合物的100ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液也被喷洒到作物上。用以相同方法配制的商业化工业生产的化合物，cypermethrin或sulprofos，处理的对照组试验作为标准。干燥后，将叶子置于用潮湿的滤纸衬垫的塑料杯中。随机选取五个第二龄的墨西哥豆瓢虫幼虫放入每个杯中，封闭并保持五天。甚至在戳刺刺激下也不能移动其身长距离的被认为死亡。

家蝇：

在控制的条件下，按Chemical Specialties Manufacturing Association（Blue Book，McNair-Dorland Co.，N.Y.1954;第243-244，261页）的说明培养四到六天大的家蝇。用二氧化碳麻醉使家蝇不能动，并将25只不能动的个体，雄的和雌的，移入表面被包裹纸覆盖的有标准食物渗滤器的笼中。将10ml 100ppm配方的试验化合物加入有吸收棉垫的蛋奶酥（souffle）杯中。作为未处理的对照组，用相似的方法施用不含试验化合物的10ml水-丙酮-DMF-乳化剂溶液。用以相同方法配制的商业化的工业生产的化合物，马拉松，处理的对照组试验作为标准。在接受麻醉的家蝇之前将诱饵杯放入食物渗滤器。过24小时后，刺激时未显示移动迹象的家蝇被认为死亡。

南部或西部玉米根蠕虫：

在含60g含砂沃土的缸中加入1.5ml，由等分的200ppm试验化合物配方组成的水溶液配方，用水适当稀释后能达试验化合物的最终土壤浓度，3.2ml水和五株萌发前的玉米籽苗。充分摇动缸以使试验配方均匀分布。这之后，二十个玉米根蠕虫卵（或在WCRW情况时随意的十个第一龄幼虫）被放在做在土中的洞中。随意地用于WCRW试验情况中的蛭石（1ml）和水（1.7ml）然后被加入这个洞中。用相似的方法，用施用不含试验化合物的相同大小等分的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液准备未处理的对照组。另外，需要用以相同方法配制的商业化的工业生产的化合物（典型地选自terbufos，地虫磷，3911（甲拌磷），毒死蜱，虫螨威，isazophos，或灭克磷）处理的对照组作为试验标准。7天后，用众所周知的“Berlese”漏斗取出法计算活的根蠕虫幼虫。

南部根节线虫：

含南部根节线虫卵块的受害蕃茄植株的根被从原种培养中移出并用摇动和自来水洗涤清除泥土。将线虫卵从根组织分离并用水冲洗。悬浮的卵样品被置于接受碗上的细筛上，碗中水平调节到刚与筛接触。从碗中，在细筛上收集幼虫。在一锥形容器的底部填上粗糙的蛭石，然后用约200ml体积的灭菌土填至离顶1.5cm。然后在锥形中央做的洞中吸量入一份150ppm的配方试验化合物。用以相似方法配制的商业化工业生产的化合物，fenamifos，试验处理的对照组作为标准。作为未处理的对照组，一份不含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液被以相似的方法应用。用试验化合物处理土壤后立即向每个锥形的顶部加入1000个第二龄的南方根节线虫幼虫。三天后，一株健康的蕃茄籽苗被移入锥形中。这个含受侵害的土壤和蕃茄籽苗的圆锥在温室中保持3星期。试验结束时，以圆锥中移出蕃茄籽苗的根并评定相对于未处理的对照组的虫瘿等级如下：

1-严重的虫瘿，等于未处理的对照组

3-轻微的虫瘿

4-很轻微的虫瘿

5-无虫瘿，即彻底的防治

这些结果然后转换成ED₃值或ED₅值（达到3或5虫瘿等级的有效剂量）。

蕃茄上的南部粘虫-内吸收评定：

这个试验与南部根节线虫评定（下面讨论的）一起进行。种在用于线虫评定的土（初始化合物的土壤中浓度为6ppm或溶液中浓度约150ppm）中的蕃茄植株然后被用于评价通过根的吸收和随后的内吸收传递到蕃茄叶子。线虫试验结束时，即处理后过21天，割下蕃茄叶子，置于塑料容器中，并引入第二龄南方粘虫幼虫。5天后，检查幼虫死亡百分比。

棉蚜和烟草芽蠕虫（棉花上的）和绿蚜和烟草芽蠕虫（高梁上的）-内吸收评价：

一份7.0ml 150ppm的线虫试验溶液用来提供10.0ppm土壤浓度剂量当量用作种有棉花和高梁植株的6cm盆的浸液。处理前两天使棉花先受棉蚜侵害，在处理前一天使受绿蚜侵害。保持植株三天后，评价植株的蚜虫的活动能力。再在六天时评价植株的蚜虫的活动能力，并计数棉蚜和绿蚜数和估算死亡率。割下棉花和高梁的部分叶子，放在分开的塑料容器中，用第二龄的烟草芽蠕虫幼虫侵害。盆栽植株被浸在硫特普中杀死余下的蚜虫，移回温室重新生长。处理后过13天，割下剩余的叶子喂烟草芽蠕虫。受虫侵害后过六天估算死亡率。

棉蚜和南部粘虫（棉花上的）和绿蚜和南部粘虫（高梁上的）-内吸收评定：

制备储备溶液或悬浊液以提供5ml 20ppm土壤浓度剂量（以后稀释）作为种棉花和高梁植株的6cm盆的浸液。处理前两天使棉花植株受棉蚜侵害，在处理前一天使受绿蚜侵害。保持植株三天后评价植株的蚜虫的活动能力。再在六天时评价植株的蚜虫的活动能力，并计数棉蚜和绿蚜数，估算死亡率。割下棉花和高梁的部分叶子，放在分开的塑料容器中，用第二龄的南部粘虫幼虫侵害。盆栽植株被浸在硫特普中杀死余下的蚜虫，移回温室重新生长。处理后过13天，割下剩余的叶子喂南部粘虫。侵害后过6天估算死亡率。

棉蚜和南部粘虫（棉花和燕麦上的）-种子处理评价：

对燕麦和棉花种子施用工业化生产的化合物，其方法是通过将化合物与种子放在适当大小的缸中并将缸在球磨机上转动。对种子施用的物料的分析以重量计。然后种下种子。当萌芽并生出后，间隔一定距离用宿主昆虫侵害植株。估价那些昆虫的死亡率。

烟草芽蠕虫-接触评定：

下面的局部施用方法提供出化合物对烟草蠕虫的接触毒性的评定。试验化合物溶液被连续两倍稀释，浓度从10降为0.16μg/μl，用微量注射器重复施1μl部分溶液到约20mg重的烟草芽蠕虫的背部。这相当于施用剂量从500降至8μg/g体重。进行不含任何试验化合物的丙酮处理作对照组。用以商业化工业生产的化合物，cyprmethrin或thiodicarb，的丙酮溶液处理的对照组作为标准。处理后的幼虫被分别放在有未处理的棉花和潮湿的牙医用纱布条的分开的塑料平皿中。处理过的幼虫保持在约27℃和50%相对湿度中。在处理后过1天和4天评价死亡百分率。

使用结果：

本发明的一些代表性化合物的杀螨，杀昆虫，和杀线虫活性的典型结果将在下面讨论，或在表3中列出一些化合物针对标明的试验品种（BA^＊/CA，SAW，MBB，HF，TBW，SCRW^＊/WCRW：是用普通名称的缩写表示的）和标明的剂量。表3的结果中用X表示能提供对标明的试验品种的70-100%的死亡率。

本发明的一些化合物也是杀螨剂，例如，化合物40，47和57提供在100ppm以饵料叶子试验的30-70%的防治效果。

另外，一些化合物表出现在上述方案中限定的土壤浓度时通过根的吸收以从内吸收来防治昆虫幼虫和蚜虫。一些例子如下：50-100%防治蕃茄上的南部粘虫（化合物10，11和12）;6天时30-100%防治在棉花上的南部粘虫（化合物69，89，113和120）和13天时30-100%防治南部粘虫（化合物64，65，68和110）;在高梁上6天后30-100%防治南部粘虫（化合物2，10，69，72，90，100，115和121）和13天70-100%防治的（化合物65，66，110和117）;6天后100%防治高梁上的烟草芽蠕虫（化合物16，17，18，19和20）;6天后30-100%防治棉花上的棉蚜（化合物13，16，17，18，19，107，110，111，112和126）;和6天后30-100%防治高梁上的绿蚜（化合物4，16，17，18，19，20，21，74，87，90，93，107，110，111，112和126）。

一些化合物还通过种子处理而具有活性，例如，化合物2，在1.0重量%对燕麦种子处理，6天后100%防治南部粘虫。

本发明的化合物当局部或接触试验中能提供惊人的，出乎意料的和优异的对烟草芽蠕虫（TBW）的防治，例如化合物1-6，9-11，13，15-19，21-32，35-38，40，42，44-47，50，52，58，59，61，65-67，69，71，73-78，80，81，84-89，91-94，96-103和116在用量为63μg/g体重时防治效果为50-100%。

本发明的化合物还具有杀线虫的活性，例如，化合物7，10和89在约21kg/ha对SRKN幼虫达ED₃值，以及化合物7，9和11在约14到21kg/ha对SRKN卵达ED₃值。

而且，本发明的化合物表现出使一些害虫减食或拒食，例如对食叶害虫如南部粘虫和墨西哥瓢虫。

本发明的化合物甚至在很低的用量对多种害虫有效，例如：对叶子施用，用量在约50-0.5ppm或更少就能起作用;对饵料施用，用量约50-0.05ppm或更少就能起作用;以及对土壤施用，用量在约1.0-0.01ppm或更少就能起作用。

在上述的讨论和表3的结果中。本发明的化合物以不同浓度施用。按大约喷洒1000L/ha（足以溢流），用1ppm（每百万份施用的试验溶液中的化合物浓度的份数）叶用溶液或悬浊液或乳浊液相当于使用1g/ha的活性组分。这样，对叶子喷洒约6.25到500ppm将相当于约6-500g/ha。对土壤施用中，按约7.5cm土深，1ppm土壤浓度相当于约1000g/ha田地撒播施用。或者换句话说，1ppm如上的土壤浓度，用约18cm带施用，相当于大约166g/ha。对接触试验，以0.2μg/μl（200ppm）溶液以10μg/μl体重的剂量给幼虫施用，相当于田地撒播喷洒约50到约100g/ha。

表3

导致70-100%害虫死亡率的式（Ⅰ）的代表性吡唑

化合物的杀虫活性的使用例子

化合物以100ppm对叶子或诱饵施用土壤中浓度-5ppm

序号 BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW

1 X X X X X＊

2 X X X X

3 X X X X X＊

4 X＊ X X X X X＊

5 X X X X＊

6 X X X X

8 X＊ X X X X

9 X X X X

10 X＊ X X X X

11 X＊ X X X X

12 X＊ X X X X

13 X X X X X

14 X X

15 X X X X X

16 X X X X X

17 X X X X X

18 X X X X X

19 X X X

20 X X X X X

表3（续）

导致70-100%害虫死亡率的式（Ⅰ）的代表性吡唑

化合物的杀虫活性的使用例子

化合物以100ppm对叶子或诱饵施用土壤中浓度-5ppm

序号 BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW

21 X X X X X

22 X X X X X

23 X X X X

24 X X X X

25 X X

26 X X X X X

27 X X X

28 X X X X X

29 X X X X

30 X X X

31 X X

32 X X X X X

33 X X X

34 X X X X

35 X X X X

36 X X X X

37 X X X X X

38 X X X X X

39 X X X X X

40 X X X X

42 X X X X

43 X X X

44 X X X

46 X X

47 X X X X

48 X X X X

49 X X X

50 X X X

表3（续）

导致70-100%害虫死亡率的式（Ⅰ）的代表性吡唑

化合物的杀虫活性的使用例子

化合物以100ppm对叶子或诱饵施用土壤中浓度-5ppm

序号 BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW

51 X X X X

52 X X X X

53 X X X X

54 X X X X

55 X X

56 X X X

57 X X X

58 X X

59 X X X

60 X X X

61 X X X

62 X X X X

63 X X X X

64 X X

65 X X X X X

66 X X X X

67 X X X X X

68 X X

69 X X X X

70 X X

71 X X X

73 X X X X X

74 X X X X X X

75 X X X X

76 X X X X

77 X X X X X

78 X X X X X

79 X X X X

80 X X X X X

表3（续）

导致70-100%害虫死亡率的式（Ⅰ）的代表性吡唑

化合物的杀虫活性的使用例子

化合物以100ppm对叶子或诱饵施用土壤中浓度-5ppm

序号 BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW

81 X X X X X

82 X X X

83 X X X X

84 X X X X X

85 X X X

86 X X X

87 X X X X

88 X X X

89 X X X

90 X X X X

91 X X X X

92 X X X X

93 X

94 X X X X

96 X X X

97 X X

98 X X X

99 X X

100 X X X X

101 X X

102 X X

103 X X

104 X X X

105 X X

106 X X

107 X X

表3（续）

导致70-100%害虫死亡率的式（Ⅰ）的代表性吡唑

化合物的杀虫活性的使用例子

化合物以100ppm对叶子或诱饵施用土壤中浓度-5ppm

序号 BA＊/CA SAW MBB HF TBW SCRW＊/WCRW

108 X

109 X X

110 X

111 X

112 X X X X X

113 X X X X X

114 X X X X X

115 X X X X

116 X X X X X

117 X X

118 X X X

119 X X X

120 X X X

121 X X X

122 X X

123 X X X X

124 X X X

125 X X

126 X

方法及组合物

显然，根据前述的杀虫用途，本发明提供了具有杀虫活性的化合物和运用所述化合物的方法，以控制大量害虫，其中包括：节肢动物，尤其是昆虫或螨;植物线虫;或蠕虫或原生虫。这些化合物同时还能有利地运用于实践使用，例如，运用于农业、园艺业、森林业、兽医业或畜牧业，或公共卫生。

因而，本发明的另一特征是提供一种控制某一地域害虫的方法，包括运用有效量的通式（Ⅰ）化合物和更佳的式（Ⅰa）化合物，其取代基如上文所限定，来处理该地域。该地域包括，例如，害虫本身或害虫生长生存或摄食的地方（植物，动物，人类，土壤，结构组织，房屋，森林，果园，水道，泥土，植物或动物产物，或类似物）。

本发明的化合物较佳地用于防治土壤昆虫，如玉米食根虫，白蚁（尤其是用于保护结构组织部分），食根蛆，金针虫，食根象鼻虫，钻茎蛀虫，切根蠕虫，根蚜虫，或蛆。还可用来提供对植物病原性线虫，如根瘤病，孢囊，病害，病变，或茎或球茎线虫，或除螨虫。还用于控制土壤害虫，如玉米食根虫，将这些化合物以有效比率施于或掺入土壤中有利于已种植的或将要种植的谷物或有利于种子或有利于生长的植物根部。

此外，这些化合物可通过叶敷或一些节肢动物，尤其是摄食植物的地表部分的昆虫或螨的内吸作用来达到防治目的。叶上害虫的防治还可通过施加在植物根部或植物种子接着内吸转移于植物露于地表的部分来完成。

在公共卫生领域中，这些化合物尤其有利于防治多种昆虫，尤其是污秽的苍蝇或其它Dipteran害虫，如家蝇，厩蝇，兵蝇，牛蝇鹿蝇，马蝇，摇蚊蠓，黑蝇，或蚊子。

本发明的化合物可通过下列施用作用于下列害虫包括节肢动物，尤其是昆虫或螨，线虫，或蠕虫或原生虫：

用于保护贮存产物，如谷类，包括谷物或面粉，坚果，动物饲料，木材或家用物品，如地蘸毯和纺织品，本发明化合物用于杀灭节肢动物，特别是甲虫，包括象鼻虫，蛀虫或螨，例如Ephestia spp（面粉蛀虫），Anthrenus spp.（地毯甲虫），Tribolium spp，（面粉甲虫），Sitophilus spp（谷物象鼻虫）或Acarus spp（螨）。

用于防治蟑螂，蚁或白蚁或寄生于家畜或工业房屋的类似的节肢害虫，或用于防治水道，井，水库或其它流动或积水中的蚊子幼虫。

通过处理地基，结构或土壤以杀除建筑物中白蚁，如Reticulitermes spp.，Hetanoteinhes spp.，Coptermes spp。

在农业上杀灭Lepidoptera（蝴蝶和蛀虫）的成虫，幼虫和卵，例Heliothis spp如Heliothis virescens（蕃茄芽蠕虫）Heliothis armigera和Heliothis zea，Spodoptera spp如S.exempta，S.frugiperda，S.exipua，S.littoralis（埃及棉花蠕虫），S.eridania（南美行军虫）和Mamestra configurata（宽边行军虫）;Earias spp.例如：E.insulana（埃及棉铃虫），Pectinophora spp，例如Pectinophora gossypiella（粉红棉铃虫）Ostrinia spp如O.nubilalis（欧洲玉米螟虫），Trichoplusia ni（甘蓝银纹夜蛾），Artogeia spp（卷心螨虫）Laphygma spp（行军虫）Agrotis和Amathes spp（切根虫）Wiseana spp（多孔蛾）Chilo spp（稻螟虫）Tryporyza spp和Diatrea spp（甘蔗螟虫和稻螟虫）Sparganothis pillerana（葡萄卷叶蛾）Cydia pomonella（苹果蠹蛾）Archip spp（果树卷叶蛾）Plutella xylostella（菜蛾）Bupalus piniarius，Cheimatobia brumata，Lithocolletis blancardella，Hyponomeuta padella，Plutella maculipennis，Malacosoma neustria.Euproctis chrysorrhoea，Lymantria spp，Bucculatriz thurberiella，Phyllocnistis citrella，Euxoa spp.，Feltia brassicae，Panolis flammea，Profenia litura，Carpocapsa pomonella，Pyrausta nubilais，Ephestia kuehniella，Galleria mellonella，Tineola bissrlliella，Tinea pellionella，Hofmannophila pseudospretella，Cacoecia podana，Capusreticulana，Chorstoneura fumiferana，Clvsia ambiguellis，Homona magnanime和Tortix viridana。

杀灭Coleoptera（甲虫）的成虫或幼虫，例如，Hypothenemus hampei（咖啡果螟虫），Hylesinus spp.（皮甲虫）Anthonomus spp.例grandis（棉铃虫）Acalymma spp.（黄瓜甲虫），Lema spp.Psylliodes spp.，Leptinotarsa decemlineata（Colorado马铃薯甲虫）Diabrotica spp.（玉米根蛆）Gonocephalum spp（假线蛆）Agriotes spp Limonius spp（线蛆）Dermolepida spp.，Popillia spp.，Heteronychus spp.（白蛆）Phaedon cochleariae（芥未甲虫）Epitrix spp（跳甲）Lissorhoprtus oryzophilus（水稻棉铃虫）Meligethes spp（油菜花露尾甲）Ceutorhynchus spp.，Rhynchophorus和Cosmopolitesspp（根棉铃虫）Anobium punctatum，Rhizopertha dominica，Bruchidius obtectus，Acanthoscelides obtectus，Hylotrupes bajus，Agelastica alni，Psylliodes chrysocephala，Epilachna varivestis，Atomaria spp.，Oryzaephilus surinamensis，Sitophilus.，Otiorrhynchus sulcatus，Cosmoplites sordidus，Ceuthorrhynchus assimilis，Hypera postica，Dermestes spp.，Trogoderma spp.，Anthrenus spp.，Attagenus spp.，Lyctus spp.，Maligethes aeneus Ptinus spp.，Niptus hololeucrus，Gibbium psylloides，Tribolium spp.，Tenebrio molitor，Conoderus spp.，Melolontha melolntha，Amphimallon solstitalis和Costelytra zealandica.

杀除Heteroptera（Hemiptera和Homoptera）例如Psylla spp.，Bemisia spp.，Trialeurodes spp.，Aphis Myzus spp.，Megoura viciae，Phylloxera spp.，Adelges spp.，Phorodon humuli（跳布拉斯李蚜虫）Aeneolamia spp.，Nephotettix spp.（稻叶跳虫）Empoasca spp.，Nilaparvata spp.，Perkinsiella spp.，Pyrilla spp.，Aonidiella spp.（红蜘蛛）Coccus spp.，Pseucoccus spp.，Helopeltis spp.（蚊蝽）Lygus spp.，Dysdercus spp.，Oxycarenus spp.，Nezara spp.，Eurygaster spp.，Piesma quadrata.Cimex lectularius，Rhodnius prolixus和Triatoma spp.Aspidiotus hederae，Aeurodes brassicae，Brevicoryne brassicae，Cryptomyzus ribis，Dorallis fabae Doralis pomi.，Friosoma lanigerum，Hyalopterus arundinis，Macrosiphum avenae，Phorodon humuil，Rhopalosiphumpadi Euscelis bilobatus，Nephotettix cincticeps，Lecanium corni.Saissetia oleae，Laodelphax striatellus.

杀灭Hymenoptera例Athalia spp.和Cephus spp.（锯蝇）Atta spp.（切叶蚁）Diprion spp.，Hopolocampa spp.，Lasius spp.，Monomorium spp.，Polistes spp.，Vespa spp.，Vespula spp.，和Solenopsis spp.，

杀灭Diptera例Delia spp（根蛆），Atherigona spp.和Chloropsspp.，Sarcophaga spp.，Musca spp.Phormia spp.，Aedes spp.，Anopheles spp.，Simulium spp.，（射蝇）Phytomyza spp.，（潜叶蝇），Ceratitis spp.（果蝇）Culex spp.，Drosophia melanogaster，Ceratitis capitata，Dacus oleae，Tipula paludosa，Calliphora erthrocephala，Lucilla spp.，Chrysomyia spp.，Cuterebra spp.，Gastrophilus spp.，Hyppobosca spp.，Stomoxys spp.，Oestrus spp.，Hypoderma spp.，Tapanus spp.，Fannia spp.，Bibio hortulanus，Oscinella frit Phorbia spp.，Pegomyia hyoscyani.

杀灭Thysanoptera如Thrips tabaci Hercinothrips femoralis和Frankliniella spp.，

杀灭Orthoptera如Locusta和Schistocerca spp.，（蝗虫和蟋蟀）例Gryllus spp.，和Acheta spp.例如Blatta orientalis，Periolaneta americana.Leucophaea maderae，Blatella germanica，Acheta domesticus，Gryllotalpa spp.，Locusta migratoria migratorioides，Melanoplus differentialis和Schistocerca gregaria.

杀灭Collembola例如Sminthurus spp.和Onychiurus spp.（springtails）;Periplaneta spp.和Blattela spp.（蟑螂）.

杀灭Isoptera例如Odontotermes spp.，Reticuletermes spp.，Coptotermes spp.，（蚁）.

杀灭Dermaptera例如Forticula sp.（earwigs）.

杀除农业上重要的节肢动物如Acari（螨）例，Tetranychus spp.，Panonychus spp.，Bryobia spp.（蜘蛛螨）Ornithonyssus spp.，（禽螨）Eriophyes spp.，（瘿螨）和Polyphadotarsonemus supp.，

杀灭Thysanura例如Lepisma saccharia.

杀灭Anoplura例如，Phylloxera vastatrix.Pemphigus spp.，Pediculus humanus corporis Haematopinus spp.，和Linognathus spp.，

杀灭Mallophaga例如Trichodectes spp.和Damalinea spp.，

杀灭Siphonoptera例如Xenopsylla cheopis和Ceratophyllus spp.，

杀灭其他节肢动物如Blaniulus spp.（千足虫）Scutigerella spp（合足虫）Oniscus spp.（林地虫）和Triops spp（甲壳虫）

杀灭Isopoda例如Oniseus asellus Armadillidium vulgare和Porcellio scaber.

杀灭Chliopoda例如Geophilus carpophagus和Scutigera spex.

杀灭那些直接或通过传播细菌，病毒，菌质体或植物的真菌灾害而危害农业、森林或园艺中重要的植物或树木的线虫。例如根瘤线虫如：Meloidogyne spp.（如.M.incognita）;孢囊线虫如Globodera spp.（如G.rostochiensis）：Heterodera spp.（如H.avenae）;Radopholus spp.（如.R.simillis;侵蚀线虫如Pratylenchus spp.（如P.Dratensis）：Belonolaimus spp.（如B.gracilis）;Tylenchulus spp.（如T.semipenetrans）;Rotylenchulus spp.（如.R.reniformis）;Rotylenchus spp.（R.robustus）;Helicotylenchus spp.（如.H.multicinctus）;Hemicycliophora spp.（如.Hgracilis）;Criconemoifes spp.（如C.similis）;Trichodorus spp.（如.T.primitivus）;dagger线虫如Xiphinema spp（如.X.diversicaudatum），Longidorus spp.（如L.elongatus）;Hoplolaimus spp.（如.H.coronatus）：Aphelenchoides spp.（如A.ritzema-bosi，A.besseyi）：基干和球茎线虫如Ditylenchus spp（如.D.diosaci）.

在兽医业或畜牧业或维持公共卫生领域中杀灭寄生于脊椎动物特别是温血脊椎动物，例如人或哺乳动物，比如牛，绵羊，山羊，马，猪，家禽，狗或猫，例如Acarine体内或体表的节肢动物，蠕虫或原生虫，包括扁虱（例如Lxodes spp.，Boophilus spp.如Boophius microplus Amblyomma spp.，Hyalomma spp.Rhipicephalus spp.（如Rhipicephalus appenficulatus，Haemaphysalis spp.，Dermacentor spp.，Ornithodorus spp.（如.Ornithodorusmoubata）和螨（如Damalinia spp.，Dermahyssus gallinae.Sarcoptes spp.，如Sarcoptes scabiei，Psoroptes spp.，Chorioptes spp.，Demodex spp.，Eutrombicula spp.，）;Diptera（如Aedes spp.，Anopheles spp.，Musca spp.，Hypoderma spp.，Gasterophilus spp.，Simulium spp）;Hemiptera（如.Triatoma spp）;Phthirapter（如.Damalinia spp.，Linognathus spp）;Siphonaptera（如.Ctenocephalides app）;Dictyoptera（如.Periplaneta spp.，Blatella spp）;Hymenoptera（如Monomorium pharaonis）;例如防治寄生线形蠕虫例如一些家生Trichostrongylidae.Mippostrongylus brasiliensis，Trichinella spiralis，Haemonchus contortus，Trichostrongylus colubriformis.Nematodirus batus Ostertagis circumcincta.Trichostrongylus axei，Cooperia spp.引起的肠-胃***的感染防治和处理由例如Eimeria spp.如Eimeria tenella，Eimeria acervulina，Eimeria brunetti，Eimeria，maxima和Eimeria necatrix.Trypanosoms cruzi，Leishaminia spp.，Plasmodium spp.，BaBabesis spp.，Trichomonadidae spp.，Histomanas spp.，Giardia spp.，Toxoplasma spp.，Entamoeba histolytica和Theileria spp.等害虫引起的原生病害。

如上所述，本发明提供了一种通过在某一区域施用有效量的式（Ⅰ）或（Ⅰa）化合物而控制害虫的方法，包括处理该区域。

在防治节肢动物，尤其是昆虫或螨虫，或植物线虫的虫害的实际使用中，一种方法，例如，包括向植物或其生长的媒价施用有效量的本发明的化合物。在该方法中，一般地施用以防治节肢动物或线虫污染地域的活性化合物有效用量为约0.05kg到约15kg活性化合物每公顷处理地域。在理想情况下，根据所需防治害虫的不同，较低用量也能起到适当的保护作用。另一方面，不利的天气情况，害虫的拾药性或其他因素可使用高比率活性成分。最适当的比率通常是根据一系列因素，比如，所需防治的害虫类别，被侵害植物的类别或生长阶段，分布排列情况或施用方法。活性化合物较佳的有效量范围为约0.01kg/ha到约2kg/ha。

当害虫为土生时，活性化合物一般以所配定的组合物形式，以任一种便利的方法，均匀地撒播在要处理的地面上（即，例如撒播或分带处理）。如需要，可施用于大地或作物生长区或在要保护种子或植物就近施用。活性组份可加水喷射在土壤表面以吸入土壤或留待降雨冲散。在施用期间或施用后，如需要，所配定的组合物可机械散布在土壤中，比如通过耕犁，耕作用圆盘耙或运用牵引链。施药可在种植前，种植时或种植后，发芽前，或发芽后。此外，防治方法还包括种植前的种子处理与随后的种子种好之后的有效的防治。

防治害虫的方法还包括植物叶子的施敷或处理以抑制节肢动物，尤其是昆虫或螨，或侵害植物地上生长部分的线虫。另外，用本发明化合物防治害虫的方法用于防治远离于施药处的在植物上摄食的害虫，例如，食叶昆虫通过施加至如植物根部或种植前的植物种子上的活性化合物的内吸作用而达到防治的效果。更进一步，本发明化合物能通过拒食或排斥作用的方式来减小植物的危害。

本发明的化合物和其害虫的防治方法特别有价值的在于保护土地，饲料，种植园，暖房，果园或葡萄园，或植物园或林木，比如：谷类（如玉米，小麦，稻子或高梁）棉花，烟草，蔬菜（如豆类，油菜（甘兰）;葫芦，莴苣，洋葱，西红柿或胡椒），大田作物（如大豆，甜菜，落花生，大豆或油菜籽），甘蔗，草地或饲料作物（如玉米，高梁或苜蕾），种植园作物（如茶，咖啡，可可，香蕉，棕榈，可可豆，橡胶树或香料），果树或小树林（如果核或除核果实，柑桔，猕猴桃，颚梨，芒果，橄榄或胡桃），葡萄园，观赏植物，花或蔬菜或草地下灌木或花园或公园内灌木林，或森林林木（落叶性及常绿性），种植物作物或苗圃。

它们也适用于保护木材以防侵蚀（保藏，砍伐，转运，贮存或建筑）比台，防锯齿蝇或甲虫或白蚁的侵害。

它们旋用以保护贮藏产物如谷物，水果，坚果，香料或烟草，或全部，搅入或混入产品中，以防治蛾，甲虫，螨或谷物象鼻虫侵害。同时也保护贮藏的动物产品，如毛皮，头发，羊毛或羽毛以天然产品或再生制品形成（例如地毯或纺织品）以抑制蛾或甲虫侵害，同样地可防止肉类、鱼或谷物免受甲虫，借或苍蝇侵害。

此外，本发明的化合物及其使用方法特别有价值的是在于防治节肢动物，蠕虫或原生虫的伤害，它们对人和家畜有害或是传播疾病或地起疾病的中间宿主的作用，例如上文所提及的。和更特别地是防治扁虱，螨，虱，跳蚤，蚋或咬虱，nuisance或蝇蛆病蝇。本发明化合物特别适用于防治存在于家养宿主动物或寄生于皮肤上或吸食动物血的节肢动物，蠕虫或原生虫可以通过口腔，肠道，经皮或局道达到目的。

更进一步地，本发明化合物可用于由于艾美球虫属的原生虫寄生侵害引起的病害，球虫病，这种疾病对于特别是在密集状态下饲养的那些家养动物和鸟类，极有可能造成重大的经济损失。例如牛、羊、猪或兔子可能受影响，但这种病害对家禽尤其重要，特别是鸡。本发明化合物小剂量的施用较佳地是混入饲料中，能有效地避免或较大程度地降低球虫病的影响。这种化合物还可有效的防治禽盲肠球虫病和肠道球虫病。更进一步地，本发明的化合物也可以抑制***，它是极大的降低了所产生的***的数目和由其形成的孢子。家禽的病害一般地是通过鸟类将传染源滴入污染干草、地面、食布，或饮水中传播的。这类病害是出血明显，盲肠中血液沉积，便血，衰弱和消化功能紊乱。这类病害经常导致动物的死亡，由于感染的结果，使严重感染的幸存的家禽极大地降低其商品价值。

以下叙述施用例生长的作物或作物生长地或种子包衣的组合物，一般地，局部应用于人或动物或保护贮存产物，家贮物资，财产或一般环境的区域。施用本发明化合物的合适方法包括：

对于生长庄稼，采用叶喷雾，粉剂，颗粒剂，烟剂或泡沫剂或也可良好分散的悬浮液状或运用液态灌药作土壤根部处理的微囊化组合物粉剂，颗粒剂，烟剂或泡沫剂;对于谷物种子施药可通过液态浆料或粉剂包裹种子外表。

对于受节肢动物，蠕虫或原生虫侵害或侵害蔓延的人或动物，通过肠道、口服或局部施用组合物，其中活性成份立即发挥作用和/或在一段时间内延长效用以抑制节肢动物，蠕虫或原生虫。比如，通过饲料混和或适当地口服成药制剂，食饵，盐渍地，饲料添加剂，倾注制剂，喷洒剂，浴剂，浸渍剂，淋洗液，喷射剂，粉剂，油胀剂，香波剂，霜剂，蜡敷剂或家畜自理***;

对于一般环境或害虫潜伏的特殊场合，包括贮存物，木料，家居物或住屋或工业用房，采用喷洒、烟雾，粉剂，烟熏，蜡、漆颗粒剂或诱饵，或在饲料中至水道，井，水库或其它流动水或静止水;

对于家畜，在食料中加入以控制食用他们粪便的苍蝇幼虫。

实际上，本发明化合物常常以组合物形式，这些组合物可用来防治：节肢动物，尤其是昆虫或螨;线虫，或蠕虫或原生害虫。组合物也可以从已有技术中任一种类型用于施用以除去房屋或室内或室外的害虫或对于脊椎动物通过体内或体外应用。这些组合物包括至少一种本发明化合物，比如上述的，作为混合物中活性成份或掺和了一种或多种合适的成份，如固体或液体载体或稀释剂，辅剂，表面活性剂，或适当的类似物用于扩大使用并且它们是农业或医学上可接受的物质。这些组合物可按已知技术方法制备，成为本发明一部分。

这些组合物还包括其他类组分，如保护性胶体，粘合剂，增筒剂，触变剂，渗透剂，撒播油（尤其用于杀螨用），稳定剂，防腐剂（尤其是防霉剂），多价螯合剂，或诸如此类的，以及其它已知的具有杀虫性的特别是杀昆虫，杀螨，杀线虫，或杀真菌的）或植物生长调节性的活性组分。更一般地，本发明中所用的化合物可与相应于常用的配方技术的固体或液体添加结合。

适用于农业，园艺，或类似方面的组合物包括适于使用的配方，例如，喷剂，粉剂，颗粒剂，雾剂，泡沫剂，乳剂，或诸如此类的。

适于脊椎动物或人使用的组合物包括适于口服，非肠道使用，经皮使用，如倾注，或局部使用的制剂。

用于口服的组合物包括一种或多种通式（Ⅰ）的化合物与医药上可接受的载体或涂层相结合，包括例如片剂，丸剂，胶囊，糊剂，凝胶剂，灌剂，含药食品，含药饮用水，含药辅剂，缓释团剂或其它故意在胃肠道内保留的缓释装置。这些制剂的任何一种可以与包含在微胶囊中或被酸不稳定的或碱不稳定的或其它医药上可接受的肠膜涂层的活性组份混合。也可采用用于制备动物消费的药食，含药饮用水或其它物质的含本发明的化合物的饲料预混物或浓缩物。

非肠道使用的组合物包括在任何合适的医学上可接受的赋形剂中的溶液，乳浊液悬浊液或固体或半固体的皮下植入物或用于延时释放活性组份的药丸并可用任何现有技术的适当方法制备和灭菌。

经皮和局部使用的组合物包括喷剂，粉剂，浴剂，浸渍剂，淋浴剂，喷气剂，油脂剂，香波剂，霜剂，蜡敷剂，或倾注制剂或装置（例如，以这样一种方式以提供就地或内吸收防治节肢动物的从外部附于动物的耳箍）。

适于防治节肢动物的固体或液体诱饵，包括一种或多种通式（Ⅰ）的化合物和载体或稀释剂，包括食物或一些其它引诱节肢动物吃食的物质。

用于本发明的化合物的有效使用剂量可以在宽的范围内变动，特别决定于所消灭的害虫的性质或侵害程度，例如，这些害虫对谷物的侵害程度。一般来说，本发明的组合物通常含约0.05到约95%（重量）的一种或多种本发明的活性组分，约1到约95%的一种或多种固体或液体载体和随意的约0.1到约50%的一种或多种其它相容的组分，如表面活性剂或诸如此类的。

在本说明中，“载体”一词指一种有机或无机组分，可以是天然的或合成的，活性成分与结合能便于使用，例如，对植株，种子或土壤施用。这种载体因而一般是惰性的而且必须是可接受的（例如，农艺上可接受的，特别是对处理的植物）。

载体可以是固体，例如，粘土，天然或合成硅酸盐，二氧化硅，树脂，蜡，固体肥料（例如铵盐），研磷的天然矿物，例如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱石，膨润土或硅藻土，或研碎的合成矿物质，如二氧化硅，氧化铝，或硅酸盐特别是硅酸盐铝或硅酸镁。用作颗粒的固体载体合适的有以下：碾碎或磨碎的天然岩石如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石;无机或有机粗粉的合成颗粒;有机材料如锯末，椰子壳，玉米棒子，玉米外皮或烟梗的颗粒;硅藻土，磷酸三钙，粉碎的软木，或吸附剂炭黑;水溶性聚合物，树脂，蜡;或固体肥料。如果需要，这种固体组合物可含有一种或多种可相容的湿润剂，分散剂，乳化剂或着色剂，当是固态时，也可用作稀释剂。

载体也可是液体，例如：水;醇类，特别是丁醇或乙二醇，以及它们的醚或酯，特别是乙酸甲基乙二醇酯;酮类，特别是丙酮，环己酮，甲乙酮，甲基异丁基酮，或异佛尔酮;石油馏分如链烷烃或芳烃，特别是二甲苯或烷基萘;矿物或植物油;脂族氯化烃，特别是三氯乙烷或二氯甲烷;芳族氯化烃，特别是氯苯;水溶性或强极性溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，或N-甲基吡咯烷酮;液化气体;或诸如此类的或其混合物。

表面活性剂可以是乳化剂，分散剂或润湿剂，以离子型或非离子型或这些表面活性剂的混合物，其中它们为例如：聚丙烯酸盐，木素磺酸盐，苯酚磺酸盐或萘磺酸盐，乙烯氧化物与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯或脂肪胺的缩聚物，取代苯酚（特别是烷基苯酚或芳基苯酚），硫代琥珀酸酯盐，牛磺酸的衍生物（特别是烷基牛磺酸盐），醇的磷酸酯或乙烯氧化物与苯酚的缩聚物，脂肪酸与多元醇的酯，或硫酸盐，磺酸盐或上述化合物的磷酸官能团衍生物，通常基本上至少存在一种表面活性剂，当活性组份和/或惰性载体只是微量的水可溶或非水可溶且用于本申请中的组合物的载体是水。

本发明的组合物可以进一步包含其它添加剂如粘合剂或着色剂，粘合剂如羧甲基纤维素，或粉状粒状、胶乳状的天然或合成高聚物，如***树胶，聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，天然磷酯，如脑磷脂或卵磷脂，或可使用于配方的合成磷脂，可能使用的着色剂如无机颜料，例如：氧化铁，氧化钛或普鲁土蓝;有机染料，如茜素染料，偶氮染料或金属酞菁染料;或痕量营养素如铁，锰、硼、铜、钴、钼或锌的盐。

含可施用于来防治主要节肢动物，植物线虫，肠虫或原生虫的通式（Ⅰ）化合物的组合物同样含有增效剂（例如，胡椒基丁氧金属或增效菊），稳定物，其它杀虫剂，杀螨剂，植物杀线虫剂，驱肠虫剂或抗球虫剂，杀真菌剂（适当的农药或兽医，如苯菌灵和二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺），杀菌剂，节肢动物或脊椎动物的引诱剂或驱虫剂或外激素，芳香剂，增香剂，着色剂或辅助治疗剂，如痕量元素，所有这些可被设计成为改进的效能，持久性，安全性，保留所要求的要防治的各种各样的害虫或使组合物在同样的动物或处理过的土壤中体现出其它有用的功能。

其它的可包含在内的，或与本发明组合物一起使用的其他的农药活性化合物的例子有：高灭磷，毒死蜱，内吸磷-S-甲基，乙拌磷，ethoprofos杀螟松，fenamifos地虫磷，isazophos，isofenphos，马拉松，久效磷，对硫磷，甲拌磷，伏杀磷，甲基安定磷，terbufos***磷，

cyfluthrin，cypermethrin，deltamethrin，fenpropathrin，fenvalerate，苄氯菊酯，tefluthrin，涕灭威，carbosulfan，灭多虫，草氯酰，抗蚜威，恶虫威，teflubenxuron，开乐散，板硫烷，林丹，benzoximate，巴丹，cyhexatin，四氯杀螨砜，avermectins，ivermectins，milbemycins，苯硫脲酯，敌百虫，敌敌畏，二氯黎芦嘧啶，or dimetriadazole.

在它们的农业应用中，式（Ⅰ）化合物一般以各种固体或液体形式的组合物形式存在。

可用来使用的组合物的固体形式是粉尘状，（式（Ⅰ）化合物的含量可高达80%），可湿性粉剂或颗粒（包括水分散颗粒），特别是那些是通过颗粒载体的挤压，压紧，浸渍或从粉开始造粒（作用）而获得的，（在这些可湿性粉剂或颗粒中式（Ⅰ）化合物的含量大约在0.5到80%之间）固态均相或非均相组合物含一种或多种例举的颗粒状，片状，块状或胶囊状的通式（Ⅰ）化合物，可长时间地使用于处理静止或流动水，如上所述，相似的效果可通过运用水分散浓缩液的淋下或间断进入而实现的。

液体组合物，例如，水溶液或非水溶液或悬浮液（如乳油，乳剂，流动剂，分散体，或溶液）或气溶胶，液体组合物同样包括，特别是，乳油，分散体，乳剂，流动剂，气溶胶，可湿性粉末（或喷雾粉），干流动剂或糊，作为在使用时液体或打算形成液体组合物的组合物形式，例如，作为水喷雾（包括低和超低容积）或作为烟雾剂或气溶胶。

液体组合物，例如，在乳化或溶解浓缩液中通常含大约5到80%（重量）的活性组份，用来使用的乳浊液或溶液，同样，含大允0.01到20%的活性组份，除了溶剂。当需要时，乳化或溶解浓缩液可含大约2到50%合适的添加剂，如稳定剂，表面活性剂，渗透剂，腐蚀抑制剂，着色剂或粘合剂，任何要求的浓度的乳浊液，特别是适合于使用的，例如，对于植物，可通过从这些浓缩液用水稀释的方法来获得。这些组合物包含在可使用于本发明的组合物的范围内，乳浊液可以油包水或水包油的形式，且它们有很厚的粘稠性。

本发明的液体组合物，除了通常农业使用外，还使用在例如对付作用物，或侵扰点或易于受包括前体，户外或室内储藏过程面，容器或设备或静止或流动的水的节肢动物（或其它）受本发明化合物防治的害虫）的侵扰。

所有这些水分散体系或乳浊液或喷雾混合物都可使用，例如，用任何合适手段获得主要喷雾，以通常大约每公顷喷雾混合物中100到1.200升的用量的比率，但可以是更高或更低（例如低或超低积）建立在所需或施用技术，按本发明，化合物或组合物可方便地应用于除去害虫的生长和特别是生根和生叶。按本发明，化合物或组合物申请的另一种方法是通过化学灌溉方法（chemigarion）这就是说，将含活性组份的配方加入到灌溉水中。这种灌溉可以是对叶杀虫剂的洒水器灌溉，也可以是对土壤或内吸杀虫剂的地面灌溉或地下灌溉。

通过喷雾施用的浓缩悬浮液，同样也可用来制备稳定的液体产品，它通常含大约10到75%（重量）的活性组份，大约0.5到30%的表面活性剂，大约0.1到10%的触变剂，大约0到30%的合适的添加剂，如消泡剂，腐蚀抑制剂，稳定剂，渗透剂，粘合剂和，作为载体，水或有机液体在其中活性组份很少溶解或不溶解，一些有机固体或无机盐的溶解于载体中以防止沉降或作为水的防冻剂。

可湿性粉末（或喷雾粉）通常制备成使它们含大约10到80%（重量）的活性组份，大约20到90%的固体载体，大约0到5%的润湿剂，大约3到10%的分散剂和，当需要时，大约0到80%的一种或更多种稳定剂和/或其它添加剂，如渗透剂，粘合剂，防结块剂，着色剂等，为了获得这些可湿性粉末，活性组份在一合适的共混机中充分混合，并加入能渗透多孔填料的附加物质，所使用磨机或其它合适的研磨机来磨碎，这样得到的可湿性粉剂，它的润滑性和悬滔性都是很好的，它们可以悬浮在水中并可得到任何所需的浓度，且这种悬滔液非常有利于使用特别是施用到植物叶子上。

“水分散颗粒（WG）”（能很快分散在水中的颗粒）含能紧贴于可湿性粉末的组合物。它们可通过已述的可湿性粉剂配方的造粒作用来制备，或通过湿的过道，（用惰性填料和少量的水例如1到20%（重量），或用分散剂或粘合剂的水溶液来有效地分离活性组份，然后干燥和筛选），或通过干的过道（紧接着研磨和筛选）。

本发明活性组份的施用剂量（有效量），同样如配方组合物，一般大约在0.005到15kg/ha，优选为大约在0.01到2kg/ha。因此，配方组合物的比率和浓度可随施用方法或组合物的性质或它的用途而变化，一般来讲，所申请的组合物防治节肢动物，植物线虫，肠虫或原生虫，通常含大约0.00001%到95%，特别是大约0.0005%到50%（重量）的一种或更多种通式（Ⅰ）或所有活性组份（这就是说通式（Ⅰ）的化合物）和：其它对节肢动物或植物线虫，驱肠虫剂，抗球虫剂，增效剂，痕量元素或稳定剂产生毒性的物质）的组合物，实际所使用的组合物和它们的施加量将由农民，家畜饲养者，药剂师或兽医，害虫防治者或其它在本文中的人来选择以达到所需要的效果。

有关动物，木材，储藏产品或家庭货物局部使用的固体或液体组合物通常含大约0.00005%到约90%，特别是大约0.001%到10%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。鉴于动物口服或不经肠道地，包括经皮的固体或液体组合物，这些通常包含大约0.1%到90%（重量）的一种或更多种通式（Ⅰ）的化合物，含药饲料通常含大约0.001%到3%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物，与饲料混合的浓缩物或添加物通常含大约5%到90%，优选为大约5%到50%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物，少量矿物盐渍地通常含大约0.1%到10%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。

对家畜，人，物品，前体或户外面积使用的粉剂或液体组合物可含大约0.0001%到15%，特别是大约0.005%到2.0%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。处理水中合适的浓度为大约0.0001ppm到20ppm，特别是大约0.001ppm到5.0ppm的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物并且在治疗学上可运用于有适当暴露次数的捕鱼业上，食用饵可含大约0.01%到5%特别是大约0.01%到1.0%（重量）的一种或多种通式（Ⅰ）的化合物。

当供脊椎动物不经肠道地，口服或经皮地或其它方式使用，通式（Ⅰ）化合物的剂量将依赖于脊椎动物的种类，年龄或健康状况和节肢动物，肠虫或原生虫实际或滑在侵扰的性质和程度单一剂量大约为0.1到100mg，优选是2.0到20.0mg，每kg动物体重量或剂量为大约0.01到20.0mg，优选为大约0.1到5.0mg，每kg动物体重量每天为持续药效，一般通过口腔或不经肠道的施药是合适的，通过使用持续的释放的配方或装置，多于几个月的每天所需剂量可以合并起来并且在单一场合中施药给动物。

下列组合物实施例7A-7B阐述了用于节肢动物，特别是用于螨或昆虫、植于线虫、或蠕虫或原生害虫的组合物，它包括，作为活性组份的通式（Ⅰ）化合物，特别包括式（Ⅰa）化合物，如包括在制备实施例中所述的化合物，实施例7A-7F中所述的每个组合物都能用水稀释以得到适用于大田使用的浓度的喷雾组合物。用于下面例举组合物实施例7A-7L中组份（所有的百分比为重量百分比）的一般化学描述如下：

商品名化学描述

Ethylan BCP 壬基酚环氧乙烷混合物

Soprophor BSU 三苯乙酰基酚环氧乙烷缩合物

Arylan CA 70%（W/V）十二烷基苯磺酚钙溶液

Solvesso 150 轻质C₁₀芳族溶剂

Arylan S 十二烷基苯磺酸钠

Darvan No2 木质素磺酸钠

Celite PF 合成硅酸镁载体

Sopropon T36 多元羧酸钠盐

Rhodigel 23 多糖黄原胶

Bentone 38 蒙脱土镁的有机衍生物

Aerosil 微细二氧化硅

实施例7A

用如下的组合物来制备水溶解浓缩物：

活性组份 7%

Ethylan BCP 10%

N-甲基吡咯烷酮 83%

向Ehtylan BCP溶于部分N-甲基吡咯烷酮的溶液中加入活性组份，对其进行加热和搅拌直至溶解。将残留的溶剂加至所得的溶液中以得到规定的体积。

实施例7B

用如下的组合物来制备乳油：

活性组份 7%

Soprophor BSU 4%

Arylan CA 4%

N-甲基吡咯烷酮 50%

Sdvesso 150 35%

将前三种组份溶于N-甲基吡咯烷酮中，然后加入Solvesso 150以得到最终体积。

实施例7C

用如下的组合物来制备可湿性粉末（WP）

活性组份 40%

Arylan S 2%

Darvan No2 5%

Celite PF 53%

将组份混合并在锤磨机中研磨成颗粒小于50微米的粉末。

实施例7D

用如下的组合物来制得含水的流动剂的配方：

活性组份 40.00%

Ethylan BCP 1.00%

Sopropon T360. 0.20%

乙二醇 5.00%

Rhodigel 230. 0.15%

水 53.65%

让组份密切混合并在球磨机内研磨至平均粒径小于3微米。

实施例7E

用如下的组合物来制备可乳化的悬浮浓缩物：

活性组份 30.0%

Ethylan BCP 10.0%

Bentone 38 0.5%

Solvesso 150 59.5%

让组份密切混合，在球磨机中研磨直至颗粒的平均粒度小于3微米。

实施例7F

用下列组合物来制得水分散性颗粒：

活性组份 30%

Darvan No2 15%

Arylan S 8%

Celite PF 47%

使组份混合，在流能磨中微细化，然后在旋转造粒机中通过用水（直至10%）喷洒而成颗粒，所得的颗粒在流化床干燥器中干燥的除去过量的水。

实施例7G

用如下的组合物来制备粉末剂

活性组份 1～10%

超细滑石粉 99～90%

让组份密切混合，按需要再进行研磨以得到细粉末，该粉末可用于节肢动物侵袭地，如垃圾堆、贮存的物品或家用物品，或通过口服用于被节肢动物侵染或有侵染危险的动物以防治节肢动物。将粉末剂撒播至节肢动物侵染地方的合适方法包括机械吹播、手播或家畜自身处理装置。

实施例7H

用如下组合物来制备食饵

活性组份 0.1～1.0%

小麦粉 80%

糖蜜 19.9～99%

让组份密切混合并形成所需的饵形式。该食饵可投放至如家庭房屋和厂房处，如放在厨房、医院或商店里，或放在被节肢动物，如蚂蚁、蝗虫、蟑螂或蝇所侵染的室外地区，通过动物口服来防治节肢动物。

实施例7I

用如下组合物来制备溶液配方

活性组份 15%

二甲亚砜 85%

混合或按需加热下使活性组份溶于二甲亚砜中。该溶液可作为倾注施用而经皮肤给被节肢动物侵染的家畜进行使用，或者经过聚四氟乙烯膜（0.22微米孔径）过滤消毒后以1.2～12ml溶液/100kg动物体重的用量进行不经肠注射。

实施例7J

用如下组合物来制备可湿性粉末

活性组份 50%

Ethylan BCP 5%

气溶胶 5%

硅藻土 PF 40%

将Ethylan BCP吸附在气溶胶上，然后再与其它组份混合并在锤磨机中研磨得到可湿性粉末，它可用水稀释至0.001%～2%（重量）活性组份浓度，并通过喷洒用于被节肢动物，如被双翅目幼虫或植物线虫所侵袭的地方，或者通过喷洒、浸渍或口服饮用水而用于被节肢动物、蠕虫或原生动物侵染或有被侵染危险的家畜上以防治节肢动物、蠕虫或原生动物的病害。

实施例7K

从按需要以不同百分浓度（与上述组合物相似）的含有下列组份的颗粒中制得慢释放团块组合物：

活性组份

稠密剂

慢释放剂

粘合剂

将密切混合的组份形成颗粒，再压成比重大于等于2的大团块。这可给反刍家畜口服使其在网状反刍中停留以使在较长时间内持续缓慢地释放活性化合物以防治节肢动物、蠕虫或原生动物对反刍家畜的侵染造成的病害。

实施例7L

用如下组合物可制得颗粒剂、丸剂、砖之类形式的慢释放组合物：

活性组份 0.1～25%

聚氯乙烯 75～99.5%

邻苯二甲酸二辛酯（增塑剂）催化量

掺合组份，通过熔融挤出或模塑成形。这类组合物是有用的。例如加入静止水中或装入项圈或耳箍中以附在家畜上，通过慢释放来防治害虫造成的病害。

既然对本发明用较好的特例作了特定和详尽的阐述，但任何对该技术领域的普通人员来说的显而易见的变化，改进和替换是不违背被所附权项所定义的本发明范围和精神的。

Claims

1、一种式(Ⅰ)的化合物

其特征在于：

R¹是氰基，硝基，卤素，甲酰基，烷基羰基或环烷基羰基；并且其中烷基部分是含1到4个碳原子的直链或支链，环烷基部分含3到7个碳原子；

R²是：卤素；烷基；卤代烷基；烷氧基；卤代烷氧基；硝基；氰硫基；未取代或单烷基取代或二烷基取代的氨磺酰基；未取代或单烷基取代或二烷基取代的氨基羰基；烷氧基羰基；或未取代或取代的R⁹S(O)_n，其中n是0，1或2且R⁹是烷基，卤代烷基，环烷基，卤代环烷基，环烷基烷基或卤代环烷基烷基；并且其中烷基部分是1-4个碳原子的直链或支链，环烷基部分含3到7个碳原子，并且卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数可高到烷基或环烷基的全部取代；

R³是氢原子，C_1-4的烷氧基，C_1-4的烷氧基，C_1-4的烷硫基或二C_1-4烷基氨基；并且其中烷基部分是直链或支链；

R⁴是未取代或取代的苯基或未取代或取代的含一个或多个相同的或不同的氧，硫或氮杂原子的五元或六元的单环杂芳基；并且其中苯基或杂芳基的取代是以下的一个或多个或其结合：羟基或其无机或有机盐；巯基或其无机或有机盐；卤素；氰基；硝基；烷基；卤代烷基；烷氧基；-O-烷基-O-；O-卤代烷基-O-；卤代烷氧基；烷酰基氧基；苯氧基；三烷基甲硅烷氧基；苯基；烷基-S(O)_n或卤代烷基-S(O)_n，其中n是0，1或2；NR¹⁰R¹¹其中R¹⁰和R¹¹分别是氢，烷基，烷酰基或卤代烷酰基；COR¹²其中R¹²是NR¹⁰R¹¹，烷氧基，烷硫基，羟基或其无机或有机盐，氢，烷基或卤代烷基；或SO₂R¹³其中R¹³是NR¹⁰R¹¹，烷氧基，烷硫基，或羟基或其无机或有机盐；并且其中烷基或烷氧基部分是1-4个碳原子的直链或支链，而卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数高到烷基或烷氧基全部取代；

R⁵是氢，卤素或直链或支链的C_1-4的烷基；

R⁶和R⁸两者分别是氢或氟；

R⁷是卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基，卤代烷氧基，氰基，硝基，烷基羰基，卤代烷基羰基，烷基-S(O)_n或卤代烷基-S(O)_n其中n是0，1或2；并且，其中烷基或烷氧基部分是1-4个碳原子的直链或支链，而卤取代包括一个或多个卤原子，它们可相同或不同，取代数高到烷基或烷氧基全部取代；和

X是氮原子(N)或C-R¹⁴其中R¹⁴是氢，卤素，氰基，硝基，C_1-4的烷基，C_1-4的烷硫基或C_1-4的烷氧基；并且烷基部分是直链或支链。

2、如权利要求1的式（Ⅰ）的化合物，其特征在于：

R¹是氰基，硝基或卤素;

R²是未取代的或取代的R⁹S（O）_n，其中n是0，1或2和R⁹是所定义的烷基或卤代烷基;

R³是氢;

R⁴是未取代的或取代的苯基或未取代的或取代的杂芳基，它是吡啶基，吡唑基N-氧化物，噻吩基，呋喃基，吡咯基，咪唑基或***基;

R⁵是氢，卤素或烷基;

R⁶和R⁸各自分别是氢或氟;

R⁷是卤素，烷基，卤代烷基或卤代烷氧基;和

3、具有式（Ⅰa）的如权利要求2的式（Ⅰ）的化合物

其特征在于：

R²是基团R⁹S（O）_n，其中n是0，1或2及R⁹是烷基，或卤代烷基其中卤素是F，Cl或Br或它们的组合;

R⁴是未取代或取代的苯基其中取代基是一个或多个羟基，卤素，烷氧基，烷硫基，氰基或烷基或它们的组合或R⁴是4-吡啶基或4-吡啶基N-氧化物，如对苯基所述的随意取代的;

R⁵是氢，烷基或卤素;

R⁷是卤素，烷基，卤代烷基或卤代烷氧基，其中卤素是F，Cl或Br或它们的组合;和

X是氮原子或C-R¹⁴其中R¹⁴是氢，卤素，氰基，烷基，烷硫基或烷氧基。

4、如权利要求3的式（Ⅰa）的化合物，其特征在于R⁴是所定义的取代的苯基。

5、如权利要求4的式（Ⅰa）的化合物，其特征在于：

R²是基团R⁹S（O）_n，其中n＝0，1或2及R⁹是烷基，三卤甲基或二卤甲基;

R⁴是取代的苯基，其中取代基是一个或多个羟基，F，Cl，Br，甲氧基，乙氧基，甲硫基，氰基，甲基或乙基或其结合;

R⁵是氢，甲基，F，Cl或Br;

R⁷是F，Cl，Br，甲基，三卤甲基或三卤甲氧基;和

X是氮原子或CR¹⁴其中R¹⁴是氢F，Cl，Br，氰基，甲基，乙基，甲硫基，乙硫基，甲氧基或乙氧基。

6、如权利要求5的式（Ⅰa）的化合物，其特征在于：

R²是基团R⁹S（O）_n，其中n是0，1或2及R⁹是CH₃，CF₃，CCl₃，CF₂Cl，CFCl₂，CF₂Br，CHF₂，CHClF或CHCl₂;

R⁴是所定义的取代的苯基;

R⁵是所定义的;

R⁷是F，Cl，Br，CF₃或OCF₃;和

X是所定义的。

7、如权利要求1-6的任一项的式（Ⅰ）或（Ⅰa）的化合物，其特征在于R⁴是取代的苯基，它至少被3-羟基或4-羟基取代和如所定义的其它苯基取代基所取代。

8、如权利要求7的式（Ⅰ）或（Ⅰa）的化合物，其特征在于R⁴是：

4-羟基-3-甲氧基苯基;

4-羟基苯基;

3-羟基-4-甲氧基苯基;

3，5-二甲基-4-羟基苯基;

3，5-二甲氧基-4-羟基苯基;

2，4-二羟基苯基;

4-羟基-3-甲基苯基;

3-乙氧基-4-羟基苯基;

3，4-二羟基苯基;

3-氯-4-羟基苯基;

2-氯-4-羟基苯基;

5-溴-4-羟基-3-甲氧基苯基;

3-羟基苯基;

5-氯-4-羟基-3-甲氧基苯基;

2，4，5-三羟基苯基;

5-溴-3，4-二羟基苯基;或

4，5-二羟基-3-甲氧基苯基。

9、如权利要求8的式（Ⅰ）或（Ⅰa）的化合物，其特征在于1-芳基基团

是：

2，6-二氯-4-三氟甲基苯基;

2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基;

2-氯-4-三氟甲氧基苯基;

2-氯-4-三氟甲基苯基;

2，4，6-三氯苯基;

4-溴-2，6-二氯苯基;

2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基;

3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基;

2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基;或

2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基。

10、如权利要求9的式（Ⅰa）的化合物，其特征在于化合物是：

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（4-羟基-3-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3，5-二甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-羟基-4-甲氧基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（2，4-二羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3，5-二甲基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基亚磺酰基-5-〔（3，5-二甲氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-乙氧基-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（2-氯-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-〔（3-氯-4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑;或

1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-〔（4-羟基苯基）亚甲基亚氨基〕吡唑。

11、一种防治在所在处的节肢动物;线虫;或蠕虫或原生动物害虫的方法，包括对所在处用有效量的式（Ⅰ）的化合物处理，其特征在于各取代基R¹-R⁸和X是如权利要求1到9的任何一个所定义的。

12、如权利要求11的方法，其特征在于式（Ⅰ）的化合物是权利要求10中的命名的化合物。

13、如权利要求11或12的方法，其特征在于所在处包括农业或园艺作物或作物生长的介质，并且害虫是作物的节肢动物或线虫害虫，并且处理是对作物或它们生长的介质施用有效量的式（Ⅰ）的化合物。

14、如权利要求13的方法，其特征在于化合物是以每公顷所处理的所在处施加约0.005kg到约15kg化合物，优选的是以每公顷0.02kg到约2kg的量施用的。

15、如权利要求14的方法，其特征在于所述害虫是螨，蚜，昆虫或植物线虫或其结合，该方法包括将化合物混合到种植或将要种植作物的土壤中，或向作物的种子，或根，或叶施用化合物。

16、如权利要求15的方法，其特征在于：所述昆虫是鞘翅目，鳞翅目或双翅目土生昆虫或鳞翅目，鞘翅目，同翅目或Thsanoptera目叶昆虫;所述螨是Acari亚纲的;和所述蚜是同翅目的。

17、如权利要求11的方法，其特征在于所述方法是在兽医或家畜管理领域或为保持公共卫生而应用来防治;节肢动物，特别是双翅目的昆虫或Acari亚纲的螨或两者都是;或在温血脊椎动物体内或体外寄生的蠕虫或原生动物。

18、一种用于防治节肢动物，线虫，蠕虫，或原生动物害虫的杀虫组合物包括：有效量的，优选的是约0.05到约95重量%按照权利要求1到10的任何一项，作为活性成分的式（Ⅰ）的化合物和一种或多种农业上或医药上可配伍的包括约1到约95重量%的一种或多种固体或液体载体组分和约0.5到约50重量%的一种或多种包括稀释剂，辅助剂或表面活性剂的添加组分。

19、一种制备权利要求1-10的任何一个所定义的式（Ⅰ）的化合物的方法，它包括式（Ⅱ）的中间体化合物

其中R¹，R²，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸和X如式（Ⅰ）中所定义，与式R³C（O）R⁴的醛或酮反应，其中R³是氢或C_1-4的烷基而R⁴如上所定义的，或与式R⁴C（OC_1-4烷基₃的原酸酯反应，其中R⁴如上所定义，反应随意地在惰性稀释剂和随意地在适当的反应助剂存在下进行，助剂是：有机或无机酸;离子交换树脂催化剂;脱水剂或脱醇剂;或其结合，以得到式（Ⅰ）的化合物，其中R³是氢，C_1-4的烷基或C_1-4的烷基;并将这样得到的其中R³是烷氧基的式（Ⅰ）的化合物与烷基硫醇或二烷基胺反应以得到其中R³是烷基硫基或二烷基氨基的式（Ⅰ）的化合物。

20、如权利要求19的方法，其特征在于交换树脂催化剂是酸阳离子交换树脂催化剂。

21、如权利要求20的方法，其特征在于反应助剂是：酸阳离子交换树脂催化剂;脱水剂或脱醇剂;或其结合。

22、如权利要求19-21的方法，其特征在于进一步包括式（Ⅰ）的化合物，其中R³是C_1-4的烷基和R¹，R²，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸和X所定义的，与C_1-4的烷基硫醇或二C_1-4烷基胺的反应的步骤，反应在碱存在下并随意地在惰性稀释剂中进行，以得到式（Ⅰ）的化合物，其中R³是C_1-4的烷基硫基或二C_1-4烷基氨基。