CN106589589A - 一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法 Download PDF

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/04—Antistatic

Abstract

一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法，由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，其中所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑混合而成，按比例，首先将聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂在混料机混合均匀，然后将混合料用挤出机造粒，得到最终产品。本发明中改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料相互作用，既保证最终的复合材料满足力学使用性，同时间兼具抗静电性能，满足聚丙烯复合材料在一些特殊领域使用，扩展聚丙烯的适用范围。

Description

一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于聚合物复合材料领域，具体说的是一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯作为通用型热塑性塑料，由丙烯单体聚合而成，因其具有密度小、易加工、无毒，有良好的机械性能、耐疲劳屈服性和耐应力龟裂性，并且可以回收再次利用，因而在汽车工业、电器工业、日用品及包装工业等方面具有广泛的应用。但是聚丙烯收缩率大、表面易划伤、易老化，并且其分子链含有甲基，增大了整个分子链刚性，降低其冲击性能，从而限制了聚丙烯材料在特殊领域的用途，因此为扩大聚丙烯材料的使用领域范围，需要对聚丙烯进行改性处理。
石墨烯作为近年来发现的二维碳素晶体，具有突出和优异的导热性能、力学性能和电学性能，其纳米结构也十分独特，石墨烯具有较大的比表面积，少量的加入量就可以对聚合物基体性能产生显著的影响。然而石墨烯表面又呈惰性状态，与其他介质的界面相容性较差，且石墨烯层与层之间有较强的范德华力，相互间容易产生聚集，石墨烯增强聚合物复合材料性能的提高依赖于界面结合强度的提高，控制界面结合强度的最关键的因素是对石墨烯进行表面处理，增加石墨烯表面有效官能团，通过改性有效提高石墨烯与聚合物的界面结合。石墨烯在聚合物基体中形成纳米级分散，在改善聚合物的热性能、力学性能及电学性能等方面具有更大的潜力。添加适量的石墨烯可以使基体树脂的力学性能得到显著地提高，克服了一般无机填料使用量大，且不能兼顾刚性、耐热性、尺寸稳定性与韧性同时提高的缺点。石墨烯凭借其优异的导电性和极低的加入量，成为一种极具潜力的导电改性剂。因此，通过石墨烯改性聚合物制备纳米复合材料具有很好的应用前景。
发明内容
本发明的目的是提出一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料及其制备方法，针对上述技术问题，满足聚丙烯复合材料在抗静电效果和力学强度等方面的要求。
本发明为实现上述目的所采用的技术方案为：
一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，按重量比，聚丙烯基体60-70份、改性石墨烯5-8份、碳纤维10-15份、改性氧化锌8-15份、填料13-17份、相容剂5-8份和抗氧化剂1-2份；所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理；所述的改性氧化锌为六水合硝酸锌、氢氧化钠、六亚甲基四胺和氟化钠按重量比7:1:1:2混合，然后用去离子水中溶解，混合物与去离子水的比为1g：20-25mL，常温下搅拌1-1.5h，然后120℃下反应10h，将反应产物抽滤、洗涤、烘干，得到改性氧化锌，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑按照重量比2-3：1混合而成。
所述的改性石墨烯步骤为，首先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2-3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50-60℃水浴下搅拌2-3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2-2.5h，最后过滤、用去离子洗涤3-5次、烘干，得到改性石墨烯。
所述的碳纤维采用冷凝回流方式，在丙酮溶液中70-80℃下浸泡48h后，干燥；然后按照1g：200ml将干燥的碳纤维加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混酸中，60-70℃酸化5-6h，最后用去离子水洗去表面残余酸，干燥。
所述的填料中还加入1-5份氧化铕。
所述的填料中还加入1-3份银浆。
上述基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，首先按照上述比例称取原料并对原料进行改性处理，然后将改性后原料与聚丙烯基体和其他添加料按比例进行熔融混合，得到最终基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的对原料进行处理是指：先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2-3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50-60℃水浴下搅拌2-3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2-2.5h，最后过滤、用去离子洗涤3-5次、烘干，得到改性石墨烯。
按上述比例，首先聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂加入混料机中，混合0.5h，然后将混合均匀的混合料加入双螺杆挤出机，螺杆转速为40～50r/min，挤出机机筒内温度设置为：一区155-160℃、二区165-170℃、三区175-180℃、四区180-185℃，混合料经挤出机挤出，制得基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料。
本发明中，所述的聚丙烯基体为等规聚丙烯或间规聚丙烯，其熔值为1-10g/min；所述的碳纤维长度为3-5mm，直径6-7μm；所述氧化锌堆积密度为0.4-0.6g/mL；所述载银空心玻璃微珠，市售、粒径20-30μm，所述炭黑为导电炭黑，粒径为20-30nm，所述氧化铕和银浆均为市售。所述的相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯，所述的抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂
本发明中采用将氧化石墨烯和硝酸银共同还原处理，通过处理银纳米粒子被负载在石墨烯片层表面，同时银粒子的存在还能够阻止氧化石墨烯还原过程重叠在一起，保证氧化石墨烯还原的充分，氧化石墨烯通过共还原后，降低其表面活性，增大其在聚丙烯基体中的分散程度，同时其表面负载银粒子也增大其导电率，降低复合材料的电阻率。
再者，对本发明中的碳纤维采用冷凝回流方式，用丙酮溶液处理，去除碳纤维加工过程表面的浆料，并用浓硫酸和浓硝酸混酸刻蚀，提高表面粗糙度，降低表面活性，增大其在基体中的分散性，并提高碳纤维与基体界面间结合力。在复合材料中碳纤维和改性石墨烯相互搭接成三维网络，三维网络不仅能够起到应力传递的作用，同时三维网络还可以作为导电通路。通过在基体中添加载银空心玻璃微珠和炭黑等填料，载银空心玻璃微珠和炭黑从不同粒径上填充到三维网络骨架中，增多碳纤维和改性石墨烯的搭接点，提高导电通路数量，降低复合材料电阻率，此外复合材料在受到外界应力作用时，载银空心玻璃微珠和炭黑能够吸收传递能量，对复合材料具有一定的补强作用，再者加工过程中，在剪切力作用下，载银空心玻璃微珠和炭黑与其他添加料彼此之间相互作用，提高自身在复合材料基体中的分散。
再者，本发明中改性氧化锌，与市售氧化锌相比，本发明中改性氧化锌表面活性低，不用通过其他表面活性剂改性就能很好分散在聚丙烯复合材料基体中，对复合材料力学性能的提高具有很好的增强作用。
此外，本发明中还可以加入氧化铕，氧化铕具有特殊的4f电子组态能级，电子容易发生跃迁，产生活化能E，将其添加到复合材料的三维网络结构中，由于其特殊能级，可以显著提高复合材料的导电性能；再者在填料中添加的少量银浆，混料过程中少量银浆可以提高添加料与聚丙烯颗粒附着力，有利于后期加工过程中提高添加料在基体中的分散性。
有益效果：1、对氧化石墨烯采用和硝酸银共还原，将银纳米粒子负载在氧化石墨烯片层表面，不仅降低石墨烯表面活性，同时提高石墨烯的导向性能；
2、采用载银空心玻璃微珠和炭黑为填料，一方面能够增多碳纤维和改性石墨烯的搭接点，提高导电通路数量，降低复合材料电阻率，另一方面在受到外界应力作用时，载银空心玻璃微珠和炭黑能够吸收传递能量，对复合材料具有一定的补强作用，同时由于载银空心玻璃微珠具有一定的滚珠效应，在复合材料加工过程中能够改善复合材料熔体的流动性，有利于加工工艺参数的优化；
3、本发明中还可以添加氧化铕，利用氧化铕特殊能级，电子容易发生跃迁，产生活化能E,能够显著提高碳纤维和改性石墨烯三维网络结构的导电性能；
4、本发明制备工艺简单，采用添加料对环境没有污染，本发明的产品可以将聚丙烯复合材料应用到一些特殊领域，扩大聚丙烯的适用范围。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的阐述，以下各实施例中所用的原料均为本领域常规的原料或者是从市面上能够购买得到。
实施例1
一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，按重量比，聚丙烯基体60份、改性石墨烯5份、碳纤维10份、改性氧化锌8份、填料13份、相容剂占份和抗氧化剂1份；所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理；所述的改性氧化锌为六水合硝酸锌、氢氧化钠、六亚甲基四胺和氟化钠按重量比7:1:1:2混合，然后溶解在去离子水中，混合物与去离子水的比为1g：20mL，常温下搅拌1h，然后120℃下反应10h，将反应产物抽滤、洗涤、烘干，得到改性氧化锌，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑按照2：1混合而成。
上述基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，首先按照上述比例称取原料并对原料进行改性处理，然后将改性后原料与聚丙烯基体和其他添加料按比例进行熔融混合，得到最终基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的对原料进行处理是指：先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50℃水浴下搅拌2h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2h，最后过滤、用去离子洗涤3次、烘干，得到改性石墨烯。
按上述比例，首先聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂加入混料机中，混合0.5h，然后将混合均匀的混合料加入双螺杆挤出机，螺杆转速为40r/min，挤出机机筒内温度设置为：一区155℃、二区167℃、三区175℃、四区180℃，混合料经挤出机挤出，制得基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料。
以上为本实施例的基本实施方式，可在以上基础上做进一步的改进、优化和限定：
如，所述的改性石墨烯的改性步骤，首先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50℃水浴下搅拌2h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2h，最后过滤、用去离子洗涤3次、烘干，得到改性石墨烯；
如，所述的碳纤维采用冷凝回流方式，在丙酮溶液中70-80℃下浸泡48h后，干燥；然后按照1g：200ml将干燥的碳纤维加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混酸中，60℃酸化5h，最后用去离子水洗去表面残余酸，干燥；
再如，所述的填料中还加入1份氧化铕；
最后，所述的填料中还加入1份银浆。
实施例2
一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，按重量比，聚丙烯基体65份、改性石墨烯7份、碳纤维13份、改性氧化锌11份、填料15份、相容剂6份和抗氧化剂1份；所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理；所述的改性氧化锌为六水合硝酸锌、氢氧化钠、六亚甲基四胺和氟化钠混合按重量比7:1:1:2混合，然后溶解在去离子水中，混合物与去离子水的比为1g：23mL，常温下搅拌1.5h，然后120℃下反应10h，将反应产物抽滤、洗涤、烘干，得到改性氧化锌，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑按照3：1混合而成。
上述基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，首先按照上述比例称取原料并对原料进行改性处理，然后将改性后原料与聚丙烯基体和其他添加料按比例进行熔融混合，得到最终基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，所述的对原料进行处理是指：先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，60℃水浴下搅拌2.5h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2.5h，最后过滤、用去离子洗涤5次、烘干，得到改性石墨烯。
按上述比例，首先聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂加入混料机中，混合0.5h，然后将混合均匀的混合料加入双螺杆挤出机，螺杆转速为40～50r/min，挤出机机筒内温度设置为：一区160℃、二区168℃、三区177℃、四区183℃，混合料经挤出机挤出，制得基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料。
以上为本实施例的基本实施方式，可在以上基础上做进一步的改进、优化和限定：
如，所述的改性石墨烯改性步骤，首先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，60℃水浴下搅拌2.5h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2.5h，最后过滤、用去离子洗涤5次、烘干，得到改性石墨烯；
如，所述的碳纤维采用冷凝回流方式，在丙酮溶液中80℃下浸泡48h后，干燥；然后按照1g：200ml将干燥的碳纤维加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混酸中，70℃酸化6h，最后用去离子水洗去表面残余酸，并干燥；
再如，所述的填料中还加入3份氧化铕；
最后，所述的填料中还加入2份银浆。
实施例3
一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，按重量比，聚丙烯基体70份、改性石墨烯8份、碳纤维15份、改性氧化锌15份、填料17份、相容剂8份和抗氧化剂2份；所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理；所述的改性氧化锌为六水合硝酸锌、氢氧化钠、六亚甲基四胺和氟化钠按重量比7:1:1:2混合，然后再溶解在去离子水中，混合物与去离子水的比为1g：25mL，常温下搅拌1.5h，然后120℃下反应10h，将反应产物抽滤、洗涤、烘干，得到改性氧化锌，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑按照3：1混合而成。
上述基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，首先按照上述比例称取原料并对原料进行改性处理，然后将改性后原料与聚丙烯基体和其他添加料按比例进行熔融混合，得到最终基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，所述的对原料进行处理是指：先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，60℃水浴下搅拌3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2.5h，最后过滤、用去离子洗涤5次、烘干，得到改性石墨烯。
按上述比例，首先聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂加入混料机中，混合0.5h，然后将混合均匀的混合料加入双螺杆挤出机，螺杆转速为40～50r/min，挤出机机筒内温度设置为：一区160℃、二区170℃、三区180℃、四区185℃，混合料经挤出机挤出，制得基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料。
以上为本实施例的基本实施方式，可在以上基础上做进一步的改进、优化和限定：
如，所述的改性石墨烯改性步骤，首先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，60℃水浴下搅拌3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120℃下加热回流2.5h，最后过滤、用去离子洗涤5次、烘干，得到改性石墨烯；
如，所述的碳纤维采用冷凝回流方式，在丙酮溶液中80℃下浸泡48h后，干燥；然后按照1g：200ml将干燥的碳纤维加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混酸中，70℃酸化5-6h，最后用去离子水洗去表面残余酸，并干燥；
再如，所述的填料中还加入5份氧化铕；
最后，所述的填料中还加入3份银浆。
对比试验
按照本发明实施例1-3的方法分别制备三个尺寸规格完全相同的基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料试样，并编记为样品1、样品2、样品3，然后采用本发明的方法另外制备与样品1、样品2、样品3尺寸规格完全相同的基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料试样，记为样品4，样品4与样品2的区别仅为氧化石墨烯只经过常规超声1.5h处理；按照本发明的方法制备样品5，且样品5中使用原料及其填料的重量比与样品2完全相同，其区别为使用的氧化锌为常规市售氧化锌，按照本发明的方法制备样品6，与样品2的区别为样品6中没有添加氧化铕。
分别对以上样品在相同条件下进行力学强度和抗静电性能测定，实验数据如下：

Claims (7)

1.一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：由聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂制成，按重量比，聚丙烯基体60-70份、改性石墨烯5-8份、碳纤维10-15份、改性氧化锌8-15份、填料13-17份、相容剂5-8份和抗氧化剂1-2份；所述的改性石墨烯为氧化石墨烯和硝酸银溶液共还原反应处理；所述的改性氧化锌为六水合硝酸锌、氢氧化钠、六亚甲基四胺和氟化钠按重量比7:1:1:2混合，然后用去离子水溶解，混合物与去离子水的比为1g：20-25mL，常温下搅拌1-1.5h，然后120oC下反应10h，将反应产物抽滤、洗涤、烘干，得到改性氧化锌，所述的填料为载银空心玻璃微珠和炭黑按照重量比2-3：1混合而成。
2.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的改性石墨烯步骤为，首先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2-3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50-60oC水浴下搅拌2-3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120oC下加热回流2-2.5h，最后过滤、用去离子洗涤3-5次、烘干，得到改性石墨烯。
3.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的碳纤维，采用冷凝回流方式，在丙酮溶液中70-80oC下浸泡48h后，干燥；然后按照1g：200ml将干燥的碳纤维加入体积比为3:1的浓硫酸和浓硝酸混酸中，60-70oC酸化5-6h，最后用去离子水洗去表面残余酸，干燥。
4.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的填料中还加入1-5份氧化铕。
5.根据权利要求1所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的填料中还加入1-3份银浆。
6.如权利要求1所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，首先按照上述比例称取原料并对原料进行改性处理，然后将改性后原料与聚丙烯基体和其他添加料按比例进行熔融混合，得到最终基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料，其特征在于：所述的对原料进行处理是指：先称取硝酸银溶于去离子水和乙二醇混合液中，三者的比例为1g:100mL:200mL，然后称取氧化石墨烯溶于乙二醇，二者之间的比为1g:10mL，超声1h，然后按照体积比1:2-3，在氧化石墨烯悬浮液中加入硝酸银混合溶液，50-60oC水浴下搅拌2-3h，搅拌速度400r/min；然后加入浓度为0.1mol/L的NaBH4溶液，并增加回流装置，在120oC下加热回流2-2.5h，最后过滤、用去离子洗涤3-5次、烘干，得到改性石墨烯。
7.根据权利要求6所述的一种基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于：按上述比例，首先聚丙烯基体、改性石墨烯、碳纤维、改性氧化锌、填料、相容剂和抗氧化剂加入混料机中，混合0.5h，然后将混合均匀的混合料加入双螺杆挤出机，螺杆转速为40~50r/min，挤出机机筒内温度设置为：一区155-160℃、二区165-170℃、三区175-180℃、四区180-185℃，混合料经挤出机挤出，制得基于石墨烯抗静电型聚丙烯复合材料。
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