CN106574217B - 液体洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明所属领域为液体洗涤剂组合物，其在主洗中具有发泡和清洁特性，然而在冲洗过程中泡沫显著减少。对于向消费者提供保持初始泡沫同时在冲洗过程中表现出消泡效果的清洁组合物存在着挑战。因此本发明的目的是提供在冲洗过程中的消泡效果，同时在主洗中保持发泡特性。已发现该目的可在硬表面清洁工艺中通过液体洗涤剂实现，所述液体洗涤剂包含具有主要表面活性剂和第二表面活性剂的表面活性剂体系、选自月桂酸和硬脂酸的饱和脂肪酸的组合以及非离子型表面活性剂。
Description
技术领域
本发明所属领域为硬表面清洁组合物，特别是液体洗涤剂组合物，其在主洗(mainwash)中具有发泡和清洁特性，然而在冲洗过程中泡沫显著减少。
背景技术
水正在成为越来越无法获得的商品，尤其是在发展中国家，在那里人们要走许多公里到达水源并不罕见。因此，越来越需要节约水。
节约水的一种方法是再利用水，而另一种方法是减少水的使用量。
洗涤过程(包括洗衣、餐具洗涤和其他家用清洁过程)需要全世界大量的水。这些都是其中水和洗涤剂的使用不能避免的日常琐事。消费者在洗涤时通常喜欢看到很多泡沫，因为他们将泡沫与洗涤剂效率关联起来。然而，其冲洗往往需要大量的努力和使用过量的水。
冲洗所需的水量完全取决于所使用的洗涤剂。因此，基于洗涤剂可以减少或控制水的使用。
因此，对于向消费者提供保持初始泡沫同时在冲洗过程中表现出消泡效果的清洁组合物存在着挑战。
WO98/27189公开了一种温和的酸洗衣洗涤剂组合物用于在手洗的洗涤过程中改善对精细织物的保护、和冲洗过程中提高对产生的泡沫的去除，该组合物包含至少一种阴离子型表面活性剂和/或至少一种非离子型表面活性剂和包括脂肪酸的冲洗活性的pH敏感泡沫控制剂，其中在冲洗时，所述脂肪酸的至少一部分转化为在冲洗过程中起到抑制泡沫的皂。在这篇文献中，脂肪酸可选自饱和或不饱和脂肪酸，优选为月桂酸、肉豆蔻酸、油酸和硬脂酸、天然椰子、棕榈酸和牛油脂肪酸。然而，没有公开饱和硬脂酸和饱和月桂酸的特定组合是优选的。WO98/27189的组合物也没有公开本发明的特定表面活性剂体系。
JP2004-203989公开了一种用于餐具洗涤的液体洗涤剂组合物，其包含5-50质量％的硫酸酯和/或磺酸盐类型的阴离子表面活性剂、1-30重量％的特定的烷氧基化物类型的非离子型表面活性剂和8-20C饱和或不饱和脂肪酸/盐，并且pH为4-8。在这篇文献中，脂肪酸可选自饱和或不饱和的C8-20脂肪酸。然而，没有公开饱和硬脂酸和饱和月桂酸的特定组合是优选的。
US6090764公开了一种手动餐具洗涤剂组合物，其包含0.2-10重量％的甘油硫酸盐，1-50重量％的C6-22烷基硫酸盐，C6-22烷基醚硫酸盐，C9-13烷基苯磺酸盐或其混合物和1-20％的基于洗涤剂整体重量的烷基葡糖苷。US6090764的组合物不包括脂肪酸，但可能存在极少量的皂。
CN102876483公开了一种低泡易漂液体洗涤剂组合物及其制备方法。该液体洗涤剂组合物包含0.1-20％的不饱和脂肪酸，0.1-5％的饱和脂肪酸，0.1-5％的碱中和剂，1-25％的非离子型表面活性剂，1-25％的阴离子型表面活性剂，0.5-20％的其他添加剂和水。该制剂采用饱和和不饱和脂肪酸来减少液体洗涤剂洗涤泡沫的量，从而解决在冲洗困难的问题。然而，没有公开饱和硬脂酸和饱和月桂酸的特定组合是优选的。
WO2013/038750公开了一种液体洗涤剂组合物，其含有：一种或多种阴离子型表面活性剂，其选自聚氧化烯烃烷基醚硫酸酯盐和烷基苯磺酸盐、脂肪酸和/或其盐、烷醇胺、碳酸盐，非离子型表面活性剂和水。然而，没有公开关于选自硬脂酸和月桂酸的饱和脂肪酸的特定组合。
因此，本发明的一个目的是提供家庭工艺、尤其是手动餐具洗涤工艺中的节约用水。
本发明的另一个目的是提供在冲洗过程中具有消泡效果，同时在主洗中保持发泡特性的液体洗涤剂。
本发明的又一个目的是提供在手动餐具洗涤工艺的冲洗过程中使用较少水的液体洗涤剂组合物。
令人惊讶的是，已经发现可以通过这样的液体洗涤剂仅在硬表面清洁工艺的冲洗过程中获得消泡效果，所述液体洗涤剂包含具有主要表面活性剂和第二表面活性剂的表面活性剂体系、选自月桂酸和硬脂酸的饱和脂肪酸的组合以及非离子型表面活性剂。
发明内容
因此，在第一方面，本发明提供了一种液体洗涤剂组合物，所述组合物包含：8-30重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含具有式R1-(OR’)n-O-SO3 -M+的主要表面活性剂，其中：R1是饱和或不饱和的C8-C16烷基链；R’是亚乙基；n为1-18；M+是提供电中性的合适阳离子，其选自钠、钙、钾和镁；和第二表面活性剂，其选自烷基苯磺酸盐和衍生物；和烷基硫酸盐；小于或等于1重量％的选自月桂酸和硬脂酸的饱和脂肪酸的组合；小于或等于3重量％的非离子型表面活性剂；和水。
在第二方面，本发明提供了一种在餐具洗涤的冲洗过程中减少泡沫的方法，所述方法包括以下步骤：在硬表面上施加纯或稀释形式的根据本发明所述的液体组合物；用清洁器具清洁所述硬表面；和冲洗所述硬表面。
在第三方面，本发明提供了根据本发明所述的组合物用于提供冲洗时消泡活性的用途。
在本发明的情况下，所提及的“硬表面”通常指的是餐具或厨具，厨房台面，厨房地板，水槽和平台，地板和卫生间。
这些和其它方面、特征和优点将对于阅读了以下发明详述和附随权利要求的本领域普通技术人员变得显而易见。为了避免疑义，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其他方面中。词语“包含”意指“包括”而不一定是“由...组成”或“由...构成”。换言之，所列步骤或选项不需要是穷举的。应注意，以下说明中给出的实例旨在阐明本发明而不旨在将本发明限制为那些实例本身。类似地，除非另有说明，所有百分比都是重量/重量百分比。除了在操作实施例和比较实施例中，或者其中另有明确说明，本说明书中所有表示材料或反应条件、材料的物理性质和/或用途的数都应理解为由词语“约”修饰。以“从x至y”形式表示的数值范围应理解为包括x和y。对于具体特征，当以“从x至y”形式描述多个优选范围时，应理解为也设想了所有组合了不同端点的范围。
具体实施方式
在第一方面，本发明涉及一种包含表面活性剂体系、脂肪酸的组合、非离子型表面活性剂和水的液体洗涤剂组合物。
表面活性剂体系
本发明的液体洗涤剂组合物包含表面活性剂体系。
该表面活性剂体系包含主要表面活性剂和第二表面活性剂。主要表面活性剂和第二表面活性剂二者都选自阴离子型表面活性剂。
主要表面活性剂
本发明的主要表面活性剂是具有下式的表面活性剂：
R1-(OR’)n-O-SO3 -M+，其中：
R1是饱和或不饱和的C8-C16、优选C12-C14烷基链；优选地，R1是饱和的C8-C16、更优选饱和的C12-C14烷基链；
R’是亚乙基；
n为1-18；优选1-15，更优选1-10，还更优选1-5。
M+是提供电中性的合适阳离子，优选是钠、钙、钾或镁，更优选是钠阳离子。
优选的主要表面活性剂是每分子具有1-3个环氧乙烷单元的月桂基醚硫酸钠。
最优选的本发明的主要表面活性剂是每分子具有1-2个环氧乙烷单元的月桂基醚硫酸钠。
主要表面活性剂可以以所述表面活性剂体系重量的5-95％，优选至少12％，更优选至少20％，还更优选至少30％但通常不超过85％，优选不超过75％，更优选不超过65％，还更优选不超过55％的浓度存在。
第二表面活性剂
本发明的第二表面活性剂可选自烷基苯磺酸盐和衍生物；和烷基硫酸盐。
烷基苯磺酸盐和衍生物包括具有通常含有约8至约22个碳原子、优选8至18个碳原子、还更优选12至15个碳原子、并且可以是不饱和的烷基的有机磺酸盐的水溶性碱金属盐。
实例包括直链烷基苯磺酸盐、烷基甲苯磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘磺酸盐的钠盐、二戊基萘磺酸铵和二壬基萘磺酸钠和与烯烃磺酸盐的混合物。
烷基硫酸盐的实例包括月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸二乙醇胺(DEA)。合适的例子还包括商品名为Galaxy 689、Galaxy 780、Galaxy 789、Galaxy 799SP的来自天然来源的、以及商品名为Safol 23、Dobanol 23A或23S、Lial 123S、Alfol 1412S、Empicol LC3、Empicol 075SR的来自合成来源的可商购的烷基硫酸盐。
优选的第二表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐的钠盐和月桂基硫酸钠。
最优选的第二表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐的钠盐。
第二表面活性剂可以以所述表面活性剂体系重量的5-95％，优选至少12％，更优选至少20％，还更优选至少30％但通常不超过85％，优选不超过75％，更优选不超过65％，还更优选不超过55％的浓度存在。
本发明的表面活性剂体系可以还包含两性表面活性剂。合适的表面活性剂包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)、椰油酰胺基丙基氧化胺(CAPAO)、椰油二乙醇酰胺(CDEA)和椰油单乙醇酰胺(CMEA)。
最优选的两性表面活性剂是椰油酰胺基丙基甜菜碱。
当存在时，两性表面活性剂的浓度为所述表面活性剂体系重量的0.1-20％，优选至少0.5％，更优选至少3％，还更优选至少6％或甚至更优选至少8％但通常不超过18％，优选不超过16％，更优选不超过13％，还更优选不超过10％。
表面活性剂体系以所述组合物重量的8-30％、优选不少于15％、更优选不少于18％、还更优选不少于20％但通常不超过28％、优选不超过27％或甚至不超过26％的浓度存在于所述组合物中。
脂肪酸的组合
本发明的液体洗涤剂组合物包含脂肪酸的组合。
本发明中使用的脂肪酸的组合选自月桂酸(C12)和硬脂酸(C18)。
不希望被理论束缚，认为当C12和C18脂肪酸组合使用时，这些脂肪酸的链长对闪光泡沫(flash foam)和冲洗过程中的消泡活性具有关键作用。C12保证对表面活性剂溶液的闪光泡沫不存在不良影响，同时C18仅在冲洗过程中引发消泡活性。发现单种脂肪酸要么扼杀了表面活性剂的闪光泡沫，要么具有差的消泡活性。
本发明中使用的脂肪酸是饱和脂肪酸。饱和月桂酸(C12)和硬脂酸(C18)是优选的。不饱和脂肪酸在本发明中是不优选的。
月桂酸和硬脂酸以1:1的比率存在于所述组合物中。脂肪酸以所述组合物重量的0.1-1％、优选至少0.5％但通常不超过0.9％、更优选不超过0.8％的浓度存在于所述组合物中。
非离子型表面活性剂
本发明的液体洗涤剂组合物包含非离子型表面活性剂。
本发明的非离子型表面活性剂包括高级醇(例如，以直链或支链结构含有约8至18个碳原子的烷醇)与约5至30摩尔环氧乙烷缩合，例如，月桂醇或肉豆蔻醇与约16摩尔环氧乙烷(EO)缩合，十三醇与约6摩尔EO缩合，肉豆蔻醇与每摩尔肉豆蔻醇约10摩尔EO缩合的缩合产物；EO与椰子脂肪醇的馏分的缩合产物，所述馏分含有脂肪醇与长度为10到约14个碳原子不等的烷基链的混合物，并且其中浓缩物含有约6摩尔EO/摩尔总醇或约9摩尔EO/摩尔醇和含有6EO至11EO/摩尔醇的牛油醇乙氧基化物。特别优选的是月桂醇与5、7和9摩尔环氧乙烷缩合(月桂醇聚醚5、月桂醇聚醚7和月桂醇聚醚9)。
2至30摩尔环氧乙烷与HLB为8至15的山梨醇酐单-和三-C10-C20链烷酸酯的缩合物也可以用作非离子型表面活性剂。这些表面活性剂是公知的并且可以以商品名Tween得自帝国化学工业(Imperial Chemical Industries)。合适的表面活性剂包括聚氧乙烯(4)山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)山梨醇酐三油酸酯和聚氧乙烯(20)山梨醇酐三硬脂酸酯。
本发明优选的非离子型表面活性剂是月桂醇聚醚5、月桂醇聚醚7或月桂醇聚醚9。
非离子型表面活性剂以所述组合物重量的0.1-3重量％、优选至少0.5％、还更优选至少1％但通常不超过2.5％、更优选不超过2％的浓度存在于所述组合物中。
水
所述组合物还包含水。以所述组合物的重量计，优选60-92％，更优选不少于62％，还更优选不少于65％但通常不超过85％，更优选不超过80％，还更优选不超过75重量％。
任选成分
本发明的组合物可含有有助于清洁和感觉性能的其他成分。除了已经提及的成分之外，本发明的组合物还可含有各种其他任选成分，例如增稠剂、着色剂、防腐剂、聚合物、抗微生物剂、香料、pH调节剂、螯合剂、碱剂和助水溶剂。
组合物的pH
本发明的组合物的pH在4.5和6.5之间，优选在5和6.5之间，更优选在5.5和6之间。
产品形式
所述组合物可以纯的或稀释形式使用。
对于硬表面清洁或餐具洗涤的目的，所述组合物通常以纯的形式直接施加于表面。当以稀释的形式施加时，该组合物优选用水以1:1到1:10之间的比率稀释。
手工餐具洗涤和机械餐具洗涤二者都在本发明考虑的情形下。
该组合物可以以任何可商购的用于储存液体的瓶子的形式包装。
含有该液体的瓶子可具有不同尺寸和形状以容纳不同体积的液体；优选在0.25和2L之间，更优选在0.25和1.5L之间，或者甚至在0.25和1L之间。该瓶子优选提供有分配器，其提供给消费者更容易分配液体的模式。还可使用喷雾或泵式分配器。
方法
在第二方面，本发明涉及在餐具洗涤的冲洗过程中减少泡沫的方法，所述方法包括以下步骤：在硬表面上施加纯或稀释形式的本发明液体组合物；用清洁器具清洁所述硬表面；和冲洗所述硬表面。
该组合物可以通过任何已知的方式施加，例如通过使用毛刷、海绵、纸、布、拭巾或任何其他直接的施加方式。所施加的组合物可以用清洁器具如毛刷、海绵、纸、布或拭巾进行清洁。
在第三方面，本发明涉及本发明所述的组合物用于在冲洗时提供消泡活性的用途。
本发明现将通过以下非限制性实施例来描述。
实施例
材料：表1
方法
制备组合物：
该组合物以每批30克的批量大小制备。将主要表面活性剂和第二表面活性剂的混合物放入50mL Tarson管中(实施例中的表面活性剂的浓度已考虑到材料的纯度而计算)。将脱矿质水添加到该混合物中并且经受涡旋直到表面活性剂完全溶解。然后将一种或多种脂肪酸添加到混合物中，在水浴(保持在65℃)中加热到60℃的温度。混合物在其中搅拌以确保均匀混合。脂肪酸完全溶解后，将混合物冷却至25至30℃的温度，将非离子型表面活性剂加入其中并且搅拌约2到3分钟。在具有两性表面活性剂的组合物中，两性表面活性剂与非离子型表面活性剂一起添加。使最后的混合物冷却，然后将它用于泡沫体积研究。
用于泡沫体积测量的程序
对于泡沫体积的测量，使用标准量筒振荡法。
6.25g/L的试验溶液配制于24FH水中。将50mL的测试溶液放入250mL的刻度玻璃量筒中。将该溶液通过覆盖量筒的开口和反转量筒10次而振荡。然后把量筒放在桌子的平坦表面上1分钟让水层分离，然后将其再一次振荡以使泡沫水平均一。以mL计测量泡沫体积(不包括小份水)并记录作为初始泡沫体积。
为了测量第一个和进一步的冲洗周期中的泡沫，将小份水沿量筒的侧边倒出，将泡沫保留在量筒中。将50mL的新鲜24FH水沿量筒的侧边添加，将溶液振荡，并且对泡沫体积如上述测量初始泡沫的那样进行测量。重复该周期直到泡沫体积<10mL。
初始泡沫体积等于对照物或比对照物至多小10mL被认为是好的。在第四个或更低的周期中泡沫体积的减少<10mL被认为是好的。
实施例1：月桂酸和硬脂酸的特定组合对泡沫体积的作用
在本实施例中，将通过本发明组合物(Ex1)的初始洗涤中产生的泡沫体积和冲洗过程中的消泡效果与包含各种其他脂肪酸和它们的组合的对比组合物(C2至C15)进行比较。
表2
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
上表显示，当与包含本发明范围之外的脂肪酸的任何其他组合物(C2至C15)进行比较时，本发明组合物(Ex1)的性能最佳。应注意，与其他组合物相比，Ex1保持了与对照物(C1)相同的初始泡沫，并且需要较少的冲洗周期。
实施例2：组合物的每个组分对泡沫体积的作用
在本实施例中，将通过本发明组合物(Ex1)的初始洗涤中产生的泡沫体积和冲洗过程中的消泡效果与仅包含所述组合物中一种组分的对比组合(C16和C17)进行比较。
表3
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
上表显示，对于冲洗周期数量和初始泡沫体积而言，本发明组合物(Ex1)比缺少所述组分之一的组合物的性能更好。
实施例3：脂肪酸组合的浓度对泡沫体积的作用
本实施例显示出脂肪酸组合的浓度对初始洗涤中产生的泡沫体积和冲洗过程中的消泡效果的作用。将实施例组合物Ex1和Ex2与包含超出本发明范围的浓度的脂肪酸组合的对比组合物(C18和C19)进行比较。
表4
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
上表显示，在本发明范围内的脂肪酸组合浓度下，获得了初始泡沫和冲洗过程中的消泡效果的最佳结果。上表还显示，在更高的脂肪酸组合浓度下，初始泡沫被损害(C18和C19)。
实施例4：非离子型表面活性剂的浓度对泡沫体积的作用
在本实施例中，将包含不同浓度的非离子型表面活性剂的本发明组合物(Ex1和Ex3至Ex5)与具有浓度超出本发明范围的非离子型表面活性剂的对比组合物(C20和C21)进行比较。
表5
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
从上表的结果推断，用包含根据本发明的浓度的非离子型表面活性剂的组合物，获得了良好的初始泡沫和冲洗过程中的泡沫减少。在本发明范围之外的浓度下，组合物表现出导致相分离。
实施例5：与可商购的脂肪酸混合物相比，脂肪酸的特定组合对泡沫体积的作用
在本实施例中，将本发明特定组合的脂肪酸(Ex1)与包含可商购的天然和蒸馏脂肪酸(例如椰子油脂肪酸和棕榈仁脂肪酸)的混合物的组合物(C22)进行比较。
表6
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
上表显示，即使将所述脂肪酸组合替换为具有相同组合的可商购混合物，依然不会获得由Ex1产生的良好初始泡沫和冲洗过程中的消泡效果。
实施例6：表面活性剂体系对泡沫体积的作用
在本实施例中，将包含阴离子型表面活性剂体系的组合物(Ex6)与另外包含两性表面活性剂的表面活性剂体系(Ex1)进行比较。
表7
*13.50％LAS+3.94％SLES 2EO+0.56％CAPB
**9％LAS+9％SLES 2EO
上表显示，添加两性表面活性剂有助于促进本发明组合物产生的初始泡沫。
实施例7：脂肪酸的饱和度对泡沫体积的作用
在本实施例中，将包含本发明的脂肪酸组合的组合物进行比较，以证实使用相同的不饱和脂肪酸或使用具有所述不饱和脂肪酸之一的组合(C23和C24)是否获得与Ex1中相同的初始泡沫体积和消泡效果。
表8
上表清楚地显示，单独使用相同的不饱和脂肪酸或与组合物中的饱和脂肪酸组合，显著地降低了初始泡沫体积。
Claims (9)
1.液体洗涤剂组合物，其包含：
a)8-30重量％的表面活性剂体系，其包含：
(i)具有式R1-(OR’)n-O-SO3 -M+的主要表面活性剂，其中：
R1是饱和或不饱和的C8-C16烷基链；
R’是亚乙基；
n为1-18；
M+是提供电中性的合适阳离子，其选自钠、钙、钾和镁；和
(ii)第二表面活性剂，其选自烷基苯磺酸盐和衍生物；和烷基硫酸盐；
b)0.1-1重量％的选自比率为1:1的月桂酸和硬脂酸的饱和脂肪酸的组合；
c)0.1-3重量％的非离子型表面活性剂；和
d)水。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含60-92重量％的水。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述非离子型表面活性剂是月桂醇聚醚5、月桂醇聚醚7或月桂醇聚醚9。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述主要表面活性剂是每分子具有1-2个环氧乙烷单元的月桂基醚硫酸钠。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述第二表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐的钠盐或月桂基硫酸钠。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述表面活性剂体系还包含两性表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中所述两性表面活性剂是椰油酰胺基丙基甜菜碱。
8.一种在餐具洗涤的冲洗过程中减少泡沫的方法，所述方法包括以下步骤：
a)在硬表面上施加纯或稀释形式的根据权利要求1-7任一项所述的液体组合物；
b)用清洁器具清洁所述硬表面；和
c)冲洗所述硬表面。
9.根据权利要求1-7任一项所述的组合物用于提供冲洗时消泡活性的用途。
Applications Claiming Priority (3)
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