CN106574036B

CN106574036B - 聚酯聚氨酯

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Publication number: CN106574036B
Application number: CN201580043005.5A
Authority: CN
Inventors: T.布隆克; U.许曼; M.斯皮斯; M.斯特雷布尔
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2014-06-11
Filing date: 2015-06-11
Publication date: 2020-03-17
Anticipated expiration: 2035-06-11
Also published as: ES2715681T3; WO2015189323A1; EP3155034B1; CN106574036A; PL3155034T3; EP3155034A1; US20170121579A1; DE102014211186A1

Abstract

提供了生物可降解的压敏胶粘剂，此外特别地，该压敏胶粘剂以在较高的温度下的良好的剪切强度为特征。这通过聚氨酯预聚物的化学交联以及通过配制具有一种或多种这类聚氨酯作为主要成分的压敏胶粘剂来实现，所述聚氨酯预聚物通过如下物质的化学反应可获得：a)一种或多种脂族聚酯多元醇A，其具有1.8至最高达且包括2的羟基官能度和大于/等于1000g/mol的数均分子量；b)一种或多种化合物B，其具有1.8至最高达且包括2的羟基官能度和小于1000g/mol的数均分子量；和c)一种或多种脂族二异氰酸酯C，其中参与所述化学反应的物质的异氰酸酯基团的总数与羟基的总数的比率为大于/等于0.4且小于1。

Description

聚酯聚氨酯

本发明涉及聚氨酯的领域，例如特别地用于制造胶粘剂的那些。具体地，本发明涉及聚酯-聚氨酯和在其制备中使用的预聚物，以及由其可获得的压敏胶粘剂。

压敏胶粘性是物质即使在相对弱的施用压力下也能实现对基底的永久粘结的性质。具有这种性质的物质被称作压敏胶粘剂(PSA)。压敏胶粘剂早已为人所知人知的产品。通常，它们在使用后可基本无残留地从基底被再次分离(剥离)。通常，压敏胶粘剂在室温下具有永久的固有粘性，因此具有一定的粘度和接触粘性，从而即使在低的施用压力下它们也润湿相应基底的表面。压敏胶粘剂粘附至材料和传递力的能力基于压敏胶粘剂的粘附能力和内聚力。

压敏胶粘剂可被视为具有弹性成分的粘度极高的液体。因此，压敏胶粘剂具有特征性粘弹性性质，其导致永久的固有粘性和胶粘性。

压敏胶粘剂的特征是，当它们机械变形时，不仅存在粘性流动过程还存在弹性恢复力的构成。这两种过程在它们各自的份额方面相互具有一定的比例关系，这不但取决于相应压敏胶粘剂的准确组成、结构和交联度，还取决于变形的速率和持续时间，以及取决于温度。

成比例的粘性流动对于实现粘附性是必要的。只有由具有相对大的迁移性的大分子所产生的粘性成分允许在待粘结的基底上的有效润湿和流动。高份额的粘性流动导致高的压敏胶粘性(也称为表面胶粘性)，并因此通常也导致高的粘结强度。高度交联的体系、结晶聚合物、或玻璃状的固化的聚合物缺少可流动的成分，并因此通常缺乏粘性或至少仅略有粘性。

成比例的弹性恢复力对于内聚的实现是必要的。它们例如由高度卷曲的且链非常长的以及通过物理或化学的方式交联的大分子而产生，并且它们允许传递作用于粘结的力。它们导致，粘结能够充分地承受作用在其上的长期负荷(例如以长期剪切负荷的形式)相对长的时间。

为了更准确地描述和量化弹性和粘性成分的程度，以及各成分彼此的比例，可使用通过动态机械分析(DMA)可测的变量(尺寸)储能模量(G')和损耗模量(G”)。G'是物质的弹性成分的量度，G”是粘性成分的量度。两个变量均取决于形变频率和温度。

所述变量可借助于流变仪来测定。在该情况下，例如，使待研究的材料例如以平面平行层的形式在板-板布置中暴露于正弦振荡剪切应力。在受剪切应力控制的仪器中，测量形变作为时间的函数，并且记录相对于引入的剪切应力的该形变的时间偏移。该时间偏移称作相位角δ。

储能模量G'如下定义：G'＝(τ/γ)·cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。损耗模量G”的定义如下：G”＝(τ/γ)·sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。

如果在室温(此处定义为23℃)下，在10⁰至10¹rad/秒的形变频率范围内，G'和G"分别至少部分位于10³至10⁷Pa的范围内，则物质和由其制备的层通常被认为是压敏胶粘剂性的，并且在本发明的意义上被定义为是压敏胶粘性的。

在该范围内，其在G'和G”的矩阵图(G'作为G”的函数绘制)中也可被称作压敏胶粘剂应用的粘弹性窗口或根据粘弹性标准的压敏胶粘剂窗口，继而存在不同的扇区和象限，这些扇区和象限更详细地表征相关物质所需的压敏胶粘剂性质。在该窗口内，具有高G”和低G'的物质通常例如以高的粘结力(粘结强度)和低的剪切强度为特征，而具有高G”和高G'的物质则以高的粘结强度和高的剪切强度为特征。

关于流变学和压敏胶粘性之间的相关性的发现通常是现有技术并且描述于例如”Satas，Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology，第三版(1999)，第153页至第203页”中。

形成粘附的物质的特定形式基于粘附膜。粘附膜的特征在于它们没有或仅略有可察觉的粘性，但相对良好地粘附至具有光滑表面的物体。粘附作用(粘附性)归因于静电吸引力。在使用常规粘合剂或压敏胶粘剂的情况下，静电吸引力也起作用，并且由于粘附膜表面的化学组成与常规粘合剂或压敏胶粘剂的化学组成没有本质的区别，因而在常规压敏胶粘剂表面和粘附膜表面之间的差异必须被认为是渐进的。关于粘弹性窗口，粘附膜的形成粘附的物质通常可被分类在具有低G”和中等至高G'的区域中。这种类型的形成粘附的物质在本说明书中被称为粘结材料。对于这些物质，G'和G”还可在表征压敏胶粘剂的极限之外。

粘附膜(粘贴膜或静态粘附膜)以多种方式而已知。例如，GB 2 128 199 A中提出了具有可能的α-烯烃成分的聚烯烃组合物，以及WO 98/39157 A1中提出了具有苯乙烯嵌段共聚物成分的聚烯烃组合物以实现粘附性能。聚烯烃组合物以及包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的组合物也被描述于WO 99/14261 A1中。此外，WO 98/39157 A1提及不同的热塑性弹性体，例如共聚酯、聚氨酯和聚酰胺。EP 1 849 811 B1中提出了用于制备粘附膜的交联的聚氨酯。

从一系列文献中已知的是由增塑的PVC或其它增塑聚合物制成的粘附膜。实例见于US 5,698,621A、GB 2 368 300A、DE 202 08 094U、DE 100 12 261 A1、WO 01/68364 A1或WO 97/00772A1中。US 5,292,560A中描述了基于聚丙烯酸乙酯的粘附膜。

粘附膜例如用作屏幕保护或用于将信息施加至汽车挡风玻璃，例如用于价格标记。

因此，DE 197 22 627 A1提出使用粘附膜将磁条卡或芯片卡固定至基底，特别地固定至纸张。EP 1 656 669 B1中提出使用粘附膜来固定，并且同时掩蔽和保护光存储介质。

当粘结材料或压敏胶粘剂通过与交联剂的化学反应达到使其不再可熔化且不再溶于有机溶剂的状态时，粘结材料或压敏胶粘剂化学交联。然后，仅可通过分解进行液化，其是不可逆的。作为交联剂考虑所有至少双官能的物质，其能够与粘结材料或压敏胶粘剂的官能团进行化学交联反应。根据粘结材料或压敏胶粘剂的官能团选择交联剂。携带羧基的粘结材料或压敏胶粘剂典型地与二-或多环氧化物，可能地通过额外的催化剂，例如通过叔胺交联，或与金属乙酰丙酮化物、金属醇盐、和烷氧基-金属乙酰丙酮化物交联。对于携带羟基的粘结材料或压敏胶粘剂的交联，例如二-或多异氰酸酯是合适的。

具有可熔化以及由此可热塑性加工的性质的聚合物或预聚物在本说明书中(如在技术人员的术语中常见的)被称为热熔体。

在本说明书中，聚氨酯预聚物被理解为至少是低聚类的，但优选地本身已是聚合类的反应产物、更具体地可熔化的反应产物，其通过一种或多种多元醇与一种或多种多异氰酸酯的化学反应获得，并且其可在摩尔质量显着增加的情况下转化成目标聚合物。聚氨酯包含通过氨基甲酸酯基团-NH-CO-O-彼此链接的单元。

在本说明书的意义上，在室温下的聚氨酯热熔体预聚物具有固体性和尺寸稳定性，使得在室温下于已知的混合设备中与其它物质的连续的、均匀的混合以及特别地成型或类似的加工步骤不可没有聚氨酯热熔体预聚物的加热或不得不添加溶剂、稀释剂或其它降低粘度的添加剂。已知的混合设备的实例是捏合、密炼机、挤出机、行星辊式挤出机、行星式混合器、蝶形混合器或溶解器。在本说明书的意义上，聚氨酯热熔体预聚物仅在聚氨酯热熔体预聚物溶解于溶剂中或在其被加热的情况下是可加工的，其中可从外侧通过加热供应热，或通过剪切产生热。在本说明书的意义上，用于聚氨酯热熔体预聚物的典型的加工温度为70℃至160℃、并且为至少40℃。室温在本说明书中理解为23℃。在这个意义上的熔融不一定意为在从固体的、尺寸稳定的状态转变为液化的、混溶状态的时刻，需要超过结晶熔融温度或玻璃状凝固温度。在这一点上意味着粘度的充分降低。

在本说明书的意义上的聚氨酯热熔体预聚物具有至少1000Pa*s、优选地至少3000Pa*s的复合粘度，其在板/板布置中在正弦振荡剪切应力下的振荡测试中用流变仪在23℃的温度和10rad/s的振荡频率下测得。

复合粘度η*定义如下：η*＝G*/ω

(G*＝复合剪切模量，ω＝角频率)。

进一步定义如下：

(G”＝粘度模量(损耗模量)，G'＝弹性模量(储能模量))。

G”＝τ/γ·sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。

G'＝τ/γ·cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相位角＝剪切应力向量和形变向量之间的相位移)。

ω＝2π·f(f＝频率)。

装配有压敏胶粘剂的胶带，即所谓的压敏胶带现如今广泛用于工业和私人领域。压敏胶带通常由载体膜组成，其在单面或双面上装配有压敏胶粘剂。还存在仅由压敏胶粘剂层组成而没有载体膜的压敏胶带，其被称为转移带。压敏胶带的组成可大不相同，并且取决于各种应用的相应要求。载体通常由聚合物膜(塑料膜)例如聚丙烯、聚乙烯、聚酯或由纸、织物或无纺织物(Vliesstoff)组成。

压敏胶粘剂通常包括(或由以下组成)：丙烯酸酯共聚物、硅酮、天然橡胶、合成橡胶、苯乙烯嵌段共聚物、或聚氨酯。

由于环境因素和可持续性发展，并且在石油资源日益稀缺以及另一方面在全世界塑料消耗急剧增长的背景下，已为基于可再生原料来生产塑料而努力多年。这对于生物可降解的聚合物尤其如此，这种聚合物用于包装应用或膜应用。同样对于医疗应用，生物可降解的产品正起着越来越重要的作用。现今，一些生物基或生物可降解的塑料可以商购的方式得到。生物基意为“由可再生原料生产”。

“生物可降解的聚合物”是针对具有像塑料那样的性质(缺口冲击强度、热塑性)的天然和合成聚合物的术语，但是与常规塑料相比，其在生物活性的环境(堆肥、消化污泥、土壤、废水)中被多种微生物降解；这不一定发生在常规家庭条件下(花园堆肥)。生物可降解性的定义在欧洲标准DIN EN 13432(包装的生物降解)和DIN EN 14995(塑料的可堆肥性)中给出。

本领域技术人员将分解和生物可降解性区分开来。

分解是指物理分解成非常小的碎片。

在DIN EN ISO 20200中描述了聚合物的可分解性(分解度)的测定。在该情况下，将待分析的样品在限定的人造固体废物体系中于58±2℃储存至少45天且不超过90天。然后，使整个样品通过2mm筛，并且分解度D如下测定：

此处

m_i是样品材料的初始干质量

和

m_r是通过筛分获得的残留样品材料的干质量。

生物可降解性通常被理解为：在氧存在下，通过微生物将化合物或有机材料分解成二氧化碳、水和其它存在的元素的盐(矿化)以形成新的生物质的能力，或在不存在氧的情况下分解成二氧化碳、甲烷、矿物盐和新的生物质的能力。生物降解在细胞外和/或细胞内通过细菌、真菌和微生物以及它们的酶来实现。

包装材料的生物可降解性由DIN EN 13432“Requirements for packagingrecoverable through composting and biodegradation”的标准进行管理。在此，根据ISO14855:1999“Determination of the ultimate aerobic biodegradability of plasticmaterials under controlled composting conditions”使待测试的材料进行好氧降解测试，并且与合适的参照物质相比，必须在最多六个月内实现至少90％的降解度。这里的降解度由测量的二氧化碳的演变来确定。经粉碎的样品与作为接种物(Inokulum)蛭石或高功能的曝气堆肥一起于58±2℃储存在装配有气源的容器中，并且连续记录CO₂的演变。鉴于设备的复杂性，存在许多专门从事测试并随后颁发相应的证书的测试机构，例如来自

的OK compost。

在测试结束后，获得如下分解速率D_t：

此处

(CO₂)_T是在包含测试物质的各个堆肥容器中形成的二氧化碳的累积量，以克/容器计；

(CO₂)_B是在空白值容器中形成的二氧化碳的平均累积量，以克/容器计；

ThCO₂可由测试物质形成的二氧化碳的理论量，以克/容器计。

除了生物可降解性之外，DIN EN 13432还包括用于测定由降解产生的堆肥的质量的测试。该堆肥不允许对植物生长有任何不利的影响。

一般而言，生物可降解的组分也具有高的分解速率，而材料的分解并不一定意味着生物可降解性。

由于与生物可降解性有关的环境因素对压敏胶带也扮演者越来越重要的角色，因而过去也曾提出使用生物可降解的膜作为载体材料的压敏胶带。使用的膜经常是基于聚乳酸的化合物。如同其它生物可降解的以及适合使用的热塑性聚合物那样，聚乳酸是相对硬且脆的。为了适合于膜的应用，这些所考虑的生物可降解的聚合物必须与较软的、往往是生物不可降解的或具有较差的生物可降解性的聚合物配混。

在压敏胶粘剂方面，可能性进一步受到限制。压敏胶粘剂是具有低的玻璃化转变点的无定形材料。

根据在欧洲适用的标准例如DIN EN 13432，常规的骨架聚合物例如天然橡胶、苯乙烯嵌段共聚物或聚丙烯酸酯不是生物可降解的。对于常规的增粘剂树脂例如松香衍生物、烃树脂或萜烯-酚醛树脂也是如此。硅酮压敏胶粘剂由于其出色的老化稳定性而完全排除。生物可降解性的标准通常是在主碳链中存在杂原子。碳原子和杂原子(例如氧或氮)之间的化学键比两个碳原子之间的键更不稳定，并因此更易于生物降解。

鉴于这些情况，聚酯压敏胶粘剂适用于相应的应用。然而聚酯压敏胶粘剂的常见缺点在于，这些胶粘剂体系的接触粘结强度处于相对低的水平。添加常见的可相容的增粘剂例如增粘树脂在此一方面可提供补救，但另一方面会导致生物可降解性的劣化。

JP 2007 070 422 A1中描述了一种基于聚酯-聚氨酯的生物可降解的压敏胶粘剂，然而其具有可熔化的缺点。使用可熔化的压敏胶粘剂原则上不能在相对高的温度下实现良好粘结强度。

JP 63 189 486 A公开了一种基于聚酯-聚氨酯的湿固化压敏胶粘剂。由于在施用之前需要有效防止水分进入，所以湿固化压敏胶粘剂在胶带中使用是存在问题的。

JP 08 157 798 A提出使液态聚己内酯二醇和二羧酸与二-或多异氰酸酯反应以得到压敏胶粘剂。所述的反应体系最初是液态的。固化仅在通过所述的化学反应产生压敏胶粘剂之后发生。液态反应性体系在连续涂布(其通常代表常规的胶带制造的中心操作步骤)方面的缺点是在该状态下，它们不能被卷绕，或至少在载体材料上不能以恒定的层厚被卷绕，特别地在所讨论的层厚度是高的的情况下。

在此，本发明所要解决的问题是提供补救措施和可用于技术应用的压敏胶粘剂，其显示出常规压敏胶粘剂的性质并且是生物可降解的。特别地，在它们的技术粘合性质方面，该压敏胶粘剂是可广泛调节的，并且应能以这样的方式配置，使得实现高的内聚性和高的粘附能力。然而，也可配制它们使得它们可容易地并且无残留物地从基底剥离，并且使得它们不具有或仅具有非常低的可察觉的粘性(Tack)。此外，也能够以这样的方式配制所述压敏胶粘剂，使得它们即使在相对高的温度下，例如70℃仍具有良好的剪切强度。

为了解决所述问题，本发明提供线性的、基于聚酯的聚氨酯预聚物，其可交联成压敏胶粘性的聚氨酯。因此，本发明的第一和总的主题是聚氨酯预聚物，其可通过如下物质的化学反应获得：

a)一种或多种脂族聚酯多元醇A，其具有从1.8至最高达且包括2的羟基官能度和大于/等于1000g/mol的数均分子量；

b)一种或多种化合物B，其具有从1.8至最高达且包括2的羟基官能度和小于1000g/mol的数均分子量；

c)一种或多种脂族二异氰酸酯C；

其中参与化学反应的物质的异氰酸酯基团的总数与羟基基团的总数的比率大于/等于0.4且小于1。

这种聚氨酯预聚物特别地以严格的线性度为特征。这是有利的，因为线性聚合物链(股)具有比其支化的对应物显著更好的生物可降解性。此外，预聚物的线性度使得在预期的随后交联成压敏胶粘剂的情况下具有更长的适用期，其中通常在添加交联剂之后立即施用到衬底上。

聚酯多元醇A的数均分子量优选地大于1500g/mol且更优选地大于2000g/mol。

羟基官能度理解为每分子多元醇的羟基基团的数量(羟基值)。在本说明书中，其以各多元醇的数均分子量计，并且根据下式计算：

f＝M_n[g/mol]×OHN[mmol OH/kg]/10⁶

f为羟基官能度。M_n是以单位[g/mol]计的各多元醇的数均分子量，并且OHZ是以单位[mmol OH/kg]计的多元醇的羟基值。

羟基值是多元醇中羟基基团的含量的量度。羟基值根据DIN 53240测定。根据该方法，羟基值(OHZ)以单位[mg KOH/g]表示。其对应于以[mg]计的KOH的量，其等于在1g多元醇的乙酰化中结合的乙酸的量。为了简化公式计算，将本说明书中的羟基值转换成单位[mmolOH/kg]。

这根据下式来完成：

OHN[mmol OH/kg]＝OHN[mg KOH/g]×1000/56.1

其中56.1为KOH的摩尔质量。

根据本发明，聚酯多元醇A的为1.8至2的羟基官能度表示高度的双官能度，从而以这种方式容许构造线性预聚物。

合适的聚酯多元醇A包括具有所述分子量的所有市售的脂族聚酯多元醇，条件是它们具有根据本发明的羟基官能度。可根据本发明使用的聚酯多元醇通常通过二醇和二羧酸的缩聚获得，或在聚己内酯-多元醇的情况下，通过ε-己内酯和双官能的起始分子的开环聚合获得。

聚酯多元醇A的至少一种、更优选地一种聚酯多元醇A或多种聚酯多元醇A优选地为一种或多种有机二羧酸与一种或多种二醇的化学反应的产物，所述有机二羧酸选自：己二酸、马来酸、琥珀酸、己内酯、富马酸、庚二酸、辛二酸和戊二酸，更优选地选自：己二酸，琥珀酸，己内酯、富马酸、庚二酸、辛二酸和戊二酸，所述二醇选自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-戊烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、和2-乙基-1,3-己二醇。

特别优选地，聚酯多元醇的二羧酸单元为己二酸和/或ε-己内酯。因此，优选的聚酯多元醇是聚己二酸酯多元醇和/或聚己内酯多元醇。

聚酯多元醇的醇单元优选地为乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己烷二醇。特别优选地，聚酯多元醇的至少一种是聚己二酸酯多元醇，其包含乙二醇和/或二乙二醇作为单体单元。

进一步发现，携带甲基基团的聚酯多元醇，换而言之包含例如2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或新戊二醇作为醇单元的聚酯多元醇对于实现期望的压敏胶粘性能可为有利的，但对于由它们制备的聚氨酯的快速生物可降解性是更不利的。然而，令人惊奇地，即便由含有这种单元的预聚物构成的聚氨酯也可与本文所述的其它组分组合以足够快的速度被生物降解。

聚酯多元醇A优选地由可再生原料来源制备，例如通过淀粉或糖的发酵。

化合物B优选地选自具有最高达600g/mol、更优选地最高达450g/mol的数均分子量的聚酯二醇；2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己烷二醇、2-乙基-1,3-己烷二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。更优选地，化合物B选自具有最高达450g/mol的数均分子量的聚酯二醇、2-甲基-1,3-丙二醇(CAS编号:2163-42-0)、3-甲基-1,5-戊二醇(CAS编号:4457-71-0)、乙二醇(CAS编号:107-21-1)、二乙二醇(CAS编号:111-46-6)、三乙二醇(CAS编号:112-27-6)和四乙二醇(CAS编号:112-60-7)。更特别地，化合物B是具有最高达450g/mol的数均分子量的聚酯二醇和/或二乙二醇。

合适的二异氰酸酯C的实例如下：丁烷-1,4-二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基环己烷、1,3-二异氰酸基环己烷(diisocyanatocyclohexane)、1,2-二异氰酸基环己烷、1,3-二异氰酸基环戊烷、1,2-二异氰酸基环戊烷、1,2-二异氰酸基环丁烷、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、1-甲基-2,4-二异氰酸基环己烷、1,6-二异氰酸基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷、5-异氰酸基-1-(2-异氰酸基乙-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(3-异氰酸基丙-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(4-异氰酸基丁-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙-1-基)环己烷、1-异氰酸基-2-(2-异氰酸基乙-1-基)环己烷、2-庚基-3,4-双(9-异氰酸基壬基)-1-戊基环己烷、降冰片烷甲基二异氰酸酯(norbornane diisocyanatomethyl)、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯例如4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷，以及氯化、溴化、含硫或含磷的脂族二异氰酸酯。

更优选地，二异氰酸酯C选自：异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸基二环己基甲烷和己烷-1,6-二异氰酸酯。

由其获得根据本发明的聚氨酯预聚物的化学反应优选地在至少一种含羧酸铋或羧酸铋衍生物的催化剂或催化剂混合物的存在下进行，其用于加速聚氨酯反应的用途基本上是已知的。这种催化剂显着地控制待由预聚物制备的聚氨酯的压敏胶粘剂性质以实现压敏胶粘剂性质的表面特异的选择性。相应的催化剂的实例为三十二烷酸铋(bismuthtrisdodecanoate)、三癸酸铋、三新癸酸铋、三辛酸铋、三异辛酸铋、三己酸铋、三戊酸铋、三丁酸铋、三丙酸铋和三乙酸铋。

然而，也可使用其它已知的催化剂，例如叔胺或有机锡化合物。

参与化学反应的物质的异氰酸酯基团的总数与羟基基团的总数的比率优选地大于/等于0.7且小于/等于0.9。表述“参与化学反应的物质”是指根据本发明的所有如下反应物：其出于预期的化学反应目的而彼此接触，不论相应物质的分子实际上是全部还是仅部分地反应。

化合物B的整体或总和与聚酯多元醇A的整体或总和的物质的量的比率(摩尔比)优选地为0.30至2.33、更优选地为0.45至1.5、且更特别地为0.5至1。

本发明的另一主题是通过根据本发明的聚氨酯预聚物的化学交联可获得的聚氨酯。这种聚氨酯具有非常好的生物可降解性。由于高的线性结构比例，期望根据本发明的聚氨酯根本不具有或至少仅略有明显的压敏粘附性质。然而，令人惊讶的是，已经发现聚氨酯在宽的范围内具有非常好的压敏胶粘剂性质。

用于获得根据本发明的聚氨酯的化学交联优选地与具有三个或更多个异氰酸酯基团的至少一种多异氰酸酯D进行。所有多异氰酸酯C和D的异氰酸酯基团的总和与组分A和B的羟基基团的总和的比率优选地为0.9至1.05。

用于获得根据本发明的聚氨酯的化学交联可以无溶剂的方式进行(换而言之在熔体中)、或在有机溶剂中或在水性分散体中进行。在后两种情况下，聚氨酯预聚物以及交联剂，因此优选地多异氰酸酯D溶解在有机溶剂中或在水中以分散的形式存在。为了改善预聚物在水中的分散性，如现有技术中已知的那样，优选地二羟甲基丙酸或类似构造的物质为化合物B的至少一部分，其中，同样如现有技术中已知的，构成预聚物的反应可容易地进行，使得仅OH基团发生反应，但羧基官能团保持不参与。

本发明的另一主题是组合物，其包括至少60重量％、优选地至少70重量％、更优选地至少80重量％、更特别地至少90重量％、非常优选地至少95重量％、例如至少97重量％的根据本发明的一种或多种聚氨酯。特别地，这种组合物是压敏胶粘剂或粘结材料。本发明的组合物的优点在于，其在很大程度上在水性介质中是生物可降解的并且可在标准化堆肥中分解。

正如已经提及的，本发明的聚氨酯本身是压敏胶粘性的。通过有选择地执行构成聚氨酯预聚物的反应和的聚氨酯预聚物交联，可在宽的范围内设定聚氨酯的压敏胶粘性质。为了调节根据本发明的组合物的性质，聚氨酯可与一种或多种添加剂例如增粘剂(增粘树脂)、增塑剂和/或老化抑制剂混合。

然而，优选地，根据本发明的聚氨酯不含增粘剂(增粘树脂)和增塑剂，更优选地不含增粘剂(增粘树脂)、增塑剂和老化抑制剂，和更特别地不含任何添加剂。在本文中，由生产或其它原因产生的主要由不完全除去而导致的任何物质的残留物，以及在常规浓度范围内的物质含量是无关紧要的。

本领域技术人员理解，术语“增粘树脂”是指提高粘性的基于树脂的物质。

增粘剂是例如烃树脂(例如，基于不饱和C₅或C₉单体的聚合物)，萜烯酚醛树脂，基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂，芳香族树脂例如香豆酮-茚树脂，或基于苯乙烯或α-甲基苯乙烯的树脂，以及松香及其衍生物例如歧化、二聚或酯化的树脂，例如与二醇、甘油或季戊四醇的反应产物。优选地使用天然树脂，例如松香及其衍生物。

可在不损失本发明的组合物的生物可降解性的情况下添加少量的、最高达1重量％的增粘剂。然而，在相对大量地被添加至组合物的情况下，组合物可能不再具有其生物可降解性。因此，优选地，不使用增粘剂。

合适的可混溶的增塑剂的实例为脂族和芳族矿物油，聚乙二醇和聚丙二醇，邻苯二甲酸、柠檬酸、偏苯三酸或己二酸的聚酯或二酯，液态橡胶(例如低分子量的丁腈橡胶或聚异戊二烯橡胶)，异丁烯和/或丁烯的液态聚合物，丙烯酸酯，聚乙烯醚，基于增粘剂树脂、羊毛蜡和其它蜡的原料的软树脂和液体树脂、或液体硅酮。特别优选的是使用包含可再生原料的增塑剂，例如来自DuPont的生物基聚氧化三亚甲基二醇

植物油、优选地精炼植物油例如菜籽油和大豆油，脂肪酸或脂肪酸酯，或环氧化的植物油例如环氧化的大豆油。

更特别地，使用生物可降解增塑剂，优选地柠檬酸或己二酸的二酯或聚酯。

进一步优选地，增塑剂、更特别地生物可降解的增塑剂以最高达10重量％(基于整个组合物)、非常优选地以最高达5重量％(基于整个组合物)、和特别优选地最高达2.5重量％(基于整个组合物)的量来使用。

如同增粘剂的情况，可在不损失本发明的组合物的生物可降解性的情况下添加少量的、最高达1重量％的任何增塑剂。此处同样是这种情况，在以较大的量添加至组合物的情况下，组合物将不再是生物可降解的。

因此，优选地，不使用增塑剂，或使用生物可降解的增塑剂。

本发明的组合物中的其它可能的添加剂是填料，例如纤维，炭黑，氧化锌，二氧化钛，白垩，其它材料的微珠、实心或空心玻璃珠、微球，二氧化硅、硅酸盐、纳米颗粒、木粉、淀粉和淀粉化合物以及其它生物基填料；配混剂和/或老化抑制剂，后者为例如主和辅抗氧化剂的形式，实例为空间位阻酚例如Irganox 1010和更优选地生育酚(维生素E)。还可添加光稳定剂。

对于添加剂，在增粘剂和增塑剂的情况中已适用：在不显著损害组合物的生物可降解性的情况下，可添加少量的、最高达1重量％的非生物可降解的填料。在以较大的量添加至本发明的聚氨酯的情况下，组合物将不再能充分地生物降解。因此，优选地，不使用填料，尤其是非生物可降解的那些。相反，也可使用相对大量的生物可降解的填料。

另一主题是胶带，其包括至少一种载体材料和至少一种压敏胶粘剂，其主要成分是根据本发明的聚氨酯。

用于胶带的载体材料可为本领域技术人员熟悉和常规的载体材料，例如纸、织物或非纺织物、或箔，后者例如由聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、拉伸聚丙烯或聚氯乙烯制成。特别优选地，载体材料基于可再生原料，例如纸，由例如棉、***、黄麻、刺麻荨麻纤维或生物基和/或生物可降解的聚合物(例如聚乳酸)制成的织物。该列表不应被认为是穷举的；相反，在本发明的范围内，也可使用其它膜。

可在载体材料的单面或双面装配有压敏胶粘剂。在使用压敏胶粘剂装配双面的情况下，两种压敏胶粘剂的主要成分优选地为根据本发明的聚氨酯。根据本发明，“主要成分”意为相关组分具有压敏胶粘剂的所有组成的最大重量分数。特别优选地，压敏胶粘剂是根据本发明的组合物。更特别地，压敏胶粘剂由根据本发明的聚氨酯组成。

根据本发明的胶带优选地通过将压敏胶粘剂局部地或在整个区域上施加在载体上形成。涂布也可在纵向(机器方向)上、任选地在横向上、但更特别地在整个区域上以一个或多个条带的形式进行。此外，压敏胶粘剂可通过丝网印刷以图案化的点格形式(其中胶粘剂点也可在尺寸和/或分布上不同)、或通过凹版印刷在纵向和横向上连接的线、通过雕刻辊印刷或通过柔版印刷来施加。压敏胶粘剂可以圆顶(通过丝网印刷产生)的形式存在，或以另一种图案(例如网格、条带、之字形线)的形式存在。此外，例如，其也可通过喷涂来施加，这产生不规则的涂布图案。

压敏胶粘剂的涂布量(涂层厚度)优选地为10至200g/m²、更优选地15至75g/m²、非常优选地20至50g/m²。

有利的是，在载体材料和压敏胶粘剂之间使用被称作底漆层的粘附促进剂或对载体表面进行物理预处理以改善胶粘剂对载体材料的粘附。以上所述的在载体上施加压敏胶粘剂还包括在设有底漆层的载体上施加。

可使用的底漆是已知的分散体和溶剂的体系，例如基于含异戊二烯或丁二烯的橡胶，丙烯酸酯橡胶，聚乙烯、聚偏氯乙烯和/或环化橡胶的那些。异氰酸酯或环氧树脂作为添加剂来改善粘附并且在一些情况下还有利地提高压敏胶粘剂的剪切强度。粘附促进剂同样可通过共挤出层施用到载体膜上。合适的物理表面处理的实例为燃烧、电晕和等离子体。

此外，载体材料可在背面或上面上、换而言之与胶粘剂侧相对地经历抗粘附的物理处理或涂布，更特别地装备有分离或脱模剂(任选地与其它聚合物混合)。

分离层(同义地称为剥离层)的实例为包括十八烷基化合物(例如聚乙烯基十八烷基氨基甲酸酯，过渡金属例如Cr或Zr的十八烷基化合物，由聚乙烯亚胺和十八烷基异氰酸酯形成的脲)或聚硅氧烷的那些。术语“硬脂基”("stearyl")代表所有具有为至少10的碳数的线性或支化的烷基或烯基(例如十八烷基，octadecyl)的同义词。

合适的脱模剂进一步包括基于长链烷基的表面活性剂型剥离体系，例如十八烷基磺基琥珀酸酯或十八烷基磺基琥珀酰胺酸酯、以及选自以下的聚合物：聚乙烯基十八烷基氨基甲酸酯例如得自Mayzo的Escoat 20，聚乙烯亚胺-十八烷基氨基甲酸酯、C₁₄-C₂₈脂肪酸的铬络合物和硬脂基共聚物，如DE 28 45 541A中所述的那些。同样合适的是基于具有全氟化烷基基团的丙烯酸类聚合物、硅酮(例如基于聚(二甲基硅氧烷))、和氟硅氧烷化合物的脱模剂。

此外，载体材料可被预处理和/或后处理。常规的预处理是疏水化；常规的后处理是压延、加热、层压、模切和封装。

胶带可与市售的剥离膜或剥离纸层压，所述剥离膜(纸)通常由包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯或在单面或双面上涂布有聚硅氧烷的纸的基础材料构成。这种结构通常也称作剥离衬垫。

根据本发明的胶带可通过本领域技术人员已知的常规涂布方法制备。在该情况下，溶解在合适的溶剂中的本发明的聚氨酯，任选地包括添加剂，可通过例如雕刻辊涂布、棒涂布、多辊涂布的方式或在印刷工艺中涂布在载体膜或剥离膜上，之后可在干燥烘道或干燥炉中除去溶剂。替代地，还可以无溶剂的方式进行载体膜或剥离膜的涂布。为此，在挤出机中制备聚氨酯。在挤出机内，可进行另外的操作步骤，例如与所述添加剂混合、过滤或脱气。然后，使用狭缝涂布将熔体涂布在载体膜或剥离膜上。

根据本发明胶带优选地对钢基底具有至少0.1N/cm的粘结强度和在25g/m²的涂布量下的不超过500μm的剪切形变。这些值优选地甚至在23℃、40℃或70℃下储存3个月之后实现。

在本发明意义上的一般表述“胶带”包括所有片状结构，例如二维延伸的膜或膜部段、具有延伸长度和有限宽度的带、带部段、模切件、标签等。胶带可以固定的长度例如作传输制品(Meterware)，或作为辊上的连续产品(阿基米德螺旋)来提供。胶带可仅由一个胶粘剂层组成，换而言之可为单层的；但胶带也可具有载体，其中一个层或任选地两个层或更多个胶粘剂层被施加在该载体的一侧或两侧。

在根据本发明的胶带中，包括剥离衬垫的可再生原料的总量优选地为至少50重量％。

本发明的另一主题是根据本发明的聚氨酯在制备压敏粘合剂或粘结材料中的用途。

实施例：

聚氨酯预聚物通过如下制备：首先，称量聚酯多元醇A，并且在常规的可加热和可抽真空的实验室混合器(例如得自PC Laborsystem)中在减压和70℃的温度下混合约2小时。然后，添加二醇B，并且在没有减压下掺混达20分钟。随后，任选地，按各个实施例中所示的量的比例添加剩余物质，并且掺混20分钟。最后，添加至少一种二异氰酸酯C，并且均匀掺混20分钟。将化学反应混合物在40℃下的加热箱中储存7天以完成反应。

为了进行交联，首先将制备的聚氨酯预聚物溶解在丙酮中。每100g预聚物添加25g丙酮。使用

N3300(多异氰酸酯D)进行交联。

在向聚氨酯预聚物的丙酮溶液中添加Desmodur N3300之后，将混合物搅拌5分钟。随后，在市售的实验室台式涂布机(例如得自SMO(Sondermaschinen Oschersleben GmbH))上借助于涂布刀将化学反应的混合物在反应阶段期间涂布至23μm厚的经三氯乙酸蚀刻过的PET膜上。将丙酮在60℃下的通风干燥箱中蒸发10分钟。调节涂布时的狭缝宽度使得在溶剂蒸发之后产生厚度为25μm的压敏胶粘剂膜。随后，用硅化PET膜加衬不含溶剂的膜，并且在40℃下的加热箱中储存7天以完成反应。

表1列出了用于制造预聚物和组合物的物质。所述原料均可商购得到。

表1:用于制造实施例样品的材料

测试方法

除非另外指明，否则测量在23±1℃和50±5％相对湿度的测试条件下进行。

使用以下测试方法表征初始材料以及根据所述方法制造的样品。

分子量M_n

根据本发明通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量M_n。使用的洗脱剂为具有0.1体积％的三氟乙酸的THF(四氢呋喃)。测量在25℃进行。使用的预备柱是这样的柱：型号PSS-SDV，5μm，

ID 8.0mm×50mm。分离使用这样的柱：型号PSS-SDV，5μm，10³以及10⁵和10⁶，各自具有ID 8.0mm×300mm。样品浓度为4g/l，流量为1.0ml/分钟。测量对照PMMA标准物进行。

羟基值

根据DIN 53240测定羟基值。根据该方法，羟基值(OHZ)以单位[mg KOH/g]计。为了简化在给出的实施例中的公式计算，将羟基值转换为单位[mmol OH/kg]。

这根据下式完成：

OHZ[mmol OH/kg]＝OHZ[mg KOH/g]×1000/56.1

其中56.1为KOH的摩尔质量。

羟基官能度(f)

根据下式由数均分子量M_n和OH值(OHZ)计算出羟基官能度(f)：

f＝M_n[g/mol]×OHN[mmol OH/kg]/10⁶

粘结强度

根据PSTC-1测试粘结强度(剥离强度)。将由施加了23μm厚的已经用三氯乙酸蚀刻过的PET膜和施加在其上的25μm厚的压敏胶粘膜组成的2cm宽的压敏胶带的条带通过用5kg的辊来回碾压5次被粘结测试板上。将该测试板夹住，并且使用拉伸试验机以180°的剥离角和300mm/分钟的速度经由其自由端将自粘胶带剥离下来。测定实现剥离所需的力。测量结果由三次测量取平均值，并且标准化至条带的宽度，以N/cm报告。

测试板为钢板和ABS板。

用新鲜粘结的样品和用粘结后储存在控制条件下的样品进行粘结强度测量。储存条件为在60℃下3周。

微剪切测试

该测试用于胶带在温度载荷下的剪切强度的加速测试。

用于微剪切测试的测量样品的制备：

将从各样品试样切割的胶带(长度约50mm，宽度10mm)粘附至已用丙酮清洁的钢测试板上，使得所述钢板突出超过胶带右侧和左侧，并且胶带在上部边缘处突出超过测试板2mm。样品的粘结面积为高度×宽度＝13mm×10mm。随后，使用2kg的钢辊以10m/分钟的速度将粘结位置卷绕六次。用作为行程传感器的支撑物的稳定的胶粘剂条在同一平面上(齐平地)加强胶带进行。通过测试板将样品垂直悬挂。

微剪切测试：

待测量的样品试样在底端负载有500g的重量。测试温度为40℃，测试持续30分钟(15分钟装载和15分钟卸载)。在恒定温度下于预定测试时间后的剪切行程作为结果(以μm计)，并且作为最大值[“max”；15分钟装载的最大剪切行程“]和作为最小值[“min”；卸载后15分钟的剪切行程(“剩余挠度”)；卸载时由于松弛而向后移动]。同样报告的是弹性分量，以百分数计[“elast”；弹性份额＝(max-min)×100/max]。

生物可降解性的测定

根据DIN EN 13432通过堆肥测定生物可降解性。这种情况为化学测试，其中在六个月的测试期间，在微生物或真菌的存在下相对于参照物质必须实现90％的降解度。在这里精确地定义条件(温度、氧含量和水分含量)。必须降解成水、二氧化碳和生物质。随后，对堆肥的质量进行化学分析和评价。

同样作为该研究的一部分，存在对分解行为的测试。分解指材料物理分解成非常小的碎片。此处，至少90％的塑料必须在12周内被破碎成小于2mm的颗粒。仅当通过这两个测试时，物质才会被分类成根据DIN标准的“生物可降解的”。

由于高度的复杂性和所导致的高成本，因而该测试仅对几个所选择的实施例进行。

分解行为的测定

对于所有测试样品，进行根据DIN EN ISO 20200的分解行为的单独测试。

该标准描述了在实验室规模上的在模拟堆肥条件下的聚合物的可分解性(分解程度)的测定。

使用市售的堆肥土进行研究，在这种情况下，堆肥土具有来自VKN-Vertriebsgesellschaft Kompostprodukte Nord mbH的商标名

所述公司位于Schleswig-Holstein的Tangstedt，并且从Hamburg周围的区域获得其堆肥原料。堆肥土中的水含量被调节为55至60％。为了确定水含量，将三个10g的堆肥土样品分别在120℃下干燥2小时，随后测定水分损失和由此的土壤水含量。以未氯化的自来水补充水分不足。

在250mL PE烧杯中首先称量50g的水含量被调节至60％的堆肥土。随后，在该第一土壤层上放置一块约9cm²大小的待研究的样品。然后，将同样重50g的第二堆肥土层置于所述样品上。用盖子封闭PE烧杯。为了使堆肥通气，事先为盖子提供三个孔，每个孔直径为2.0mm。将以这种方式准备的样品在58±2℃下储存不超过90天，并且通过每2至3天添加水来补偿水份损失。每周一次地通过目测确定样品的分解进展，并且记录直至完全分解所需的时间(分解时间)。

实施例1

聚氨酯预聚物1的组成如下：

NCO:OH＝0.8

交联步骤

实施例1a：

NCO:OH＝0.82

实施例1b：

NCO:OH＝1.03。

实施例2

聚氨酯预聚物2的组成如下：

NCO:OH＝0.8

交联步骤

实施例2a：

NCO:OH＝0.89。

实施例2b：

NCO:OH＝1.11。

实施例3

聚氨酯预聚物3的组成如下：

NCO:OH＝0.9。

交联步骤

实施例3a：

NCO:OH＝1.56。

实施例3b：

NCO:OH＝1.95。

实施例4

聚氨酯预聚物4的组成如下：

NCO:OH＝0.8。

交联步骤

实施例4a：

NCO:OH＝0.85。

实施例4b：

NCO:OH＝1.06。

实施例5

聚氨酯预聚物5的组成如下：

NCO:OH＝0.8。

交联步骤

实施例5a：

NCO:OH＝0.67。

实施例5b：

NCO:OH＝0.84。

实施例6

聚氨酯预聚物6的组成如下：

预聚物6：

NCO:OH＝0.8

交联步骤

实施例6a：

NCO:OH＝0.79。

实施例6b：

NCO:OH＝0.99。

对比例

预聚物7：

NCO:OH＝0.3。

交联步骤:

实施例7a：

NCO:OH＝0.95。

预聚物8：

NCO:OH＝0.9。

交联步骤：

实施例8a：

NCO:OH＝0.61。

结果

在使用根据本发明的实施例的所有粘结强度的测量中，断裂模式(Bruchbilder)均是胶粘的。在测试板上未观察到沉积物和变色。

Claims

1.胶带，其包括至少一种载体材料和作为压敏胶粘剂的至少一种组合物，所述组合物包含总计至少60重量％的一种或多种聚氨酯，所述聚氨酯通过聚氨酯预聚物的化学交联可获得，所述聚氨酯预聚物通过以下物质的化学反应可获得：

a)一种或多种脂族聚酯多元醇A，其具有从1.8至最高达且包括2的羟基官能度和大于或等于1000g/mol的数均分子量；

c)一种或多种脂族二异氰酸酯C；

其中参与化学反应的物质的异氰酸酯基团的总数与羟基基团的总数的比率为大于或等于0.4且小于1。

2.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，所述载体材料为纸、织物或非纺织物、或箔。

3.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，在所述载体材料的单面或双面装配有所述压敏胶粘剂。

4.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，所述胶带通过将所述压敏胶粘剂局部地或在整个区域上施加在所述载体上形成。

5.如权利要求4所述的胶带，其特征在于，所述压敏胶粘剂的涂布量为10至200g/m²。

6.如权利要求5所述的胶带，其特征在于，所述压敏胶粘剂的涂布量为15至75g/m²。

7.如权利要求6所述的胶带，其特征在于，所述压敏胶粘剂的涂布量为20至50g/m²。

8.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，在所述载体材料和所述压敏胶粘剂之间使用底漆层或对载体表面进行物理预处理。

9.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，所述载体材料在背面或上面上装备有分离或脱模剂。

10.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，所述胶带对钢基底具有至少0.1 N/cm的粘结强度和在25g/m²的涂布量下的不超过500μm的剪切形变。

11.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的分子量大于1500g/mol。

12.如权利要求11所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的分子量大于2000g/mol。

13.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，参与化学反应的物质的异氰酸酯基团的总数与羟基基团的总数的比率大于或等于0.7且小于或等于0.9。

14.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的至少一种是以下物质的化学反应的产物

-一种或多种有机二羧酸，其选自由己二酸、琥珀酸、富马酸、庚二酸、辛二酸、和戊二酸组成的组，与

-一种或多种二醇，其选自由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基戊烷

-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、和2-乙基-1,3-己二醇组成的组。

15.如权利要求14所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的二羧酸单元为己二酸。

16.如权利要求14所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的醇单元为乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇。

17.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，全部化合物B与全部聚酯多元醇A的物质的量的比率为0.30至2.33。

18.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A包含2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或新戊二醇作为醇单元。

19.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A由可再生原料来源制备。

20.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，化合物B选自：具有最高达600g/mol的数均分子量的聚酯二醇；2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。

21.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，二异氰酸酯C选自：丁烷-1,4-二异氰酸酯、四甲氧基丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亚甲基二异氰酸酯、乙基亚乙基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基环己烷、1,3-二异氰酸基环己烷、1,2-二异氰酸基环己烷、1,3-二异氰酸基环戊烷、1,2-二异氰酸基环戊烷、1,2-二异氰酸基环丁烷、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1,5,5-三甲基环己烷、1-甲基-2,4-二异氰酸基环己烷、1,6-二异氰酸基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷、5-异氰酸基-1-(2-异氰酸基乙-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(3-异氰酸基丙-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、5-异氰酸基-1-(4-异氰酸基丁-1-基)-1,3,3-三甲基环己烷、1-异氰酸基-2-(3-异氰酸基丙-1-基)环己烷、1-异氰酸基-2-(2-异氰酸基乙-1-基)环己烷、2-庚基-3,4-双(9-异氰酸基壬基)-1-戊基环己烷、降冰片烷甲基二异氰酸酯、氢化的二苯基甲烷二异氰酸酯、以及氯化、溴化、含硫或含磷的脂族二异氰酸酯。

22.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，由其可获得所述聚氨酯预聚物的化学反应在至少一种含羧酸铋或羧酸铋衍生物的催化剂或催化剂混合物的存在下进行。

23.如权利要求22所述的胶带，其特征在于，所述催化剂为三十二烷酸铋、三癸酸铋、三新癸酸铋、三辛酸铋、三异辛酸铋、三己酸铋、三戊酸铋、三丁酸铋、三丙酸铋或三乙酸铋。

24.如权利要求17所述的胶带，其特征在于，全部化合物B与全部聚酯多元醇A的物质的量的比率为0.45至1.5。

25.如权利要求24所述的胶带，其特征在于，全部化合物B与全部聚酯多元醇A的物质的量的比率为0.5至1。

26.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，所述化学交联通过聚氨酯预聚物与具有三个或更多个异氰酸酯基团的至少一种多异氰酸酯D的反应进行。

27.如权利要求26所述的胶带，其特征在于，所有多异氰酸酯C和D的异氰酸酯基团的总和与组分A和B的羟基基团的总和的比率为0.9至1.05。

28.如权利要求1所述的胶带，其特征在于，用于获得所述聚氨酯的化学交联以无溶剂的方式进行、或在有机溶剂中或在水性分散体中进行。

29.如权利要求28所述的胶带，其特征在于，多异氰酸酯D溶解在有机溶剂中或在水中以分散的形式存在。

30.如权利要求1所述的胶带，其包含总计至少70重量％的所述聚氨酯。

31.如权利要求30所述的胶带，其包含总计至少80重量％的所述聚氨酯。

32.如权利要求31所述的胶带，其包含总计至少90重量％的所述聚氨酯。

33.如权利要求32所述的胶带，其包含总计至少95重量％的所述聚氨酯。

34.如权利要求33所述的胶带，其包含总计至少97重量％的所述聚氨酯。

35.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯本身是压敏胶粘性的。

36.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯与一种或多种添加剂混合。

37.如权利要求36所述的胶带，其特征在于，所述添加剂为增粘剂、增塑剂、老化抑制剂和/或填料。

38.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，所述聚氨酯不含增粘剂、增塑剂和老化抑制剂。

39.如权利要求1至7之一所述的胶带，其特征在于，聚酯多元醇A的至少一种是己内酯的化学反应的产物。