CN1065456A

CN1065456A - 脒衍生物

Info

Publication number: CN1065456A
Application number: CN92102347A
Authority: CN
Inventors: O·克里斯狄安森; L·格塞尔; P·美恩非师
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1991-04-04
Filing date: 1992-04-03
Publication date: 1992-10-21
Also published as: HU9201140D0; IE921080A1; TR25812A; CA2064920A1; EP0507736A1; MX9201540A; BR9201197A; JPH05117237A; ZA922450B; AU1403692A; US5223520A; IL101383A0; HUT60721A; KR920019753A; CS99892A3; TW202434B

Abstract

以游离形式或以酸加成盐形式存在的式Ⅰ化合物可被用作为农药有效成分并可按已知方法制备。式Ⅰ中各取代基的定义见说明书。

Description

本发明涉及新的脒衍生物，它们的制备方法，含有这些化合物的杀虫组合物，和它们在防治害虫方面的应用。

按照本发明的脒衍生物可以式（Ⅰ）表示

其中R₁是氢、C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基，R₂是氢或C₁-C₄烷基，R₃是氢、C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基，R₄是C₁-C₄烷基，C₃-C₆环烷基或-CH₂CH₂-COOR₇，或R₃和R₄一起为-（CH₂）₄-或

-（CH₂）₅-，R₅是氢，C₁-C₄烷基，，

-CH₂OCH₃，-CN，-COOR₇或

，是氢、氯、甲基或硝基，R₇和R₈各自为甲基或乙基，A是未取代的或一至四取代的芳香或非芳香的单环或双环的杂环基，一或两个取代基选自C₁-C₃卤代烷基，环丙基，卤代环丙基，C₂-C₃链烯基，C₂-C₃炔基，C₂-C₃卤代链烯基，C₂-C₃卤代炔基，C₁-C₃卤代烷氧基，C₁-C₃烷硫基，C₁-C₃卤代烷硫基，烯丙氧基，炔丙氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，1-4个取代基选自C₁-C₃烷基，C₁-C₃烷氧基和卤素，＝X是＝N-NO₂，＝CH-NO₂，＝N-CN或＝CH-CO-CF₃。

文献中报道了具有各种附加结构特征的杀虫活性杂环化合物，EP-A0375907描述了下式所示的单不饱和的杀虫活性物质：

其中Y′是CH或N，Z′是未取代的或C₁-C₄烷基-或卤代杂环基，R₁′和R₂′各自为氢或C₁-C₄烷基，R₃′是-R₄′或

，R₄′是C₁-C₄烷基，R₅′和R₆′各自为氢或C₁-C₄烷基。

EP-A0383091描述了具有杀虫活性的类似化合物，其中Z′和R₁′至R₆′的含意更广而笼统。

EP-A0376279描述了下式的胍衍生物

其中R₁′是未取代的或取代的杂环基，n′是0或1，R₂′是氢或未取代的或取代的烃基，R₃′是氨基，X′是氰基，该衍生物同样具有杀虫活性。

与上述在文献中已知的结构相比，本发明的化合物Ⅰ在胍或烯胺主结构的氮原子之一上带有一个氨基取代的亚烷基。

最后，EP-A0302389描述了具有杀虫-杀螨活性的下式所示的α-不饱和胺：

在上式中A″被定义为杂环基或环烃基，R₁″被定义为“通过氮原子键合的基团”，R₂″被定义为氢或“通过碳、氮或氧原子键合的基团”，X₁″或X₂″之一被定义为吸电子基团，另一个X₁″或X₂″被定义为氢或吸电子基团，n被定义为0，1或2。但EP-A0302389未述及具有本发明的化合物Ⅰ所具有的脒结构的化合物。

上述专利申请中所述的化合物的生物学特性在害虫防治领域中不是完全令人满意的，因此需要进一步提供具有杀虫特性的化合物，本发明的化合物Ⅰ可解决这一问题。

本发明的化合物Ⅰ也包括酸加成盐，特别是农药上可接受的酸加成盐。适宜的（无机或有机）酸的实例为盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、硝酸、具有相同的中心原子和较高或较低氧化值的酸，如高氯酸、亚硝酸或亚磷酸、乙酸和琥珀酸。

在杂环基A的定义中所包括的环系含有至少一个杂原子作为环成员;因此，形成主环结构的原子至少有一个不是碳原子。原则上讲，能够形成至少两个共价键的元素的周期系上那些原子能够作为除碳原子外的环成员。杂环基A最好是不饱和的并通过碳环成员与式Ⅰ中携带R₂基团的碳原子键合。不饱和的环系A含有1个或多个双键;这样的环系A最好是多不饱和的并通常具有芳香性质。这样的含有至少一个氮原子的环系A，是优选的。这样的环A通常含有1-3个选自氧、硫和氮的杂原子，在每一情形下不多于1个的杂原子为氧或硫原子。优选的是含有1-3个选自氧、硫和氮的杂原子的环系A，A总是含有至少一个氮原子和不多于1个的其它杂原子（氧原子或硫原子），本发明的杂环基A的实例特别见于包括下列主结构的基团：

该主结构是未取代的或，依环系中可能存在的取代基的数目，可携带多至4个在权利要求1中所定义的取代基，其中E是C₁-C₃烷基，Y是氢、C₁-C₃烷基或环丙基，它们通过杂环基上的碳原子与式Ⅰ中携带R₂基团的碳原子键合。

杂环基A最好是未取代的或它们携带1或2个选自卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₃卤代烷基、-C₁-C₃卤代烷氧基和C₁-C₃烷氧基的取代基。特别优选的基团A衍生于吡啶和噻唑，如吡啶-3-基，2-卤代吡啶-5-基，2，3-二卤代吡啶-5-基，2-卤代-1-环氧-5-吡啶并和2-卤代噻唑-5-基，特别是2-氯吡啶-5-基。

优选的化合物Ⅰ是那些其中＝X是＝N-NO₂，＝N-CN或＝CH-NO₂的化合物。

在那些化合物Ⅰ中，特别值得一提的是那些其中R₁是氢，C₁-C₃烷基或环丙基，R₂是氢或甲基，R₃是C₁-C₃烷基和R₄是C₁-C₃烷基或乙氧羰基乙基，或R₃和R₄一起为-（CH₂）₄-或-（CH₂）₅，R₅是氢，甲基、乙基、苯基、-CH₂OCH₃，-CN，-COOC₂H₅或

的化合物。在后者中，那些其中R₁是甲基、乙基或环丙基，R₂是氢，R₃是甲基，R₄是甲基和R₅是氢或甲基的化合物是优选的。在那些化合物中，特别优选的是那些其中＝X是＝N-NO₂或＝CH-NO₂的化合物，尤其是其中＝X是＝N-NO₂的化合物。

作为优选的式Ⅰ所示的各个化合物，可提及的有：

（a）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍，

（b）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-〔1-（N，N-二甲基氨基）亚乙基〕-N″-硝基胍。

（c）N-吡啶-3-基甲基-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍，

（d）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-氰基胍，

（e）1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（f）1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-乙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（g）1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-环丙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（h）1-〔N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（i）1-〔N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-乙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（j）1-〔N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-环丙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（k）1-〔N-（2-氯-1-环氧-5-吡啶并甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（l）1-〔N-（2-氯-1-环氧-5-吡啶并甲基）-N-乙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（m）1-〔N-（2-氯-1-环氧-5-吡啶并甲基）-N-环丙基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯，

（n）N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍，

（o）N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-乙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍，

（p）N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍，

（q）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-乙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍和

（r）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍。

在本发明所述的式Ⅰ定义中，各常用术语的含意如下：

考虑作为取代基的卤原子为氟和氯以及溴和碘，以氟、氯和溴为优选。卤素在这里应被理解为一个独立的取代基或取代基的一部分，如卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代环丙基、卤代链烯基、卤代炔基、卤代烯丙氧基、或卤代烯丙硫基。考虑作为取代基的（卤代）烷基、（卤代）烷硫基、（卤代）链烯基、（卤代）炔基和（卤代）烷氧基可以是直链的或支链的。作为这类烷基的实例，可提及的有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。可提及的适宜的烷氧基为：甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。烷硫基为甲硫基、乙硫基、异丙硫基和丙硫基。被卤代的基团，如卤代烷基，可被部分卤化或全卤化。那些被卤化的基团的烷基部分的实例为被氟、氯和/或溴进行1-3次取代的甲基，如CHF₂或CF₃;被氟、氯和/或溴进行1-5次取代的乙基，如CH₂CF₃，CF₂CF₃，CF₂CCl₃，CF₂-CHCl₂，CF₂CHF₂，CF₂CFCl₂，CF₂-CHBr₂，CF₂CHClF，CF₂CHBrF或CClFCHClF;被氟，氯和/或溴进行1-7次取代的丙基或异丙基，如CH₂CHBrCH₂Br，CF₂CHFCF₃，CH₂CF₂CF₃或CH（CF₃）₂;被氟，氯和/或溴进行1-9次取代的丁基或其异构体之一，如CF（CF）CHF-CF₃或CH₂（CF₂）₂CF₃。还可提到的实例有：2，-氯环丙基，2，2-二氟环丙基，2，2-二氟乙烯基，2，2-二氯乙烯基，2-氯烯丙基，2，3-二氯烯丙基和2，3-二溴烯丙基。

环烷基为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。链烯基和炔基含有一个不饱和的碳-碳键。典型实例为烯丙基和炔丙基，还有乙烯基和乙炔基。

本发明所述的式Ⅰ化合物可按与已知方法类似的方法来制备，例如通过

a）使式（Ⅱ）的化合物

其中R₁，R₂，A和X如对式Ⅰ所定义的那样，在惰性非质子传递溶剂中与式（Ⅲ）的化合物反应

其中R₃，R₄和R₅如对式Ⅰ所定义的那样，R₉是C₁-C₄烷基，或

b）使式（Ⅳ）的化合物

其中R₂和A如对式Ⅰ所定义的那样，Hal是氯，溴或碘，与式（Ⅴ）的化合物反应

其中R₁，R₃，R₄，R₅和X如对式Ⅰ所定义的那样，反应是在酸接受体存在下，在某种溶剂中，在-20至+120℃下进行的，

在每一情形下，分离所得到的式Ⅰ化合物或将其转变为酸加成盐并分离该盐。

按照优选形式的方法a），反应是在惰性非质子传递溶剂，如烃、氯化烃、醚、腈或酰胺中，在20至150℃、大气压下进行的。在50-120℃下，在四氢呋喃、二噁烷或甲苯作为溶剂情况下进行反应是特别优选的。

优选形式的方法b）包括在作为酸接受体的氢化钠、氨化钠、碳酸钾、三乙胺或二乙基苯胺存在下和在作为溶剂的N，N-二甲基甲酰胺、1-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢噻吩砜、四氢呋喃或乙腈中进行反应。用氢化钠或氨化钠作为酸接受体，在-10至+30℃下进行反应是特别优选的。

式Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的化合物是已知的或可按与已知方法类似的方法进行制备。式Ⅴ的化合物是新的，并且本发明也涉及它们;可按与已知方法类似的方法，例如按在制备实例中所述的方法或类似方法进行制备。那些其中各取代基的含意与在优选的化合物Ⅰ中所述相同的化合物Ⅴ是优选的。

按照本发明所述的化合物Ⅰ在害虫防治中是有用的有效成分，同时它们被温血动物，鱼类和植物完全耐受。本发明的化合物对于防治在农业和园艺中，特别是在稻子、棉花、蔬菜和果树上，和在森林中出现在有用的植物和观赏植物上的昆虫和蜘蛛纲的动物是特别有效的。本发明的化合物也可被用于保护储藏的货物和原材料和用于卫生方面，特别是保护家畜和用于生产的家畜。化合物1对通常的敏感性害虫以及抗性害虫的所有或各个发育阶段都是有效的。它们的作用例如可在蜕皮期间立刻或不久出现的害虫死亡，或产卵减少和/或孵化率的降低方面得到证实。

上述害虫包括：

在鳞翅目中，例如长翅卷蛾属数种，褐带卷蛾属数种，透翅蛾属数种，地老虎属数种，棉叶波纹夜蛾，Amylois spp.，黎豆夜蛾，黄卷蛾属数种，带卷蛾属数种，银纹夜蛾属数种，玉米楷夜蛾，粉斑螟，桃蛀果蛾，稻螟属数种，色卷蛾属数种，葡萄果蠹蛾，纵卷叶螟属数种，云卷蛾属数种，Cochylis spp.，鞘蛾属数种，Crocidolomia binotalis，苹果异形小卷蛾，蠹蛾属数种，玉米螟属数种，展叶松夜蛾，金刚钻属数种，裳夜蛾属数种，花小卷蛾属数种，Eupoecilia ambiguella，黄毒蛾属数种，切根虫属数种，食心虫属数种，Hedya nubiferana，夜蛾属数种，菜心野螟，美国白蛾，番茄蠹蛾，旋纹潜蛾，细蛾属数种，Lobesia botrana，毒蛾属数种，潜蛾属数种，天幕毛虫属数种，甘蓝夜蛾，烟草天蛾，尺蛾属数种，玉米螟，超小卷蛾属数种，褐卷蛾属数种，小眼夜蛾，棉红铃虫，马铃薯麦蛾，菜粉蝶，小菜蛾，巢蛾属数种，白螟属数种，大螟属数种，长须卷蛾属数种，粘虫属数种，透翅蛾属数种，列行毛虫属数种，卷蛾属数种，粉纹夜蛾和巢蛾属数种;

在鞘翅目中，例如叩甲属数种，象属数种，甜菜隐食甲，甜菜胫跳甲，象甲属数种，实象属数种，皮蠹属数种，叶甲属数种，瓢虫属数种，Eremnus spp.，马铃薯甲虫，稻象甲属数种，Melolo-ntha spp.，Orycaephilus spp.，象虫属数种，Phlyctinus spp.，跳

属数种，蠹属数种，金龟子科，米象属数种，蛾属数种，粉虫属数种，拟谷盗属数种和斑皮蠧属数种;

在直翅目中，例如

蠊属数种，小蠊属数种，蝼蛄属数种;Leucophaea maderae，飞蝗属数种，大蠊属数种和蝗属数种;

在等翅目中，例如白蚁属数种;

在啮虫目中，例如书蚤属数种;在目中，例如血虱属数种，颚虱属数种，体虱属数种，瘿棉蚜属数种和根瘤蚜属数种;

在食毛目中，例如Damalinea spp.，和兽鸟虱属数种;

在缨翅目中，例如蓟马属数种，条蓟马属数种，带蓟马属数种，棕黄蓟马，棉蓟马和非洲桔硬蓟马;

在异翅亚目中，例如叶蜂属数种，可可瘤盲蝽，红蝽属数种，Euchistus spp.，扁盾蝽属数种，稻缘蝽属数种，缘蝽属数种，拟网蝽属数种，Rhodnius spp.，可可褐盲蝽，稻黑蝽属数种和Triatoma spp.;

在冈翅亚目中，例如帛粉虱，Aleyrodes brassicae，圆红蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆蚧属数种，甘薯粉虱，蜡蚧属数种，茶褐圆蚧，蔷薇圆蚧，芒果褐软蚧，叶蝉属数种，苹果绵蚜，斑叶蝉属数种，Gascardia spp.，稻虱属数种，褐灰蜡蚧，蛎蚧属数种，长管蚜属数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐飞虱属数种，Paratoria spp.，瘿绵蚜属数种，粉蚧属数种，Pseudaula-caspis spp.，粉蚧属数种，木虱属数种，Pulvinaria aethiopi-ca，盾蚧属数种，缢管蚜属数种，盔蚧属数种，叶蝉属数种，Schizaphis spp.，Sitobion spp.，温室粉虱，Trioza ergt-reae和桔盾蚧;

在膜翅目中，例如Acromyrmex spp.，叶蚁属数种，茎蜂属数种，叶蜂属数种，松叶蜂科，云杉叶蜂，实叶蜂属数种，田蚁属数种，小家蚁，松叶蜂属数种，火蚁属数种和胡蜂属数种;

在双翅目中，例如Aedes spp.，Antherigona soccata，毛蚁，丽蝇，实蝇属数种，果蝇属数种，Culex spp.，Cuterebra spp.，瓜实蝇属数种，黄猩猩果蝇，Fannia spp.，Gastrophi-lus spp.，Glossina spp.，皮蝇属数种，Hyppobosca spp.，潜蝇属数种，缘蝇属数种，黑潜蝇属数种，Musca spp.，鼻蝇属数种，Orseolia spp.，瑞典麦杆蝇，菠菜潜叶花蝇，花蝇属数种，苹实蝇，Sciara spp.，Stomoxys spp.，虻属数种，Tanniaspp.和稻大蚊属数种;

在蚤目中，例如Cellatophyllus spp.和xenopsylla cheopis和

在缨尾目中，例如西洋衣鱼。

本发明化合物Ⅰ的良好杀虫活性相当于对所述害虫的致死率至少为50-60%。

通过加入其它杀虫剂可使本发明的化合物和含有它们的组合物的活性大大增宽，适合于普遍的情况。适宜的添加剂的实例包括下列各类化合物的代表：有机磷化合物，硝基酚类和它们的衍生物，甲脒，脲，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，氯化烃类，和苏云金芽孢杆菌制剂。

化合物Ⅰ可以未经修饰的形式使用，或最好与常用于剂型加工技术的助剂一起使用，因此可按已知方法制成乳油，可直接喷雾或可稀释的溶液、稀乳化液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂，也可用聚合物封装。由于组合物的性质不同，可按照预期的目的和具体情况选择施用方法，如喷雾、雾化、喷粉、散布或泼浇。化合物Ⅰ也适用于种子的处理。在播种前用有效成分或用含有有效成分的制剂处理种子或拌种，和在播种时将有效成分施用于垄沟这两种方法都是可行的。

含有式Ⅰ化合物（有效成分）的组合物、制剂或混合物，或式Ⅰ化合物与其它杀虫剂混配，适当情况下还可加入固体或液体助剂，可按已知方法制备，例如通过将有效成分与补充剂，例如溶剂、固体载体，适当情况下，与表面活性化合物（表面活性剂）一起均匀混合和/或研磨。

适宜的溶剂为：芳香烃，最好是含C₈-C₁₂烷基苯，例如二甲苯混合物或烷基化萘，脂族或环脂族烃，例如环己烷，石蜡或四氢化萘，醇类，例如乙醇、丙醇或丁醇，二醇类和它们的醚和酯，例如丙二醇，二丙二醇醚、乙二醇、乙二醇一甲基或一乙基醚，酮类，例如环己酮，异佛尔酮或双丙酮醇，强极性溶剂，例如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亚砜或N，N-二甲基甲酰胺，水，和植物油，例如菜油、蓖麻油、花生油或豆油;适当情况下，还有硅油。

例如用于粉剂和可分散的粉剂的固体载体通常为天然无机填料，例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或活性白土。为了改善物理性质，也可加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附性聚合物。适宜的颗粒化吸附性载体是多孔型的，例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土;适宜的非吸附性载体为方解石或砂子。此外，可使用许多无机或有机性质的颗粒状材料，特别是白云石或粉状植物残渣。

根据要配制的式Ⅰ化合物的性质，或式Ⅰ化合物与其它杀虫剂的混配物的性质，适宜的表面活性化合物为具有良好乳化性、分散性和润湿性的非离子型、阳离子型和/或阴离子型表面活性剂。术语“表面活性剂”也可被理解为含有表面活性剂的混合物。

所谓水溶性肥皂和水溶性合成表面活性化合物都是适宜的阴离子型表面活性剂。

适宜的皂类为高级脂肪酸（C₁₀-C₂₂）的碱金属盐、碱土金属盐或未取代或取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或可由例如椰子油或妥尔油制得的天然脂肪酸混合物的上述盐。还有脂肪酸甲基牛磺酸盐。

然而，更常见的是，使用所谓的合成表面活性剂，特别是脂族磺酸盐，脂族硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷芳基磺酸盐。脂族磺酸盐或硫酸盐通常以碱金属盐、碱土金属盐或未取代的或取代的铵盐形式存在并一般含有C₈-C₂₂烷基，也包括酰基的烷基部分，可提及的实例有木素磺酸的钠盐或钙盐，十二烷基硫酸的钠盐或钙盐或得自天然脂肪酸的脂肪醇硫酸盐混合物的钠盐或钙盐。这些化合物也包括硫酸化和磺酸化脂肪醇/环氧乙烷加合物的盐。磺化苯并咪唑衍生物最好含有2个磺酸基团和1个含有大约8-22个碳原子的脂肪酸基团。烷芳基磺酸盐的实例为十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸、或萘磺酸和甲醛的缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。相应的磷酸盐，例如对壬基酚与4-14摩尔环氧乙烷的加合物的磷酸酯，或磷脂的盐也是适用的。

非离子型表面活性剂最好是脂族或环脂族醇，或饱和的或不饱和的脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所说的衍生物在（脂族）烃部分含有3-30个乙二醇醚基团和8-20个碳原子，在烷基酚的烷基部分含有6-18个碳原子。进一步适宜的非离子型表面活性剂为聚环氧乙烷与聚丙二醇、亚乙基二氨基聚丙二醇和其烷基链中含有1-10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，该加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。这些化合物中通常每一丙二醇单位含有1-5个乙二醇单位。

非离子型表面活性剂的代表性实例为壬基酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚二醇醚，聚丙烯/聚环氧乙烷加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯山梨糖醇三油酸酯也是适宜的非离子型表面活性剂。

阳离子型表面活性剂最好是季铵盐，该盐含有至少1个C₈-C₂₂烷基作为N-取代基和未取代的或卤化的低级烷基、苄基或羟基-低级烷基作为进一步的取代基。该盐最好以卤化物、硫酸二甲酯或硫酸乙酯的形式存在，例如硬脂酰三甲基氯化铵或苄基二（2-氯乙基）乙基溴化铵。

例如，在下列出版物中描述了在剂型加工技术中常用的表面活性剂：

“McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp.，Glen Rock，NJ，USA，1988，

H.Stache，“Tensid-Taschenbuch”，2nd edition，C.Hanser Verlag，Munich，Vienna 1981，and

M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，Vol.Ⅰ-Ⅲ，Chemical Publishing Co.，New York，1980-1981.

杀虫组合物通常包括0.1-99%，最好是0.1-95%的式Ⅰ化合物或式Ⅰ化合物与其它杀虫剂的混配物，1-99.9%的固体或液体助剂，和0-25%，最好是0.1-25%的表面活性剂。最好将市售产品制成浓缩物，而最终使用者通常使用有效成分的浓度相当低的稀制剂。典型的施用浓度为0.1-1000ppm，最好是0.1-500ppm。每公顷施用量一般为1-1000g有效成分，最好是25-500g/ha。

优选的制剂组成如下（全部以重量百分比计）：

乳油：

有效成分：1-90%，优选5-20%

表面活性剂：1-30%，优选10-20%

液体载体：5-94%，优选70-85%

粉剂：

有效成分：0.1-10%，优选0.1-1%

固体载体：99.9-90%，优选99.9-99%

悬浮浓缩液：

有效成分：5-75%，优选10-50%

水：94-24%，优选88-30%

表面活性剂：1-40%，优选2-30%

可湿性粉剂：

有效成分：0.5-90%，优选1-80%

表面活性剂 0.5-20%，优选1-15%

固体载体：5-95%，优选15-90%

颗粒剂：

有效成分：0.5-30%，优选3-15%

固体载体：99.5-70%，优选97-85%

这些组合物也可包括进一步的助剂，如稳定剂，例如植物油或环氧化植物油（例如环氧化椰子油、菜油或豆油），消泡剂，例如硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂，增粘剂以及肥料或其它用于达到特殊效果的有效成分。

下列实施例用来说明本发明，但不限制本发明。温度以摄氏度表示。

制备实例

实施例1：N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍（表1，1.001号化合物）

方法a）：将1.5gN，N-二甲基甲酰胺-二乙基-缩醛加到2.43gN-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-硝基胍的75ml二噁烷中。将混合物在130℃加热45分钟，然后用旋转蒸发器除去溶剂。先用乙酸乙酯，再用乙酸乙酯/乙醇（5∶1）对粗产物进行硅胶层析分离。向形成的粘性油状物中加入己烷后，得到所需产物的结晶（m.p.85-89℃）。

方法b）：在氮气条件下，将0.6g氢化钠（80%，在矿物油中）以小批量加到3.46gN-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N′-甲基-N″-硝基胍的35ml无水N，N-二甲基甲酰胺中。将反应混合物在5℃下搅拌1小时，然后逐滴加入3.24g2-氯-5-氯甲基吡啶的10mlN，N-二甲基甲酰胺溶液并将反应混合物在20℃下搅拌过夜。过滤后，在高真空下浓缩滤液并通过柱层析（SiO₂/乙酸乙酯）纯化所得油状物。所需产物为白色粉末（m.p.90-94℃）。

实施例2：1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基-亚甲基氨基）-2-硝基乙烯（表5，5.001号化合物）

方法a）：将0.9g1-氨基-1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-2-硝基乙烯，0.68mlN，N-二甲基甲酰胺-二乙基-缩醛和20ml1，3-二噁烷的混合物在氩气条件下回流加热10小时。蒸馏除去溶剂后，将二***加到残余物中并滤出结晶性产物（m.p.108-110℃）。

方法b1）：将2.01g碳酸钾加到1.0g1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-1-（N-甲基氨基）-2-硝基乙烯，1.13g2-氯-5-氯甲基吡啶和10mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物中。然后将反应混合物在50℃下搅拌2天。过滤后，在高真空下浓缩滤液并通过柱层析〔SiO₂;CH₂Cl₂/MeOH（10∶1）〕纯化所得的粗产物，得到所需产物，其熔点为107-110℃。

方法b2）：将0.19g氢化钠（80%，在矿物油中）加到1.0g1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-1-（N-甲基氨基）-2-硝基乙烯于20mlN，N-二甲基甲酰胺的悬浮液中。在室温下搅拌6小时后，加入1.13g2-氯-5-氯甲基吡啶。然后将反应混合物在室温下搅拌过夜。过滤后，在高真空下浓缩滤液并通过柱层析〔SiO₂;CH₂Cl₂/MeOH〕纯化所得的粗产物，得到所需产物，其熔点为108-110℃。

实施例3：N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N′-硝基胍（式Ⅴ化合物的制备实例）

a）在-10℃下将140gS-甲基异硫脲硫酸盐在1小时内分批加到140ml发烟硝酸和420ml浓硫酸的混合物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时以完成反应之后，将它倒入2升冰/水中，抽滤得到白色产物，用250ml水，100ml冷乙醇和150ml二***洗涤滤饼，在室温下真空干燥，得到S-甲基-N-硝基异硫脲（m.p.162-164℃）。

b）将27gS-甲基-N-硝基异硫脲与12.6g环丙胺和15ml乙醇混合回流加热3.5小时。然后将反应混合物冷却至-5℃，滤出产物，用少量冷乙醇和二***洗涤，得到N-环丙基-N′-硝基胍（m.p.127-130℃）。

c）将14.4gN-环丙基-N′-硝基胍加到14.7gN，N-二甲基甲酰胺-二乙基-缩醛中。在70-75℃下搅拌1.5小时后，冷却混合物并用旋转蒸发器浓缩。将粗产物搅拌至二***中，滤出，用二***进一步洗涤，得到N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍（m.p.120-122℃）。

用类似方法可制得下列化合物：

N-乙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍（m.p.93-96℃）

N-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N′-甲基-N″-硝基胍（m.p.141-143℃），

N-环丙基-N′-〔1-（N，N-二甲基氨基）亚乙基〕-N″-硝基胍（m.p.92-94℃）

和

N-乙基-N′-〔1-（N，N-二甲基氨基）亚乙基〕-N″-硝基胍（m.p.74-77℃）。

实施例4：1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-1-（N-甲基氨基）-2-硝基乙烯（式Ⅴ化合物的制备实例）

将32.2mlN，N-二甲基甲酰胺-二乙基-缩醛加到20g1-氨基-1-（N-甲基氨基）-2-硝基乙烯的100ml二噁烷中。将反应混合物在50℃下加热16小时。滤出所得的结晶，用二***洗涤，得到所需产物，其在219℃熔化。

用类似的方法可制得下列化合物：

1-（N-乙基氨基）-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯（由1-（N-乙基氨基）-1-氨基-2-硝基乙烯开始制备）和

1-（N-环丙基氨基）-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯（由1-氨基-1-（N-环丙基氨基）-2-硝基乙烯开始制备）。

按照与实施例1-4类似的方法，还可制备表1-13所列出的其它式Ⅰ化合物。在下表中以“m.p.”开头的栏中，所示的温度表示该化合物的熔点。在适当情况下，其它物理数据也列于“m.p.”栏内，例如，n^T _D表示该化合物在T℃温度下的折光率。

表1

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

1.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H 85-89℃

1.002 Cl H CH₃CH₃H 142-143℃

1.003 Cl H CH₃CH₃CH₃72-76℃

1.004 Cl CH₃H CH₃C₂H₅H

1.005 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

1.006 Cl CH₃H nC₃H₇nC₃H₇H

1.007 Cl CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

1.008 Cl H H CH₃CH₃CH₃

1.009 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

1.010 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

1.011 Cl CH₃C₂H₅C₂H₅H

1.012 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H 81-84℃

1.013 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃113-116℃

1.014 Cl C₂H₅H CH₃C₂H₅H

1.015 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

1.016 Cl C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

1.017 Cl C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

1.018 Cl C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

1.019 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

1.020 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

1.021 Cl C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H 树脂

1.022 Cl

H CH₃CH₃H ″

1.023 Cl

H CH₃CH₃CH₃

表1（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

1.024 Cl H CH₃C₂H₅H

1.025 Cl

H C₂H₅C₂H₅H

1.026 Cl

H nC₃H₇nC₃H₇H

1.027 Cl H CH₃CH₃C₂H₅

1.028 Cl H C₂H₅CH₃CH₃

1.029 Cl

H C₂H₅C₂H₅CH₃

1.030 Cl

CH₃CH₃CH₃H

1.031 Cl

CH₃C₂H₅C₂H₅H

1.032 Cl nC₃H₇H CH₃CH₃H

1.033 Cl nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

1.034 Cl CH₃H

H

1.035 Cl CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

1.036 Cl H CH₃CH₃CH₃H

1.037 Cl H CH₃CH₃CH₃CH₃

1.038 H CH₃H CH₃CH₃H 51-54℃

1.039 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

1.040 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

1.041 H H H CH₃CH₃H

1.042 H C₂H₅H CH₃CH₃H

1.043 H H CH₃CH₃H

1.044 Cl CH₃H CH₃CH₃

1.045 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

表1（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

1.046 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

1.047 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

1.048 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

1.049 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表2

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

2.001 CH₃H CH₃CH₃H

2.002 H H CH₃CH₃H

2.003 CH₃H CH₃CH₃CH₃

2.004 CH₃H CH₃C₂H₅H

2.005 CH₃H C₂H₅C₂H₅H

2.006 CH₃H nC₃H₇nC₃H₇H

2.007 CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

2.008 H H CH₃CH₃CH₃

2.009 CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

2.010 CH₃CH₃CH₃CH₃H

2.011 CH₃CH₃C₂H₅C₂H₅H

2.012 C₂H₅H CH₃CH₃H 无定形物

2.013 C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

2.014 C₂H₅H CH₃C₂H₅H

2.015 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

2.016 C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

2.017 C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

2.018 C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

2.019 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

2.020 C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

2.021 C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H

2.022

H CH₃CH₃H

2.023

H CH₃CH₃CH₃

表2（续）

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

2.024

H CH₃C₂H₅H

2.025

H C₂H₅C₂H₅H

2.026

H nC₃H₇nC₃H₇H

2.027

H CH₃CH₃C₂H₅

2.028

H C₂H₅CH₃CH₃

2.029 H C₂H₅C₂H₅CH₃

2.030

CH₃CH₃CH₃H

2.031

CH₃C₂H₅C₂H₅H

2.032 nC₃H₇H CH₃CH₃H

2.033 nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

2.034 CH₃H

H

2.035 CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

2.036 H CH₃CH₃CH₃H

2.037 H CH₃CH₃CH₃CH₃

2.038 CH₃H CH₃CH₃

2.039 CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

2.040 CH₃H CH₃CH₃-CN

2.041 CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅-

2.042 CH₃H CH₃CH₃

2.043 CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表3

化合 R₁R₄R₃R₅m.p.

物号

3.001 CH₃CH₃CH₃H 87-90℃

3.002 H CH₃CH₃H

3.003 CH₃CH₃CH₃CH₃

3.004 CH₃CH₃C₂H₅H

3.005 CH₃C₂H₅C₂H₅H

3.006 CH₃C₂H₅CH₃CH₃

3.007 CH₃C₂H₅C₂H₅CH₃

3.008 C₂H₅CH₃CH₃H 无定形物

3.009 C₂H₅CH₃CH₃CH₃

3.010 C₂H₅CH₃C₂H₅H

3.011 C₂H₅C₂H₅C₂H₅H

3.012 C₂H₅nC₃H₇nC₃H₇H

3.013 C₂H₅CH₃CH₃C₂H₅

3.014 C₂H₅C₂H₅CH₃CH₃

3.015 C₂H₅C₂H₅C₂H₅CH₃

3.016 CH₃CH₃H 油状物

3.017

CH₃CH₃CH₃

3.018

CH₃C₂H₅H

3.019

C₂H₅C₂H₅H

3.020

nC₃H₇nC₃H₇H

3.021

C₂H₅CH₃CH₃

表3（续）

化合 R₁R₄R₃R₅m.p.

物号

3.022

C₂H₅C₂H₅CH₃

3.023 nC₃H₇CH₃CH₃H

3.024 nC₃H₇C₂H₅C₂H₅H

3.025 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂- H

3.026 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

3.027 H CH₃CH₃CH₃

3.028 CH₃CH₃CH₃

3.029 CH₃CH₃CH₃-CH₂OCH₃

3.030 CH₃CH₃CH₃-CN

3.031 CH₃CH₃CH₃-COOC₂H₅

3.032 CH₃CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

3.033 CH₃CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表4

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

4.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H

4.002 Cl H H CH₃CH₃H

4.003 Cl CH₃H CH₃CH₃CH₃

4.004 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

4.005 Cl H H CH₃CH₃CH₃

4.006 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

4.007 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

4.008 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H 52℃

4.009 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃无定形物

4.010 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

4.011 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

4.012 Cl

H CH₃CH₃H 65℃

4.013 Cl H CH₃CH₃CH₃

4.014 Cl H C₂H₅C₂H₅H

4.015 Cl

CH₃CH₃CH₃H

4.016 H CH₃H CH₃CH₃H

4.017 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

4.018 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

4.019 H H H CH₃CH₃H

4.020 H C₂H₅H CH₃CH₃H

4.021 H

H CH₃CH₃H

表4（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

4.022 Cl CH₃H CH₃CH₃

4.023 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

4.024 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

4.025 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

4.026 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

4.027 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表5

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

5.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H 108-110℃

5.002 Cl H H CH₃CH₃H

5.003 Cl CH₃H CH₃CH₃CH₃

5.004 Cl CH₃H CH₃C₂H₅H

5.005 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

5.006 Cl CH₃H nC₃H₇nC₃H₇H

5.007 Cl CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

5.008 Cl H H CH₃CH₃CH₃

5.009 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

5.010 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

5.011 Cl CH₃CH₃C₂H₅C₂H₅H

5.012 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H 48-50℃

5.013 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

5.014 Cl C₂H₅H CH₃C₂H₅H

5.015 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

5.016 Cl C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

5.017 Cl C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

5.018 Cl C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

5.019 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

5.020 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

5.021 Cl C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H

5.022 Cl

H CH₃CH₃H 无定形物

5.023 Cl

H CH₃CH₃CH₃

表5（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

5.024 Cl

H CH₃C₂H₅H

5.025 Cl H C₂H₅C₂H₅H

5.026 Cl

H nC₃H₇nC₃H₇H

5.027 Cl

H CH₃CH₃C₂H₅

5.028 Cl

H C₂H₅CH₃CH₃

5.029 Cl

H C₂H₅C₂H₅CH₃

5.030 Cl

CH₃CH₃CH₃H

5.031 Cl

CH₃C₂H₅C₂H₅H

5.032 Cl nC₃H₇H CH₃CH₃H

5.033 Cl nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

5.034 Cl CH₃H

H

5.035 Cl CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

5.036 Cl H CH₃CH₃CH₃H

5.037 Cl H CH₃CH₃CH₃CH₃

5.038 H CH₃H CH₃CH₃H

5.039 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

5.040 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

5.041 H H H CH₃CH₃H

5.042 H C₂H₅H CH₃CH₃H

5.043 H H CH₃CH₃H

5.044 Cl CH₃H CH₃CH₃

5.045 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

表5（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

5.046 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

5.047 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

5.048 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

5.049 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表6

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

6.001 CH₃H CH₃CH₃H

6.002 H H CH₃CH₃H

6.003 CH₃H CH₃CH₃CH₃

6.004 CH₃H CH₃C₂H₅H

6.005 CH₃H C₂H₅C₂H₅H

6.006 CH₃H nC₃H₇nC₃H₇H

6.007 CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

6.008 H H CH₃CH₃CH₃

6.009 CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

6.010 CH₃CH₃CH₃CH₃H

6.011 CH₃CH₃C₂H₅C₂H₅H

6.012 C₂H₅H CH₃CH₃H

6.013 C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

6.014 C₂H₅H CH₃C₂H₅H

6.015 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

6.016 C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

6.017 C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

6.018 C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

6.019 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

6.020 C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

6.021 C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H

6.022

H CH₃CH₃H

6.023

H CH₃CH₃CH₃

表6（续）

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

6.024

H CH₃C₂H₅H

6.025

H C₂H₅C₂H₅H

6.026

H nC₃H₇nC₃H₇H

6.027 H CH₃CH₃C₂H₅

6.028 H C₂H₅CH₃CH₃

6.029

H C₂H₅C₂H₅CH₃

6.030

CH₃CH₃CH₃H

6.031

CH₃C₂H₅C₂H₅H

6.032 nC₃H₇H CH₃CH₃H

6.033 nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

6.034 CH₃H

H

6.035 CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

6.036 H CH₃CH₃CH₃H

6.037 H CH₃CH₃CH₃CH₃

6.038 CH₃H CH₃CH₃

6.039 CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

6.040 CH₃H CH₃CH₃-CN

6.041 CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

6.042 CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

6.043 CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表7

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

7.001 CH₃CH₃CH₃H 无定形物

7.002 H CH₃CH₃H

7.003 CH₃CH₃CH₃CH₃

7.004 CH₃CH₃C₂H₅H

7.005 CH₃C₂H₅C₂H₅H

7.006 CH₃C₂H₅CH₃CH₃

7.007 CH₃C₂H₅C₂H₅CH₃

7.008 C₂H₅CH₃CH₃H 无定形物

7.009 C₂H₅CH₃CH₃CH₃

7.010 C₂H₅CH₃C₂H₅H

7.011 C₂H₅C₂H₅C₂H₅H

7.012 C₂H₅nC₃H₇nC₃H₇H

7.013 C₂H₅CH₃CH₃C₂H₅

7.014 C₂H₅C₂H₅CH₃CH₃

7.015 C₂H₅C₂H₅C₂H₅CH₃

7.016

CH₃CH₃H 无定形物

7.017

CH₃CH₃CH₃

7.018 CH₃C₂H₅H

7.019

C₂H₅C₂H₅H

7.020 nC₃H₇nC₃H₇H

7.021

C₂H₅CH₃CH₃

表7（续）

化合 R₁R₂R₃R₄m.p.

物号

7.022

C₂H₅C₂H₅CH₃

7.023 nC₃H₇CH₃CH₃H

7.024 nC₃H₇C₂H₅C₂H₅H

7.025 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂- H

7.026 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

7.027 H CH₃CH₃CH₃

7.028 CH₃CH₃CH₃

7.029 CH₃CH₃CH₃-CH₂OCH₃

7.030 CH₃CH₃CH₃-CN

7.031 CH₃CH₃CH₃-COOC₂H₅

7.032 CH₃CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

7.033 CH₃CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表8

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

8.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H 无定形物

8.002 Cl H H CH₃CH₃H

8.003 Cl CH₃H CH₃CH₃CH₃

8.004 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

8.005 Cl H H CH₃CH₃CH₃

8.006 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

8.007 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

8.008 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H 无定形物

8.009 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

8.010 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

8.011 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

8.012 Cl

H CH₃CH₃H 无定形物

8.013 Cl

H CH₃CH₃CH₃

8.014 Cl

H C₂H₅C₂H₅H

8.015 Cl

CH₃CH₃CH₃H

8.016 H CH₃H CH₃CH₃H

8.017 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

8.018 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

8.019 H H H CH₃CH₃H

8.020 H C₂H₅H CH₃CH₃H

8.021 H

H CH₃CH₃H

表8（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

8.022 Cl CH₃H CH₃CH₃

8.023 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

8.024 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

8.025 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

8.026 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

8.027 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表9

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

9.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H 94-96℃

9.002 Cl H H CH₃CH₃H

9.003 Cl CH₃H CH₃CH₃CH₃n23_D＝1.5559

9.004 Cl CH₃H CH₃C₂H₅H

9.005 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

9.006 Cl CH₃H nC₃H₇nC₃H₇H

9.007 Cl CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

9.008 Cl H H CH₃CH₃CH₃

9.009 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

9.010 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

9.011 Cl CH₃CH₃C₂H₅C₂H₅H

9.012 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H

9.013 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

9.014 Cl C₂H₅H CH₃C₂H₅H

9.015 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

9.016 Cl C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

9.017 Cl C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

9.018 Cl C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

9.019 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

9.020 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

9.021 Cl C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H

9.022 Cl

H CH₃CH₃H

9.023 Cl H CH₃CH₃CH₃

表9（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

9.024 Cl

H CH₃C₂H₅H

9.025 Cl H C₂H₅C₂H₅H

9.026 Cl

H nC₃H₇nC₃H₇H

9.027 Cl

H CH₃CH₃C₂H₅

9.028 Cl

H C₂H₅CH₃CH₃

9.029 Cl

H C₂H₅C₂H₅CH₃

9.030 Cl

CH₃CH₃CH₃H

9.031 Cl

CH₃C₂H₅C₂H₅H

9.032 Cl nC₃H₇H CH₃CH₃H

9.033 Cl nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

9.034 Cl CH₃H

H

9.035 Cl CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

9.036 Cl H CH₃CH₃CH₃H

9.037 Cl H CH₃CH₃CH₃CH₃

9.038 H CH₃H CH₃CH₃H n23_D＝1.5859

9.039 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

9.040 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

9.041 H H H CH₃CH₃H

9.042 H C₂H₅H CH₃CH₃H

9.043 H

H CH₃CH₃H

9.044 Cl CH₃H CH₃CH₃

9.045 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

9.046 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

表9（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

9.047 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

9.048 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

9.049 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表10

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

10.001 CH₃H CH₃CH₃H 117-120℃

10.002 H H CH₃CH₃H

10.003 CH₃H CH₃CH₃CH₃n23_D＝1.5802

10.004 CH₃H CH₃C₂H₅H

10.005 CH₃H C₂H₅C₂H₅H

10.006 CH₂H nC₃H₇nC₃H₇H

10.007 CH₃H C₂H₅CH₃CH₃

10.008 H H CH₃CH₃CH₃

10.009 CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

10.010 CH₃CH₃CH₃CH₃H

10.011 CH₃CH₃C₂H₅C₂H₅H

10.012 C₂H₅H CH₃CH₃H 102-103℃

10.013 C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

10.014 C₂H₅H CH₃C₂H₅H

10.015 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

10.016 C₂H₅H nC₃H₇nC₃H₇H

10.017 C₂H₅H CH₃CH₃C₂H₅

10.018 C₂H₅H C₂H₅CH₃CH₃

10.019 C₂H₅H C₂H₅C₂H₅CH₃

10.020 C₂H₅CH₃CH₃H

10.021 C₂H₅CH₃C₂H₅C₂H₅H

10.022

H CH₃CH₃H

10.023 H CH₃CH₃CH₃

表10（续）

化合 R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

10.024 H CH₃C₂H₅H

10.025

H C₂H₅C₂H₅H

10.026

H nC₃H₇nC₃H₇H

10.027 H CH₃CH₃C₂H₅

10.028

H C₂H₅CH₃CH₃

10.029 H C₂H₅C₂H₅CH₃

10.030 CH₃CH₃CH₃H

10.031

CH₃C₂H₅C₂H₅H

10.032 nC₃H₇H CH₃CH₃H

10.033 nC₃H₇H C₂H₅C₂H₅H

10.034 CH₃H

H

10.035 CH₃H -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

10.036 H CH₃CH₃CH₃H

10.037 H CH₃CH₃CH₃CH₃

10.038 CH₃H CH₃CH₃

10.039 CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

10.040 CH₃H CH₃CH₃-CN

10.041 CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

10.042 CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

10.043 CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表11

化合 R₁R₂R₃R₄m.p.

物号

11.001 CH₃CH₃CH₃H

11.002 H CH₃CH₃H

11.003 CH₃CH₃CH₃CH₃

11.004 CH₃CH₃C₂H₅H

11.005 CH₃C₂H₅C₂H₅H

11.006 CH₃C₂H₅CH₃CH₃

11.007 CH₃C₂H₅C₂H₅CH₃

11.008 C₂H₅CH₃CH₃H

11.009 C₂H₅CH₃CH₃CH₃

11.010 C₂H₅CH₃C₂H₅H

11.011 C₂H₅C₂H₅C₂H₅H

11.012 C₂H₅nC₃H₇nC₃H₇H

11.013 C₂H₅CH₃CH₃C₂H₅

11.014 C₂H₅C₂H₅CH₃CH₃

11.015 C₂H₅C₂H₅C₂H₅CH₃

11.016

CH₃CH₃H

11.017

CH₃CH₃CH₃

11.018

CH₃C₂H₅H

11.019 C₂H₅C₂H₅H

11.020 nC₃H₇nC₃H₇H

表11（续）

化合 R₁R₂R₃R₄m.p.

物号

11.021

C₂H₅CH₃CH₃

11.022 C₂H₅C₂H₅CH₃

11.023 nC₃H₇CH₃CH₃H

11.024 nC₃H₇C₂H₅C₂H₅H

11.025 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂- H

11.026 CH₃-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- H

11.027 H CH₃CH₃CH₃

11.028 CH₃CH₃CH₃

11.029 CH₃CH₃CH₃-CH₂OCH₃

11.030 CH₃CH₃CH₃-CN

11.031 CH₃CH₃CH₃-COOC₂H₅

11.032 CH₃CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

11.033 CH₃CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表12

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

12.001 Cl CH₃H CH₃CH₃H

12.002 Cl H H CH₃CH₃H

12.003 Cl CH₃H CH₃CH₃CH₃

12.004 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅H

12.005 Cl H H CH₃CH₃CH₃

12.006 Cl CH₃H C₂H₅C₂H₅CH₃

12.007 Cl CH₃CH₃CH₃CH₃H

12.008 Cl C₂H₅H CH₃CH₃H

12.009 Cl C₂H₅H CH₃CH₃CH₃

12.010 Cl C₂H₅H C₂H₅C₂H₅H

12.011 Cl C₂H₅CH₃CH₃CH₃H

12.012 Cl H CH₃CH₃H

12.013 Cl

H CH₃CH₃CH₃

12.014 Cl

H C₂H₅C₂H₅H

12.015 Cl

CH₃CH₃CH₃H

12.016 H CH₃H CH₃CH₃H

12.017 H CH₃H CH₃CH₃CH₃

12.018 H CH₃H C₂H₅C₂H₅H

12.019 H H H CH₃CH₃H

12.020 H C₂H₅H CH₃CH₃H

12.021 H H CH₃CH₃H

表12（续）

化合 Y R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

12.022 Cl CH₃H CH₃CH₃

12.023 Cl CH₃H CH₃CH₃-CH₂OCH₃

12.024 Cl CH₃H CH₃CH₃-CN

12.025 Cl CH₃H CH₃CH₃-COOC₂H₅

12.026 Cl CH₃H CH₃CH₃-CON（CH₃）₂

12.027 Cl CH₃H CH₃-CH₂CH₂COOC₂H₅H

表13

化合 A R₁R₂R₃R₄R₅m.p.

物号

13.001

CH₃H CH₃CH₃H

13.002

CH₃H CH₃CH₃H

13.003 CH₃H CH₃CH₃H

13.004

CH₃H CH₃CH₃H

制剂实例（百分比均以重量计）

实施例F1：乳油

a） b） c）

1.003号化合物 25% 40% 50%

十二烷基苯磺酸钙 5% 8% 6%

蓖麻油聚乙二醇醚

（36摩尔环氧乙烷） 5% - -

三丁基酚聚乙二醇醚

（30摩尔环氧乙烷） - 12% 4%

环己酮 - 15% 20%

二甲苯混合物 65% 25% 20%

经用水稀释这样的浓缩物可制备任何所需浓度的乳剂。

实施例F2：溶液

a） b） c） d）

9.038号化合物 80% 10% 5% 95%

乙二醇单甲基醚 20% - - -

聚乙二醇（分子量400） - 70% - -

N-甲基-2-吡咯烷酮 - 20% - -

环氧化椰子油 - - 1% 5%

石油馏分（沸程 - - 94% -

160-190℃）

这些溶液适合于以微滴剂形式应用。

实施例F3：颗粒剂

a） b） c） d）

9.003号化合物 5% 10% 8% 21%

高岭土 94% - 79% 54%

高度分散的硅酸 1% - 13% 7%

活性白土 - 90% - 18%

将有效成分溶于二氯甲烷，将溶液喷雾到载体上，随后真空蒸发掉溶剂。

实施例F4：粉剂

a） b） c）

9.003号化合物 2% 5%

高度分散的硅酸 1% 5%

滑石 97% -

高岭土 - 90%

通过使载体与有效成分充分混合得到备用的粉剂。

实施例F5：可湿性粉剂

a） b） c）

1.001，1.002

1.003，1.038或

9.001号化合物 25% 50% 75%

木素磺酸钠 5% 5% -

月桂基硫酸钠 3% - 5%

二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%

辛基酚聚乙二醇醚

（7-8摩尔环氧乙烷） - 2% -

高度分散的硅酸 5% 10% 10%

高岭土 62% 27% -

将有效成分或有效成分混配物与助剂混合并用合适的磨机充分研磨混合物，得到可湿性粉剂，可用水稀释该粉剂得到所需浓度的悬浮液。

实施例F6：可乳化的浓度物

1.001，1.002，1.003，

1.038或9.001号化合物 10%

辛基酚聚乙二醇醚

（4-5摩尔环氧乙烷） 3%

十二烷基苯磺酸钙 3%

蓖麻油聚乙二醇醚

（36摩尔环氧乙烷） 4%

环己酮 30%

二甲苯混合物 50%

经用水稀释该浓缩物可得到任何所需浓度的乳剂。

实施例F7：粉剂

a） b%

1.001，1.002

1.003，1.038

或9.001号化合物 5% 8%

滑石 95% -

高岭土 - 92%

通过使有效成分与载体混合并用合适的磨机研磨混合物得到备用的粉剂。

实施例F8：挤压颗粒剂

1.001，1.002，

1.003，1.038

或9.001号化合物 10%

木素磺酸钠 2%

羧甲基纤维素 1%

高岭土 87%

将有效成分或有效成分混配物与助剂混合并研磨，用水润湿混合物，挤压，造粒，然后用空气流干燥。

实施例F9：包衣颗粒剂

1.001，1.002，

1.003，1.038

或9.001号化合物 3%

聚乙二醇（分子量200） 3%

高岭土 94%

将研细的有效成分或有效成分混配物均匀加到混合器中的高岭土上，高岭土事先用聚乙二醇润湿。用这种方法得到无粉尘包衣颗粒剂。

实施例F10：悬浮浓缩物

1.001，1.002

1.003，1.038

或9.001号化合物 40%

乙二醇 10%

壬基酚聚乙二醇醚

（15摩尔环氧乙烷） 6%

木素磺酸钠 10%

羧甲基纤维素 1%

以75%水乳化液形式

存在的硅油 1%

水 32%

将研细的有效成分或有效成分混配物与助剂充分混合，得到悬浮浓缩物，用水稀释该浓浓物可得到任何所需浓度的悬浮液。

生物学实例

实施例B1：对褐飞虱的作用

用含有400ppm试验化合物的水乳液喷雾混合物处理稻秧。喷雾涂层干燥后，用二期和三期蝉幼虫引接稻秧。21天后进行评估。通过比较处理过的植物上与未处理植物上存活蝉的数目来确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗褐飞虱活性。特别是，化合物1.001，1.002，1.038，5.001和9.001的活性大于80%。

实施例B2：对黑尾叶蝉的作用

用含有400ppm试验化合物的水乳液喷雾混合物处理稻秧。喷雾涂层干后，用二期和三期蝉幼虫引接稻秧。21天后进行评估。通过比较处理过的植物与未处理植物上存活蝉的数目来确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗黑尾叶蝉活性。特别是，化合物1.001，1.002和5.001的活性大于80%。

实施例B3：对木薯粉虱的作用

将矮小的豆科植物置于纱罩中并接引木薯粉虱的成虫。产卵后，移出所有成虫，10天后，用试验化合物的水乳液喷雾混合物（浓度400ppm）处理植物和位于植物上的若虫。在施用试验化合物后14天通过测定孵化率%，与未处理的对照植物作比较进行评估。

在这个试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗木薯粉虱活性。特别是化合物1.001和5.001的活性大于80%。

实施例B4：对豆蚜的作用

用豆蚜侵染豌豆苗，然后用含有400ppm试验化合物的喷雾混合物喷雾，并在20℃下孵化3天和6天后进行评估，通过比较处理过的植物上与未处理植物上死亡蚜虫的数目确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗虫蚜活性。特别是，化合物1.001，1.003，1.012，1.022，1.038，5.001和9.001的活性大于80%。

实施例B5：对桃蚜的作用

用桃蚜侵染豌豆苗，然后用含有400ppm试验化合物的喷雾混合物喷雾，并在20℃下孵化3天和6天后进行评估。通过比较处理过的植物上与未处理植物上死亡蚜虫的数目确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗桃蚜活性。特别是，化合物1.001和1.022的活性大于80%

实施例B6：对桃蚜的内吸作用

用桃蚜侵染豌豆苗，然后将它们的根置于含有400ppm试验化合物的喷雾混合物中，并在20℃下孵化3天和6天后进行评估。通过比较处理过的植物上与未处理的植物上死蚜数确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗桃蚜活性。特别是，化合物1.001，1.003，1.012，1.022，1.038和5.001的活性大于80%。

实施例B7：对褐飞虱的内吸作用

将栽有稻秧的盆置于含有400ppm试验化合物的水乳液中。然后用二期和三期幼虫引接稻秧。6天后进行评估。通过比较处理过的植物上与未处理的植物上蝉的数目确定虫口减少的百分率（%活性）。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗褐飞虱活性。特别是，化合物1.001，1.012，1.022，1.038，3.001，5.001和9.001的活性大于80%。

实施例B8：对黑尾叶蝉的内吸作用

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗黑尾叶蝉活性。特别是，化合物1.001，1.012，1.022，3.001，5.001和9.001的活性大于80%。

实施例B9：对猫栉头蚤的饲养作用（内吸式）

将猫栉头蚤种的20只成蚤置于扁圆形笼中，用纱布盖严两端。然后，将底部用防护膜封闭的容器置于笼中。容器中盛有包含50ppm试验化合物的血液，将容器保持在37℃恒温下。蚤通过膜吸入血液。开始后24和28小时进行评估。通过比较具有处理过的血液的死蚤数与具有未处理血液的死蚤数来确定虫口减少的百分率（%活性）。处理后24小时，用新鲜的经过同样处理的血液替换血液。

在这一试验中，表1-13的化合物显示出良好的抗猫栉头蚤活性。特别是，化合物1.001和5.001的活性大于80%。

Claims

1、以游离形式或酸加成盐形式存在的式Ⅰ所示的化合物

其中R₁是氢、C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基，R₂是氢或C₁-C₄烷基，R₃是氢、C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基，R₄是C₁-C₄烷基，C₃-C₆环烷基或-CH₂CH₂-COOR₇，或R₃和R₄一起为-(CH₂)₄-或-(CH₂)₅-，R₅是氢，C₁-C₄烷基，

－CH₂OCH₃,-CN,-COOR₇或

是氢、氯、甲基或硝基，R₇和R₈各自为甲基或乙基，A是未取代的或一至四取代的芳香或非芳香的单环或双环的杂环基，一或两个取代基选自C₁-C₃卤代烷基，环丙基，卤代环丙基，C₂-C₃链烯基，C₂-C₃炔基，C₂-C₃卤代链烯基，C₂-C₃卤代炔基，C₁-C₃卤代烷氧基，C₁-C₃烷硫基，C₁-C₃卤代烷硫基，烯丙氧基，炔丙氧基，烯丙硫基，炔丙硫基，卤代烯丙氧基，卤代烯丙硫基，氰基和硝基，1-4个取代基选自C₁-C₃烷基，C₁-C₃烷氧基和卤素，=X是=N-NO₂，=CH-NO，=N-CN或=CH-CO-CF。

2、权利要求1所述的以游离形式存在的式Ⅰ化合物。

3、权利要求2所述的式Ⅰ化物，其中基团A是不饱和的并通过碳环成员与式Ⅰ中携带R₂基团的碳原子键合。

4、权利要求3所述的式Ⅰ化合物，其中基团A具有芳香性质。

5、权利要求4所述的式Ⅰ化合物，其中基团A含有至少一个氮原子。

6、权利要求4所述的式Ⅰ化合物，其中基团A含有1-3个选自氧、硫和氮的杂原子，在每一情形下氧或硫原子不多于1个。

7、权利要求5所述的式Ⅰ化合物，其中基团A含有1-3个选自氧、硫和氮的杂原子，A总是含有至少一个氮原子和不多于1个的其它杂原子，A可含有的其它杂原子为氮原子或硫原子。

8、权利要求4所述的式Ⅰ化合物，其中基团A选自包括下列主结构的基团：

该主结构是未取代的或，依环系中可能存在的取代基的数目，可携带多至4个权利要求1中所定义的取代基，其中E是C₁-C₃烷基，Y是氢、C₁-C₃烷基或环丙基，它们通过杂环基上的碳原子与式Ⅰ中携带R₂基团的碳原子键合。

9、权利要求8所述的式Ⅰ化合物，其中基团A是未取代的或携带1或2个选自卤素C₁-C₃烷基、C₁-C₃卤代烷基、C₁-C₃卤代烷氧基和C₁-C₃烷氧基的取代基。

10、权利要求9所述的式Ⅰ化合物，其中基团A衍生于吡啶或噻唑。

11、权利要求10所述的式Ⅰ化合物，其中基团A是吡啶-3-基、2-卤代吡啶-5-基、2，3-二卤代吡啶-5-基、2-卤代-1-环氧-5-吡啶并或2-卤代噻唑-5-基。

12、权利要求11所述的式Ⅰ化合物，其中＝X是＝N-NO₂，＝N-CN或＝CH-NO₂。

13、权利要求12所述的式Ⅰ化合物，其中R₁是氢、C₁-C₃烷基或环丙基，R₂是氢或甲基，R₃是C₁-C₃烷基和R₄是C₁-C₃烷基或乙氧羰基乙基，或R₃和R₄一起为-（CH₂）₄-或-（CH₂）₅-，R₅是氢、甲基、乙基、苯基、-CH₂OCH₃、-CN、-COOC₂H₅或

。

14、权利要求13所述的式Ⅰ化合物，其中R₁是甲基、乙基或环丙基，R₂是氢，R₃是甲基，R₄是甲基，R₅是氢或甲基。

15、权利要求14所述的式Ⅰ化合物，其中基团A是2-氯吡啶-5-基。

16、权利要求15所述的式Ⅰ化合物，其中＝X是＝N-NO₂或＝CH-NO₂。

17、权利要求1所述的化合物，它是N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N″-硝基胍。

18、权利要求1所述的化合物，它是1-〔N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯。

19、权利要求1所述的化合物，它是N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N′-硝基胍。

20、权利要求1所述的式Ⅰ化合物，选自下列化合物：

（b）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-〔1-（N，N-二甲基氨基）亚乙基〕-N″-硝基胍，

（d）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-甲基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-氰基胍，

（h）1-〔N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-甲基氨基〕-1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-2-硝基乙烯。

（p）N-（2-氯噻唑-5-基甲基）-N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍，和

（q）N-（2-氯吡啶-5-基甲基）-N-乙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍。

21、一种制备权利要求1所述的以游离形式或酸加成盐形式存在的式Ⅰ化合物的方法，该方法包括

a）使式（Ⅱ）化合物

其中R₁、R₂、A和X如对式Ⅰ所定义的那样，在惰性非质子传递溶剂中与式（Ⅲ）的化合物反应

其中R₃、R₄和R₅如对式Ⅰ所定义的那样，R₉是C₁-C₄烷基，或

b）使式（Ⅳ）的化合物

其中R和A如对式Ⅰ所定义的那样，Hal是氯、溴或碘，与式（Ⅴ）的化合物反应

其中R₁、R₃、R₄、R₅和X如对式Ⅰ所定义的那样，反应是在酸接受体存在下，在某种溶剂中，在-20～+120℃下进行的，

在每种情况下都分离所得到的式Ⅰ化合物或将它转变为酸加成盐并分离该盐。

22、权利要求21所述的方法，其中按照方法a）的反应是在惰性非质子传递溶剂，如烃、氯化烃、醚、腈、或酰胺中，在20-150℃、大气压下进行的。

23、权利要求22所述的方法，其中反应是在50-120℃下，在四氢呋喃、二噁烷或甲苯作为溶剂的情况下进行的。

24、权利要求21所述的方法，其中按照方法b）的反应是在氢化钠、氨化钠、碳酸钾、三乙胺或二乙基苯胺作为酸接受体存在的情况下和在N，N-二甲基甲酰胺、1-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、四氢噻吩砜、四氢呋喃或乙腈作为溶剂情况下进行的。

25、权利要求24所述的方法，其中反应是在-10～+30℃下，用氢化钠或氨化钠作为酸接受体进行的。

26、一种杀虫组合物，该组合物含有至少一种以游离形式或以农药上可接受的酸加成盐形式存在的权利要求1所述的化合物作为有效成分，和至少一种助剂。

27、权利要求26所述的组合物，它用于防治昆虫和/或蜘蛛纲动物。

28、一种制备权利要求26所述的化合物的方法，该方法包括将有效成分与助剂均匀混合。

29、权利要求1所述的以游离形式或以农药上可接受的盐的形式存在的式Ⅰ化合物或权利要求26的组合物对于防治害虫的应用。

30、权利要求29所述的对于防治昆虫和/或蜘蛛纲动物的应用。

31、权利要求29所述的对于处理种子的应用。

32、一种防治害虫的方法，该方法包括将作为有效成分的权利要求1所述的以游离形式或以农药上可接受的酸加成盐形式存在的式Ⅰ化合物施用于害虫或它们的栖息地。

33、权利要求32所述的防治害虫和/或蜘蛛纲动物的方法。

34、权利要求32所述的保护种子的方法，该方法包括处理种子或垄沟。

35、按照权利要求34所述的方法处理的种子。

36、一种式Ⅴ所示的化合物

其中R₁，R₃，R₄，R₅和X如在权利要求1中对式Ⅰ所定义的那样。

37、权利要求36所述的化合物，它是N-环丙基-N′-（N，N-二甲基氨基亚乙基）-N″-硝基胍。

38、权利要求36所述的化合物，它是N-（N，N-二甲基氨基亚甲基）-N′-甲基-N″-硝基胍。

39、权利要求36所述的化合物，它是1-（N，N-二甲基氨基亚甲基氨基）-1-（N-甲基氨基）-2-硝基乙烯。