CN106541661A - 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法 - Google Patents

一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106541661A
CN106541661A CN201610956767.0A CN201610956767A CN106541661A CN 106541661 A CN106541661 A CN 106541661A CN 201610956767 A CN201610956767 A CN 201610956767A CN 106541661 A CN106541661 A CN 106541661A
Authority
CN
China
Prior art keywords
corona
exempt
top layer
polypropylene
blend
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610956767.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106541661B (zh
Inventor
韦丽明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Lanye Technology Co ltd
Original Assignee
If Shanghai Yi New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by If Shanghai Yi New Mstar Technology Ltd filed Critical If Shanghai Yi New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201610956767.0A priority Critical patent/CN106541661B/zh
Publication of CN106541661A publication Critical patent/CN106541661A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106541661B publication Critical patent/CN106541661B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/21—Anti-static
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/728—Hydrophilic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D2565/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D2565/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D2565/381—Details of packaging materials of special type or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了一种免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜及其制造方法，属于双向拉伸聚丙烯(BOPP)加工技术领域，包括主辅表层、芯层、次辅表层；所述主辅表层由聚丙烯、抗粘连母料、免电晕改性聚合物制备而成；芯层由聚丙烯、爽滑母料、防雾母料制备而成；次辅表层由聚丙烯、抗粘连母料、免电晕改性聚合物制备而成；免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜主辅表层及次辅表层添加了免电晕改性聚合物，提高聚丙烯表面极性并保持极性不衰减，大大提高双向拉伸聚丙烯薄膜表面亲水性、抗静电性、粘接性、可印刷性。

Description

一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法，属于双向拉伸聚丙烯
(BOPP)加工技术领域。
背景技术
美国PIRA公司最新的统计数据指出，2012～2017年对塑料类需求复合年增长率为7.7％。全球终端客户对软包装市场需求中，2012～2017年食品包装复合年增长率为4.3％，化妆品包装复合年增长率为5.5％。双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜作为一种性能优良的包装材料，广泛应用于服装、化妆品、食品、书籍、纸巾等领域包装。中国包装联合会塑包委专家最新统计数据指出，至2015年12月末，中国双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜总产能520万吨，近几年以平均10％年增长速率递增。
聚丙烯(PP)是半结晶非极性材料，与极性聚合物等相容性差，在不进行表面处理的前提下无法印刷上色，也无法进行进一步的深加工。BOPP包装薄膜生产过程通常需要增加电晕处理装置，施加高频高压电使其电晕放电。空气电离后产生的各种等离子在强电场的作用下，加速冲击薄膜表面，等离子粒子的能量诱发聚丙烯化学键断裂而降解，增大表面粗糙度。在电晕放电时，还会产生大量的臭氧。臭氧是一种强氧化剂，使聚丙烯分子氧化，产生羰基化合物、过氧化合物等。经过上述物理和化学改性后，能明显改善塑料表面的润湿性和附着性。但同时电晕处理也带来一定的负面影响。包括：安全性、增加能耗，产生的臭氧引起空气污染和造成操作人员身体不适。另外，包装领域对透明包装薄膜的外观和透明度有较高的要求，薄膜在包装周期内不能发生降解，降解会使薄膜外观颜色变化(变深)、透明度变差(雾度增大)，力学性能下降。臭氧使聚丙烯分子进一步氧化(降解)，会造成薄膜端面颜色发(粉)红、透明度下降等外观现象。
BOPP薄膜在时效后仍产生后结晶，同时，经过电晕处理后，薄膜表层表面层的功能团有较高的迁移性。所以在储存一周以上，电晕处理效果逐渐衰退。迁移型添加剂由内部向表面迁移，使表面能下降，影响后续印刷、涂布等附着力，这种负面影响无法完全抑制。因此通过电晕处理提高BOPP薄膜表面极性、润湿性的方法有一定局限性。
本发明是在目前世界上最大宽幅(10.4m)最高机械速度(550m/min)双向拉伸聚丙烯(BOPP)生产线上，在BOPP薄膜生产配方中添加了一种免电晕改性聚合物，免电晕改性聚合物提高聚丙烯表面极性并保持表面张力系数不衰减，大大提高双向拉伸聚丙烯薄膜表面亲水性、抗静电性、粘接性、可印刷性。通过调节免电晕改性聚合物的添加量，获得适中及不衰减表面张力系数的高性能双向拉伸聚丙烯包装薄膜。
发明内容
本发明提供了一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法，无需改变现有生产工艺，无需改造现有设备，生产出具有适中及不衰减表面极性的高性能双向拉伸聚丙烯包装薄膜，功能和外观符合市场要求。
为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
一种免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜及其制造方法，包括主辅表层、芯层、次辅表层，所述主辅表层由聚丙烯、抗粘连母料、免电晕改性聚合物制备而成；芯层由聚丙烯、爽滑母料、防雾母料制备而成；次辅表层由聚丙烯、抗粘连母料、免电晕改性聚合物制备而成；具体地，所述主辅表层选用重量百分比分别为聚丙烯43.0～94.0％、抗粘连母料1.0～7.0％、免电晕改性聚合物5.0～50.0％的组分制备而成；芯层选用重量百分比分别为聚丙烯94.0～100.0％、爽滑母料0～2.0％、防雾母料0～4.0％的组分制备而成；次辅表层选用重量百分比分别为聚丙烯75.0～99.0％、抗粘连母料1.0～5.0％、免电晕改性聚合物0～20.0％的组分制备而成；所述主辅表层的厚度占薄膜总厚度比例为0.8％～10％，芯层的厚度占薄膜总厚度比例为80～98.4％，次辅表层的厚度占薄膜总厚度比例为0.8％～10％。
其中，所述抗粘连母料是指由5％～15％SiO2为主体的抗粘连助剂与85％～95％聚丙烯共混改性制备而成，在特殊共混设备，共混挤出制备而成，挤出加工温度为180～250℃。添加至薄膜表层可起到抗粘连作用；所述抗粘连母料为3μm球状无机类抗粘连母料、5μm球状无机类抗粘连母料、4.5μm无规则形状无机类抗粘连母料。
所述爽滑母料为芥酸酰胺类爽滑母料；所述爽滑母料是爽滑助剂、聚丙烯粒料共混物A，该共混物A包括：1)爽滑助剂为芥酸酰胺，其用量为共混物A总重量的0.7％～20％，优选地为，5％～20％，进一步优选地为，0.7％、12％；2)余量为聚丙烯粒料成分。
所述防雾母料为甘油酯型非离子表面活性剂、山梨醇脂肪酸酯、十八烷基二甲基氧化胺与聚丙烯共混物B。该共混物B含有1)甘油酯型非离子表面活性剂，其用量为共混物B总重量的1％～6％，优选地为，4％；和2)山梨醇脂肪酸酯，其用量为共混物B总重量的8％～15％，优选地为，11％；和3)十八烷基二甲基氧化胺，其用量为共混物B总重量的1％～6％，优选地为，4％；和4)余量为聚丙烯。
主辅表层、芯层、次辅表层选用的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，所述共聚聚丙烯的熔体流动速率范围是5.5～8.0g/10min，所述均聚聚丙烯的熔体流动速率范围为2.8～4.5g/10min。
所述免电晕改性聚合物是由主单体、共聚单体、触媒组成的共混物C高压聚合制备而成，该共混物C中，主单体、共聚单体的摩尔比为11.5：1，用量为单次投入主单体和共聚单体总量的0.0025wt％；主单体、共聚单体在高压下通过自由基机理共聚而成，将主单体、共聚单体、触媒加入高压反应器，在温度100～250℃、压力108～180MPa的条件下进行共聚合反应，得到所述免电晕改性聚合物。其中，1)共聚单体为丙烯酸单体及其衍生物；2)触媒为活性氧量高、具有适宜分解温度和引发半衰期的有机过氧化物，其浓度优选地为单次投入主单体和共聚单体总量的0.0025wt％；和3)余量为乙烯单体。
其中，所述主单体为乙烯单体。
所述共聚单体为丙烯酸单体或其衍生物，选自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯中的一种；
所述触媒为活性氧量高、具有适宜分解温度和引发半衰期的有机过氧化物，其浓度优选地为0.0025wt％(为单次投入主单体和共聚单体总量的0.0025wt％)，为过硫酸钾与Al组合或过氧化物组合(叔丁基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、二叔丁基过氧化物、对孟烷过氧化氢组合)；其中，过硫酸钾与Al组合中，过硫酸钾与Al占两者总质量的质量分数分别为99.95％、0.05％；过氧化物组合中，叔丁基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、二叔丁基过氧化物、对孟烷过氧化氢各组分占五种物质组合总质量的质量分数分别为6％、3.5％、1.5％、0.8％、1.7％。
在一个具体的实施方式中，所述免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒共混物C'高压聚合，该共混物C'包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在免电晕改性聚合物中共聚单体率约20％(即，共聚单体在免电晕改性聚合物中约占20％)；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量为单次投入主单体和共聚单体总量的0.0025wt％；和3)余量为乙烯单体。
所述爽滑母料是爽滑助剂、聚丙烯粒料共混物A'，该共混物A'包括：1)爽滑助剂为芥酸酰胺，其用量为共混物A'总重量的12％；2)余量为聚丙烯粒料成分。
所述防雾母料为甘油酯型非离子表面活性剂、山梨醇脂肪酸酯、十八烷基二甲基氧化胺与聚丙烯共混物B'。该共混物B'含有1)甘油酯型非离子表面活性剂，其用量为共混物B'总重量的4％；和2)山梨醇脂肪酸酯，其用量为共混物B'总重量的11％；和3)十八烷基二甲基氧化胺，其用量为共混物B'总重量4％；和4)余量为聚丙烯。
所述主辅表层所用料是免电晕改性聚合物、5μm球状无机抗粘连母料、聚丙烯粒料共混物D，该共混物D包括：1)免电晕改性聚合物，其用量为共混物D总重量的20％；2)5μm球状无机抗粘连母料，其用量为共混物D总重量的5％；3)余量为聚丙烯粒料成分。
所述芯层所用料是爽滑母料、聚丙烯粒料共混物E，该共混物E包括：1)爽滑母料为芥酸酰胺，其用量为共混物E总重量的0.7％；2)余量为聚丙烯粒料成分。
所述次辅表层所用料是免电晕改性聚合物、3μm球状无机抗粘连母料、聚丙烯粒料共混物F，该共混物F包括：1)免电晕改性聚合物，其用量为共混物F总重量的5％；2)3μm球状无机抗粘连母料，其用量为共混物F总重量的3％；3)余量为聚丙烯粒料成分。
所述免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜的制造方法，在目前全球最宽幅(10.4m)最高机械速度(550m/min)双向拉伸聚丙烯包装薄膜生产线生产，包括如下步骤：
(1)预混及投料：将主辅表层、芯层、次辅表层的各组分上述所述的重量百分比分别投入到各自对应的低速混拌料器，预混30分钟。将已预混好的主辅表层、芯层、次辅表层负压吸至三层挤出机料筒内；
(2)挤出塑化：将各组分在螺杆挤出机中，在230～245℃的温度条件下熔融挤出；
(3)冷却结晶：挤出机挤出熔体经衣架模头挤出，风刀风冷、激冷辊冷却成厚片，模唇缝隙0.5mm，激冷辊的水温控制在20～30℃，进、出水口水温差控制在±2℃；冷却水槽水温控制在25～35℃；
(4)纵拉预热：预热温度控制在115～130℃；
(5)纵向拉伸：双级拉伸，总拉伸倍率控制在4.5～5.5之间；
(6)横拉预热：预热温度控制在170～180℃；
(7)横向拉伸冷却定型：横向拉伸倍率10～11之间；
(8)牵引、电晕：电晕处理，确保薄膜润湿张力大于或等于44达因；
(9)收卷：薄膜在合适张力下卷成半成品；
(10)时效时间：在温度25±5℃、温度60％RH温度环境下，静置1～2天；
(11)生产线速度：480～520m/min。
本发明还提出了如上所述的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜在制备包装材料中的应用，广泛应用于服装、化妆品、食品、书籍、纸巾等领域。
本发明的关键技术特征之一是：在不进行电晕处理的条件下，免电晕改性聚合物可提高薄膜极性，润湿性。与其它包装薄膜相比，可通过调节免电晕改性聚合物在薄膜中添加比例达到适中及不衰减表面张力系数，提高薄膜表面亲水性、抗静电性、粘接性、可印刷性。本发明一个优选的实施方式中，免电晕改性聚合物在主辅表层添加比例为20％，在次辅表层添加比例为5％，在半年内薄膜表面张力系数未发生明显衰减。免电晕改性材料的丙烯酸甲酯单体共聚单体率约20％。免电晕改性聚合物是一种与PP相容性较好的物质，加工条件与PP十分接近，通过调节免电晕改性聚合物的添加量，获得适中及不衰减表面极性双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜。
本发明的关键技术特征之二是：利用德国布鲁克纳(Brückner Technology Co.,Ltd.)制造的全球最宽幅(10.4m)最高机械速度(550m/min)双向拉伸聚丙烯包装薄膜生产线生产，挤出机混炼均一、拉伸平稳、温度控制均衡优势，采用230～245℃混炼挤出工艺，有利于免电晕改性聚合物在PP里充分熔融分散而又不易热裂解失效。
本发明以免电晕改性聚合物薄膜作为生产配方中一种添加剂，在现有德国布鲁克纳双向拉伸聚丙烯包装薄膜设备上可生产。
本发明制造的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜半年内表面张力系数未发生明显衰减。普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜在生产下线一个月左右，表面张力系数由刚下线44dyne衰减为38dyne，甚至会衰减为36dyne以下。
本发明使用的均聚聚丙烯粒料为中景石化出产的T38F；共聚聚丙烯为上海石化F800E；上海若祎新材料科技有限公司生产：球状抗粘连母料型号为MB3005PB、MB5005PB；防雾母料型号为MF2002PP；爽滑母料型号为MS07PP。
附图说明
图1为本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜关键技术之一：免电晕改性聚合物的红外光谱图；2931cm-1、2854cm-1、1467cm-1的峰为亚甲基红外吸收峰；1739cm-1的峰为碳氧双键红外吸收峰，1377cm-1的峰为甲基红外吸收峰。1195cm-1、1164cm-1、1018cm-1的峰是碳氧单键的峰、720cm-1的峰为(CH2)n红外吸收峰(其中n≥4)。免电晕改性聚合物为乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物。
图2为本发明实施例2制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)防雾薄膜热防雾对比检验结果；本发明实施例2制备的薄膜的次辅表层(防雾层)记为“①”、普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)防雾薄膜防雾层记为“③”；本发明实施例2制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜防雾层的热防雾效果与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜防雾层的热防雾效果几乎一致。依据GB/T 31726-2015《塑料薄膜防雾性试验方法》判定，热防雾效果可达等级1：防雾效果最好级别。
注：GB/T 31726-2015《塑料薄膜防雾性试验方法》规定：防雾效果一共为5个等极，等级1是最优级别，等级5最差(无防雾效果)。由最优至最差等级排序为：等级1、等级2、等级3、等级4、等级5。
图3为本发明实施例2制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)防雾薄膜冷防雾对比检验数据，效果(优到差)：①＞②＞③；本发明实施例2制备的薄膜的次辅表层(防雾层)记为“①”、主辅表层(非防雾层)记为“②”、普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)防雾薄膜的防雾层记为“③”；本发明实施例2制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜的防雾层的冷防雾效果最优，非防雾层的冷防雾效果次之，且前二者均明显优于普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜防雾层的冷防雾效果。依据GB/T 31726-2015《塑料薄膜防雾性试验方法》判定：本发明实施例2制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜的防雾层的冷防雾效果可达等级2，非防雾层的冷防雾效果可达等级3，普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜防雾层的冷防雾效果是等级5(无防雾性)。效果(优到差)：①＞②＞③。
图4为本发明实施例5制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜的镀铝层覆着力对比检验数据；本发明实施例5制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜镀铝基材薄膜的镀铝层覆着力明显优于普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜镀铝层覆着力。
具体实施方式
结合以下具体实施例和附图，对本发明作进一步的详细说明。实施本发明的过程、条件、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。
方法：
(1)BB/T 0030-2004《包装用镀铝薄膜》要求镀铝层的附着力检测方法是镀铝膜与压敏胶带粘贴，在拉力试验机上进行剥离，观察镀铝层的脱落面积，要求镀铝层脱落面积≤20％。在实际生产过程中，评判同一镀铝膜样品的镀铝层脱落面积大小存在因人而异的情况，不易定量评判。本文借鉴跨国Amcor公司企标，采用EAA薄膜与镀铝膜热封，依据QB/T2358《塑料薄膜包装袋热合强度试验方法》(ZBY 28004《塑料薄膜热封强度测定法》)方法，平行测试对比镀铝层附着力。
试样准备：调整热封仪的上封刀温度至110℃。裁切镀铝膜、EAA膜、PET膜各裁切15mm宽样条5条。取各样品1条按镀铝膜镀铝面//EAA膜//PET膜依次叠整齐进行热封。取5个试样的算术平均值为受检样品的铝层附着力。
(2)依据GB/T 31726-2015《塑料薄膜防雾性试验方法》对比冷防雾与热防雾效果。
实施例1：
本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)印刷包装薄膜，其主辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯80.0％、抗粘连母料5％MB5005PB、免电晕改性聚合物15.0％的组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。芯层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯100.0％，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。次辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯92.0％、抗粘连母料3.0％MB3005PB组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。主辅表层的厚度控制为0.8μm、芯层的厚度控制为21.4μm、次辅表层的厚度控制为0.8μm。免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒、除酸剂共混物高压聚合，该共混物包括：1)是主单体、共聚单体、触媒共混物高压聚合，该共混物包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在共聚物中共聚单体率约20％；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量0.0025wt％；3)余量为乙烯单体。
具体的制造方法如下：
(1)预混及投料：将主辅表层、芯层、次辅表层的各组分按上述所述的重量百分比分别投入到各自对应的低速混拌料器，预混30分钟。将已预混好的主辅表层、芯层、次辅表层负压吸至三层挤出机料筒内；
(2)挤出塑化：将各组分在螺杆挤出机中，在230～245℃的温度条件下熔融挤出；
(3)冷却结晶：挤出机挤出熔体经衣架模头挤出，风刀风冷、激冷辊冷却成厚片，模唇缝隙0.5mm，激冷辊的水温控制在20～30℃，进、出水口水温差控制在±2℃；冷却水槽水温控制在25～35℃；
(4)纵拉预热：预热温度控制在115～130℃；
(5)纵向拉伸：双级拉伸，总拉伸倍率控制在4.5～5.5之间；
(6)横拉预热：预热温度控制在170～180℃；
(7)横向拉伸冷却定型：横向拉伸倍率10～11之间；
(8)牵引、电晕：电晕处理，确保薄膜润湿张力大于或等于44达因；
(9)收卷：薄膜在合适张力下卷成半成品；
(10)时效时间：在温度25±5℃、温度60％RH温度环境下，静置1～2天；
(11)生产线速度：480～520m/min。
实施例2：
本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)防雾热封包装薄膜，其主辅表层选用重量百分比分别为共聚聚丙烯80.0％、抗粘连母料5％MB5005PB、免电晕改性聚合物15.0％的组分配制而成，且共聚聚丙烯的熔指范围为5.5～8.0g/10min。芯层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯97.0％、爽滑母料0.5％MS07PP、防雾母料2.5％MF2002PP配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。次辅表层(防雾层)选用重量百分比分别为共聚丙烯86.0％、抗粘连母料3.0％MB3005PB、防雾母料1.0％MF2002PP、免电晕改性聚合物15.0％的组分配制而成，且共聚聚丙烯的熔指范围为5.5～8.0g/10min。主辅表层的厚度控制为0.8μm、芯层的厚度控制为22.4μm、次辅表层的厚度控制为0.8μm。免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒、除酸剂共混物高压聚合，该共混物包括：1)是主单体、共聚单体、触媒共混物高压聚合，该共混物包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在共聚物中共聚单体率约20％；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量为0.0025wt％；3)余量为乙烯单体。
具体的制备方法同实施例1。
实施例3：
本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)超爽滑包装薄膜，其主辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯86.0％、抗粘连母料4％MB5005PB、免电晕改性聚合物20.0％的组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。芯层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯98.0％、爽滑母料2％MS07PP配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。次辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯92.0％、抗粘连母料3.0％MB5005PB、免电晕改性聚合物5.0％的组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。主辅表层的厚度控制为0.8μm、芯层的厚度控制为16.4μm、次辅表层的厚度控制为0.8μm。免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒、除酸剂共混物高压聚合，该共混物包括：1)是主单体、共聚单体、触媒共混物高压聚合，该共混物包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在共聚物中共聚单体率约20％；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量为0.0025wt％；3)余量为乙烯单体。
具体的制备方法同实施例1。
实施例4：
本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)单面热封包装薄膜，其主辅表层选用重量百分比分别共聚聚丙烯77.5％、抗粘连母料2.5％MB5005PB、免电晕改性聚合物20.0％的组分配制而成，且共聚聚丙烯的熔指范围为5.5～8.0g/10min。芯层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯100.0％，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。次辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯97.0％、抗粘连母料3.0％MB3005PB的组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。主辅表层的厚度控制为0.8μm、芯层的厚度控制为23.4μm、次辅表层的厚度控制为0.8μm。免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒、除酸剂共混物高压聚合，该共混物包括：1)是主单体、共聚单体、触媒共混物高压聚合，该共混物包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在共聚物中共聚单体率约20％；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量为0.0025wt％；3)余量为乙烯单体。
具体的制备方法同实施例1。
实施例5：
本发明免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜，其主辅表层选用重量百分比分别共聚聚丙烯85.0％、免电晕改性聚合物25.0％的组分配制而成，且共聚聚丙烯的熔指范围为5.5～8.0g/10min。芯层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯100.0％，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。次辅表层选用重量百分比分别为均聚聚丙烯95.0％、抗粘连母料5％MB5005PB的组分配制而成，且均聚聚丙烯的熔指范围为3.0～4.5g/10min。主辅表层的厚度控制为0.8μm、芯层的厚度控制为23.4μm、次辅表层的厚度控制为0.8μm。免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒共混物高压聚合，该共混物包括：1)共聚单体为丙烯酸甲酯，其在共聚物中共聚单体率约20％；2)触媒为过硫酸钾与Al组合，其用量为0.0025wt％；3)余量为乙烯单体。
具体的制备方法同实施例1。
测定结果：
本发明实施例1～5制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜实施与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜，当日、一个月，二个月、六个月表面张力系数对比数据如表1所示。
表1表面张力系数
注1：样品存放区域是无邻近热源、无阳光直射、无直接雨淋的仓库。(半年跨度)存放环境温度：10～35℃；湿度：50～75％。
注2：主辅表层记为“A”、芯层记为“B”、次辅表层记为“C”。
注3：表面张力系数单位：dyne/cm
从表1可以看出：本发明实施例1～5制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜在半年内的表面张力系数无明显衰减，普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜表面张力系数衰减明显。
本发明实施例5免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)包装薄膜镀铝之后与普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜镀铝之后，当日、时效、一个月表面张力系数对比数据，如表2所示。
表2表面张力系数
注5：样品存放区域是无邻近热源、无阳光直射、无直接雨淋的仓库。(一个月跨度)存放环境温度：25～35℃；湿度：50～75％。
注6：主辅表层(镀铝层)记为“A”。
注7：表面张力系数单位：dyne/cm
从表2可以看出：本发明实施例5制备的免电晕双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜在一个月时表面张力系数无明显衰减，普通双向拉伸聚丙烯(BOPP)镀铝基材薄膜表面张力系数衰减明显。
本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。

Claims (10)

1.一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，包括主辅表层、芯层、次辅表层，其特征在于：所述主辅表层选用重量百分比分别为聚丙烯43.0～94.0％、抗粘连母料1.0～7.0％、免电晕改性聚合物5.0～50.0％的组分制备而成；芯层选用重量百分比分别为聚丙烯94.0～100.0％、爽滑母料0～2.0％、防雾母料0～4.0％组分制备而成；次辅表层选用重量百分比分别为聚丙烯75.0～99.0％、抗粘连母料1.0～5.0％、免电晕改性聚合物0～20.0％的组分制备而成；所述主辅表层的厚度占薄膜总厚度比例为0.8％～10％，芯层的厚度占薄膜总厚度比例为80～98.4％，次辅表层的厚度占薄膜总厚度比例为0.8％～10％。
2.根据权利要求1所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：主辅表层、芯层、次辅表层选用的聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯；所述共聚聚丙烯的熔体流动速率范围是5.5～8.0g/10min，所述均聚聚丙烯的熔体流动速率范围为2.8～4.5g/10min。
3.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述免电晕改性聚合物是主单体、共聚单体、触媒组成的共混物C高压聚合制备而成，该共混物C中，主单体、共聚单体的摩尔比为11.5：1，触媒用量为单次投入主单体和共聚单体总量的0.0025wt％，所述免电晕改性聚合物的主单体为乙烯单体；所述共聚单体为丙烯酸单体或其衍生物，选自丙烯酸、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯；所述免电晕改性聚合物的触媒为有机过氧化物，选自过硫酸钾与Al组合或过氧化物组合。
4.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述抗粘连母料由5％～15％SiO2为主体的抗粘连助剂与85％～95％聚丙烯共混改性制备而成；所述爽滑母料为芥酸酰胺类爽滑母料。
5.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述防雾母料为甘油酯型非离子表面活性剂、山梨醇脂肪酸酯、十八烷基二甲基氧化胺与聚丙烯共混物B。
6.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述主辅表层所用料是免电晕改性聚合物、5μm球状无机抗粘连母料、聚丙烯粒料共混物D，该共混物D包括：1)免电晕改性聚合物，其用量为共混物D总重量的20％；2)5μm球状无机抗粘连母料，其用量为共混物D总重量的5％；3)余量为聚丙烯粒料成分。
7.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述芯层所用料是爽滑母料、聚丙烯粒料共混物E，该共混物E包括：1)爽滑助剂为芥酸酰胺，其用量为共混物E总重量的0.7％～20％；2)余量为聚丙烯粒料成分。
8.根据权利要求1或2所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜，其特征在于：所述次辅表层所用料是免电晕改性聚合物、3μm球状无机抗粘连母料、聚丙烯粒料共混物F，该共混物F包括：1)免电晕改性聚合物，其用量为共混物F总重量的5％；2)3μm球状无机抗粘连母料，其用量为共混物F总重量的3％；3)余量为聚丙烯粒料成分。
9.一种如权利要求1所述免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜的制造方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)预混及投料：将主辅表层、芯层、次辅表层的各组分按权利要求1所述的重量百分比分别投入到各自对应的低速混拌料器，预混30分钟；将已预混好的主辅表层、芯层、次辅表层负压吸至三层挤出机料筒内；
(2)挤出塑化：将各组分在螺杆挤出机中，在230～245℃的温度条件下熔融挤出；
(3)冷却结晶：挤出机挤出熔体经衣架模头挤出，风刀风冷、激冷辊冷却成厚片，模唇缝隙0.5mm，激冷辊的水温控制在20～30℃，进、出水口水温差控制在±2℃；冷却水槽水温控制在25～35℃；
(4)纵拉预热：预热温度控制在115～130℃；
(5)纵向拉伸：双级拉伸，总拉伸倍率控制在4.5～5.5之间；
(6)横拉预热：预热温度控制在170～180℃；
(7)横向拉伸冷却定型：横向拉伸倍率10～11之间；
(8)牵引、电晕：电晕处理，确保薄膜润湿张力大于或等于44达因；
(9)收卷：薄膜在合适张力下卷成半成品；
(10)时效时间：在温度25±5℃、温度60％RH温度环境下，静置1～2天；
(11)生产线速度：480～520m/min。
10.如权利要求1所述的免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜在制备包装材料中的应用。
CN201610956767.0A 2016-10-27 2016-10-27 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法 Active CN106541661B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610956767.0A CN106541661B (zh) 2016-10-27 2016-10-27 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610956767.0A CN106541661B (zh) 2016-10-27 2016-10-27 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106541661A true CN106541661A (zh) 2017-03-29
CN106541661B CN106541661B (zh) 2018-07-17

Family

ID=58393186

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610956767.0A Active CN106541661B (zh) 2016-10-27 2016-10-27 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106541661B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109263223A (zh) * 2018-07-17 2019-01-25 东莞市建勋新材料科技有限公司 一种聚丙烯薄膜及制备方法
CN109265889A (zh) * 2018-10-19 2019-01-25 杭州中齐新材料科技有限公司 一种易降解的环保抗菌包装薄膜
CN110039805A (zh) * 2019-06-04 2019-07-23 广东中兴塑料纸类印刷有限公司 一种包装用复合膜的生产工艺
WO2020087849A1 (zh) * 2018-10-29 2020-05-07 上海若祎新材料科技有限公司 高熔体强度聚丙烯薄膜组合物和薄膜及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719010A (zh) * 2012-06-15 2012-10-10 江***良塑胶有限公司 聚烯烃薄膜用防水雾母料、其制备方法以及应用方法
CN103707603A (zh) * 2013-12-31 2014-04-09 浙江凯利新材料股份有限公司 双面热封双面防雾型bopp膜及其制备方法
CN105295397A (zh) * 2015-11-16 2016-02-03 东莞市普凯塑料科技有限公司 一种免电晕聚烯烃薄膜专用色母粒
CN205615120U (zh) * 2016-05-19 2016-10-05 青岛英诺包装科技有限公司 无电晕可印刷bopp烟用包装膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102719010A (zh) * 2012-06-15 2012-10-10 江***良塑胶有限公司 聚烯烃薄膜用防水雾母料、其制备方法以及应用方法
CN103707603A (zh) * 2013-12-31 2014-04-09 浙江凯利新材料股份有限公司 双面热封双面防雾型bopp膜及其制备方法
CN105295397A (zh) * 2015-11-16 2016-02-03 东莞市普凯塑料科技有限公司 一种免电晕聚烯烃薄膜专用色母粒
CN205615120U (zh) * 2016-05-19 2016-10-05 青岛英诺包装科技有限公司 无电晕可印刷bopp烟用包装膜

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109263223A (zh) * 2018-07-17 2019-01-25 东莞市建勋新材料科技有限公司 一种聚丙烯薄膜及制备方法
CN109265889A (zh) * 2018-10-19 2019-01-25 杭州中齐新材料科技有限公司 一种易降解的环保抗菌包装薄膜
WO2020087849A1 (zh) * 2018-10-29 2020-05-07 上海若祎新材料科技有限公司 高熔体强度聚丙烯薄膜组合物和薄膜及其应用
CN110039805A (zh) * 2019-06-04 2019-07-23 广东中兴塑料纸类印刷有限公司 一种包装用复合膜的生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106541661B (zh) 2018-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106541661B (zh) 一种免电晕双向拉伸聚丙烯包装薄膜及其制造方法
CN110466225B (zh) 一种cpe热封复合膜及其制备方法
CN102139552B (zh) 聚丙烯双向拉伸薄膜及其制备方法
CN106240099B (zh) 一种低温热封聚烯烃薄膜及其制备方法
CN102225644B (zh) 热封膜及其制备方法
CN109228591A (zh) 一种涂布转移用bopp消光转移膜及其制备方法
CN109294455A (zh) 一种太阳能封装材料用复合封装胶膜及其制备方法
CN109049918A (zh) 一种防雾增韧抗菌流延聚丙烯食品包装膜及其制备方法
CN106832899B (zh) 具有高延展性和防紫外性的石墨烯/尼龙6复合膜及其制备方法
CN108673989A (zh) 一种适用于高速自动包装的透明高阻隔膜及其生产方法
CN115071236A (zh) 一种超低温热封塑料膜及其制备方法
CN106626642B (zh) 爽滑不粘eva复合薄膜
CN104986437A (zh) 一种抗紫外线未拉伸聚丙烯镀铝薄膜的生产方法
CN109135013A (zh) 一种用于高分子量聚乙烯膜的含氟加工母料
JP2003011297A (ja) 包装用ポリプロピレン系延伸フィルム
CN113119567B (zh) 一种双向拉伸聚乙烯热封防雾薄膜及其制备方法
CN115674838A (zh) 一种增挺耐温的聚乙烯薄膜及其制备方法与应用
CN113715453A (zh) 一种抗冷冻流延pe膜及其制备方法
CN117384442B (zh) 一种电晕母料组合物及其制备方法与应用
CN113024946A (zh) 吹膜用高热封强度pp改性料及制备方法
CN105086124A (zh) 一种防雾保鲜膜及其制备方法
CN105199220A (zh) 一种聚丙烯复合材料
CN205736264U (zh) 一种箱包内里用流延膜
CN114044982B (zh) 高性能聚丙烯消光母粒及消光薄膜
CN116215035B (zh) 一种气相防锈双向拉伸聚乙烯薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210105

Address after: 321002 No.1, Luhu North Street, Jindong Economic Development Zone, Jinhua City, Zhejiang Province

Patentee after: Zhejiang Lanye Film Co.,Ltd.

Address before: 201800 room 1401, No. 30, Lane 328, Huajiang Branch Road, Jiangqiao, Jiading District, Shanghai

Patentee before: SHANGHAI RUOYI NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
CP03 Change of name, title or address

Address after: 321036 No. 1, Luhu North Street, Jindong Economic Development Zone, Jinhua City, Zhejiang Province

Patentee after: Zhejiang Lanye Technology Co.,Ltd.

Address before: 321002 No.1, Luhu North Street, Jindong Economic Development Zone, Jinhua City, Zhejiang Province

Patentee before: Zhejiang Lanye Film Co.,Ltd.

CP03 Change of name, title or address