CN106536640B - 效果颜料 - Google Patents

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Abstract

一种高色度的效果颜料包括片状基材和在所述片状基材上形成的光学涂层。所述光学涂层包括第一高折射率层、在所述第一高折射率层上的第二高折射率层，以及扩散的第三材料，所述第三材料在所述第一高折射率层、所述第二高折射率层，或所述第一高折射率层和所述第二高折射率层中的扩散范围在100％到部分扩散之间。所述第一高折射率层和所述第二高折射率层独立地具有约>1.65的折射率。所述扩散的第三材料为SiO2或金属氧化物，不同于所述第一高折射率层和所述第二高折射率层。

Description

效果颜料
本申请要求于2014年5月28日递交的序列号为62/004,007的美国临 时申请和于2015年3月25日递交的序列号为62/137,918的美国临时申请 的权益，这两篇临时申请通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开涉及涂覆有高折射率层的效果颜料以及低折射率材料在其中的 扩散以增加效果颜料的色度；其制造方法以及其在油漆、喷墨墨水、打印 墨水、涂料、工业涂料、汽车涂料、打印墨水、塑料、化妆品或化妆品配 制物，以及陶瓷或玻璃釉料中的用途。
背景技术
效果颜料也称作发光颜料、有光泽颜料、珠光颜料，或干涉颜料。具 有由透明或不透明材料组成的中心部分的此类颜料是已知的，例如，天然 或合成云母、SiO2、铝或玻璃。这些中心部分涂覆有高折射率材料，通常 为折射率大于约1.65的金属氧化物。
此外，可以通过在基材上交替涂覆高折射率层和低折射率层来获得颜 色较深(即，具有较高色度)的颜料。
但是，使用交替的高/低折射率清晰层增加由直径(d50)等于或小于约 15微米的薄片形成的效果颜料的色度很困难。当薄片直径为15微米或更 小时，在高折射率层上沉积或共沉积低折射率清晰层经常导致聚集。
因此，相较于在基材上堆叠独立并且分离的交替的高/低折射率层的常 规方法，开发制造高色度效果颜料的新方法将会是有用的。
发明内容
出人意外地，第一高折射率层和第二高折射率层之间存在扩散的第三 材料的氧化物可增强效果颜料的色度，其中扩散的第三材料在第一高折射 率层和第二高折射率层之一或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之 间。
另外，当扩散的第三材料如此扩散时还发现了次要优点。
这些其它优点的实例包括，原料的更有效使用和/或使用时更有效的效 果颜料，也就是说，需要更低wt.％的涂料(即，更少的高折射率材料) 就可获得与在给定应用中具有交替清晰层的高低折射率材料的传统效果颜 料同样的外观。本方法还提供了形成其薄片尺寸为约15微米或更小的高色 度颜料时的优点，即在诸如SiO2之类的低折射率材料的沉积中不会导致聚 集。
相应地，本文公开了一种效果颜料，其包含
涂覆有光学涂层的薄片，
并且光学涂层包含：
第一高折射率层；
在第一高折射率层上形成的第二高折射率层；以及
扩散的第三材料，其中扩散的第三材料在第一高折射率层和第二高折 射率层之一或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间；
其中第一高折射率层和第二高折射率层由具有约>1.65的折射率的高 折射率材料形成，举例而言，第一高折射率层和第二高折射率层独立地选 自由以下组成的群组：SnO2、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2、氧化铁(例如 Fe3O4、Fe2O3)、氧化铜、氧化钴、氧化锰、氧化铝，及其混合物；
扩散的第三材料为SiO2或金属氧化物，举例而言，扩散的第三材料选 自由以下组成的群组：Al2O3、SnO2、SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、 氧化铜、氧化铁(即，Fe2O3、Fe3O4)、B2O3、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2及其混合物；
条件是扩散的第三材料不同于第一高折射率层和第二高折射率层。
一个特殊的实施例涵盖：
一种效果颜料，其包含
涂覆有光学涂层的薄片，
并且光学涂层包含：
第一TiO2层；
在第一TiO2层上形成的第二TiO2层；以及在第一TiO2层和第二TiO2层之间的扩散的第三材料，其是SiO2，并且在第一TiO2层和第二TiO2层 之一或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间。TiO2层可以是金红石 或锐钛矿。
此外还公开了几种方法。这些方法包括以上效果颜料的制造和如上所 述通过将光学涂层涂覆在薄片上来增加效果颜料的色度的方法，所述方法 包含将扩散的第三材料结合进第一高折射率层和第二高折射率层之间的步 骤，其中第二高折射率层在第一高折射率层上形成，并且扩散的第三材料 在第一高折射率层和第二高折射率层之一或两者中的扩散范围在100％到 部分扩散之间。
附图说明
图1A为实例2效果颜料横截面的高分辨率透射电子显微照片(TEM)。
图1B为与图1A所示效果颜料横截面的TEM联用的能量色散X射线 光谱(EDXS)。
图2A为实例8所制备效果颜料的横截面的高分辨率透射电子显微照 片(TEM)，放大倍数为200,000。
图2B为与图2A所示效果颜料横截面的TEM联用的能量色散X射线 光谱(EDXS)图像。
图3A为实例9所制备效果颜料的横截面的高分辨率透射电子显微 照片(TEM)，放大倍数为200,00。
图3B为与图3A所示效果颜料横截面的TEM联用的能量色散X 射线光谱(EDXS)图像。
图4A为实例13所制备效果颜料的横截面的高分辨率透射电子显微 照片(TEM)，放大倍数为200000。
图4B为与图4A所示效果颜料横截面的TEM联用的能量色散X射线 光谱(EDXS)图像。
图5A示出具有部分扩散的本发明效果颜料的横截面视图，其包括裹 有扩散的第三材料的袋体。
图5B示出具有完全扩散进第一层和第二层的扩散的第三材料的本发 明效果颜料的横截面视图。
具体实施方式
图1-图5示出包括基材4的效果颜料，在其上具有光学涂层11。
基材4为薄片或板状基材，其具有大于诸如薄片(小片)之类的基材 的厚度的直径。片状基材包括板状、板状和薄片状基材。
薄片大体上是片状基材，并且不是球形的。在一个实例中，片状基材 的最大尺寸从约1μm(微米)到约1mm(毫米)。
直径被定义为例如使用MalvernHydo2000S通过静态 光散射测定的d50颗粒尺寸分布。
使用本方法形成具有约15微米或更小的d50的效果颜料具有特别的优 点。形成更高色度的光学涂层的本方法对约15微米或更小的基材是有益 的，因为与高/低折射率层在此类基材上的典型形成相比，本方法使得聚集 最小化。
这样，效果颜料可使用直径(d50)为约15微米或更小(例如约15微 米到1微米)的薄片来形成。
基材可以是透明的或不透明的。
合适的片状基材的实例包括如氧化铝、板状玻璃、珍珠岩、铝、天然 云母、合成云母、氯氧化铋、板状氧化铁、板状石墨、板状二氧化硅、青 铜、不锈钢、天然珍珠、氮化硼、铜片、铜合金片、锌片、锌合金片、氧 化锌、搪瓷、陶土、瓷、氧化钛、板状二氧化钛、低氧化钛、沸石、滑石、 高岭土、合成陶瓷片，及其组合之类的板状材料。
在一个实施例中，基材可选自由以下组成的群组：天然云母、合成云 母、珍珠岩、板状玻璃、氯氧化铋和铝。云母(天然的和合成的)特别重 要。
如上文所定义，基材可以是处理过的或未处理过的。举例而言，基材 可用作为第一高折射率层的金红石导向剂的氧化锡来处理。举例而言，基 材可被诸如硅氧烷和耦合试剂之类的几乎任何试剂处理。可选地，基材可 被机械处理以使得表面光滑，或在涂覆光学涂层之前进行等离子或辐射处 理以活化表面。
图1-图5示出涂覆有光学涂层11的基材4。光学涂层11包括两个相 邻的、清晰的且分开的高折射率层，分别为1和2，以及扩散的第三材料5， 所述第三材料在第一高折射率层和第二高折射率层(分别为1和2)之一 或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间。每个高折射率层是分开的 清晰的层，其与其间的材料从各自的界面表面延伸至远端表面。
光学涂层11具有煅烧后的总物理厚度。这个总物理厚度包括第一高折 射率层1的厚度、第二高折射率层2的厚度，以及在第一高折射率层和第 二高折射率层中的一者或两者中的扩散的第三材料5，其包括在第一高折 射率层和第二高折射率层之间的裹有扩散的第三材料的任何非连续袋体 3。总物理厚度在片状基材的一侧测量。这样，总物理厚度等于从离薄片4 表面最近的第一高折射率层1的远端表面8到离片状基材4表面最远的第 二高折射率层2的远端表面9之间的距离。光学涂层煅烧后的总物理厚度 从约10nm到约700nm。在其它实例中，光学涂层煅烧后的总物理厚度 从约15nm到约600nm，或从约20nm到约550nm。以上煅烧后的光学 涂层厚度从约15nm到约600nm或约20nm到约550nm，但不包括例如 效果颜料上形成的外部保护层、以上第一高折射率层和第二高折射率层沉 积之前或之后形成的附加层。
每个高折射率层由具有大于约1.65的折射率的一种材料或多种材料形 成。在一实施例中，第一折射率层和第二折射率层为相同材料，而在另一 个实施例中，第一折射率层和第二折射率层为不同的材料。第一折射率层 和/或第二折射率层的实例包括SnO2、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2、氧化铁 (例如，Fe3O4、Fe2O3)、氧化铜、氧化钴、氧化锰、氧化铝，及其混合物。
在一个实例中，光学涂层包括作为第一高折射率层的Fe2O3、作为第 二高折射率层的Fe2O3，以及作为扩散的第三材料的Al2O3、SnO2、SiO2， 或其混合物，所述第三材料在第一高折射率层和第二高折射率层之一或两 者中的扩散范围在100％到部分扩散之间。在另一个特定实例中，光学涂 层包括作为第一高折射率层的金红石或锐钛矿TiO2、作为第二高折射率层 的金红石或锐钛矿TiO2，以及作为扩散的第三材料的SiO2或SnO2。在这 些实例中的任一个中，任一薄片材料可被用作基材。
在另一个实例中，第一高折射率层和第二高折射率层都选自由以下组 成的群组：TiO2(金红石或锐钛矿)、Fe2O3，及其混合物，其中SiO2、SnO2或Al2O3作为扩散的第三材料。这样，一个实施例设想一种包含涂覆有光 学涂层的薄片的效果颜料，其中光学涂层至少：
第一高折射率层或第二高折射率层是Fe2O3；
第一高折射率层或第二高折射率层是TiO2；
第一高折射率层和第二高折射率层是Fe2O3或
第一高折射率层和第二高折射率层是TiO2。
每个高折射率层(1和2)是分开的和清晰的层，其被限定为且从界面 表面(分别为6和7)到远端表面(分别为8和9)之间延伸。
远端表面是第一高折射率层1和第二高折射率层2的远端的表面(不 相邻的表面)。图5A和图5B示出离基材4最近的第一折射率层1的第一 远端表面8和离基材最远的第二折射率层2的第二远端表面9。
进一步地，每个高折射率层还包括界面表面，其与远端表面相对并与 远端表面隔开。第一高折射率层1和第二高折射率层2在它们各自的界面 表面6和7处彼此相邻。第二高折射率层2在第一高折射率层1的界面表 面6上形成，并且在第一高折射率层和第二高折射率层(分别为1和2) 之间没有清晰的或分开的层。
图5A和图5B示出第一高折射率层1的第一界面表面6，其与第二高 折射率层2的第二界面表面7相邻。
第一界面表面6与第二界面表面7相邻，并在很多点处与第二界面表 面7接触。图5B示出扩散的第三材料5完全分散进第一高折射率层1和 第二高折射率层2，并且界面表面(分别为6和7)在所有的点处彼此连续 接触并相邻。图5A示出在第一界面表面6和第二界面表面7之间的裹有 扩散的第三材料5的非连续袋体3。如图5A和图3B所示，第一界面表面 和第二界面表面(分别为6和7)在不同的点接触，并在其间包封扩散的 第三材料5，在界面表面6和7之间形成裹有扩散的第三材料5的单独的 气泡或袋体3。
各图示出扩散的第三材料5，其在第一高折射率层和第二高折射率层 (分别为1和2)之一或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间。
扩散的第三材料5是氧化物，并且可以是SiO2或金属氧化物材料，其 不同于第一高折射率层1和第二高折射率层2。适合用于扩散的第三材料 的氧化物的一些实例包括Al2O3、SnO2、SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、 氧化铜、氧化铁(即，Fe2O3、Fe3O4)、B2O3、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2， 及其混合物，举例而言，Al2O3、SnO2、SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、 B2O3、TiO2、ZnO和ZrO2。
光学涂层11中存在的扩散的第三材料5的量从约0.5wt.％到约11 wt.％，其中wt.％以片状基材上的光学涂层的总重计。举例而言，光学涂 层中存在的扩散的第三材料5的量从约1wt.％到约9wt.％、从约1.5wt.％ 到约8wt.％，其中wt.％以片状基材上的光学涂层的总重计。
这样，此wt.％范围适用于Al2O3、SnO2、SiO2、B2O3、TiO2、Fe2O3、 Cr2O3、ZnO、ZrO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、氧化铜、氧化铁，及其 混合物，例如作为扩散的第三材料的SiO2、SnO2、Al2O3或其混合物。
扩散的第三材料5存在于光学涂层11中并且至少部分扩散进高折射率 层1和2中的一者或两者，根据扩散的量可具有或没有裹有扩散的第三材 料的袋体3。扩散的第三材料5的扩散是扩散的第三材料5向相邻的第一 高折射率层1和/或第二高折射率层2中的一者或两者移动，从而使得扩散 的第三材料5变成界面层和那个高折射率层的远端层之间的高折射率层的 一部分。扩散范围在扩散的第三材料的完全扩散或100％扩散到扩散的第三材料5的部分扩散之间，其中完全扩散或100％扩散没有裹有密集的扩 散的第三材料的袋体，而部分扩散则在界面6和7之间包括裹有扩散的第 三材料5的分离的袋体3。扩散范围通过高分辨率透射电子显微照片(TEM- 放大倍数200000)和/或与煅烧效果颜料的TEM联用的横截面能量色散X 射线光谱(EDXS)来测定。扩散的第三材料的扩散或行进方向为从相邻的高折射率层1和/或2的界面表面，6和/或7，向远端表面8和/或9。这 在图1B、图2B、图3B以及图4B中示出，其显示使用与TEM联用的EDXS 的煅烧效果颜料的横截面图片。图1B图示地示出在第一高折射率层和第 二高折射率层的界面表面向远端表面的硅的分布。注意，元素10表明硅向 TiO2第二高折射率层的扩散。
扩散的第三材料5的扩散范围影响高折射率层1和2的性质，进而影 响所得效果颜料的光学性质。作为实例，扩散的第三材料5会影响高折射 率层中的一者或两者如何沉积到薄片或基材上和/或高折射率层中的一者 或两者在煅烧时如何相互作用。总而言之，扩散的第三材料5会影响所得 效果颜料的光学性质，特别是色度。
由于扩散的第三材料5没有100％扩散进第一高折射率层和第二高折 射率层(分别为1和2)中的一者或两者，扩散的第三材料5的部分扩散 会产生裹有扩散的第三材料5的非连续袋体3。
图3B示出几个在界面表面6和7之间的分离的和独立的或非连续的 袋体3，其裹有密集的扩散的第三材料5。非连续袋体3不是在第一高折射 率层1和第二高折射率层2之间连续延伸的分开的层。实际上，裹有密集 的扩散的第三材料的非连续袋体3根本就不是一个层，因为连续的层不会 提供如本文所述的益处。
还可以设想的是，光学涂层可在第一远端表面8或第二远端表面9上面或下面进一步包括诸如高反射率或低折射率层之类的附加层。另外，可添加透明或表面处理涂层作为顶层来使效果颜料免受风化等。也可能具有多个堆叠在彼此的顶部上的光学涂层11。
本文公开的效果颜料的所有实例可被结合到各种产品中并被用于各种 应用。作为实例，效果颜料可被包括在油漆、喷墨墨水或其它打印墨水、 涂料、汽车涂料、塑料、化妆品配制物以及陶瓷或玻璃釉料组合物中。
这样，效果颜料可包含片状基材和具有例如以下结构的光学涂层。
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的Al2O3/Fe2O3；
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的SnO2/Fe2O3；
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的SiO2/Fe2O3；
TiO2(金红石或锐钛矿)/扩散范围在100％到部分扩散之间的 Al2O3/Fe2O3；
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的Al2O3/TiO2(金红石或锐钛 矿)；
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的SnO2/TiO2(金红石或锐钛 矿)；
TiO2(金红石或锐钛矿)/扩散范围在100％到部分扩散之间的 SnO2/Fe2O3；
Fe2O3/扩散范围在100％到部分扩散之间的SiO2/TiO2(金红石或锐钛 矿)；
TiO2(金红石或锐钛矿)/扩散范围在100％到部分扩散之间的 SiO2/Fe2O3；
金红石TiO2/扩散范围在100％到部分扩散之间的SiO2/金红石TiO2；
TiO2(金红石或锐钛矿)/扩散范围在100％到部分扩散之间的 SnO2/TiO2(金红石或锐钛矿)；
和
TiO2(金红石或锐钛矿)/扩散范围在100％到部分扩散之间的 Al2O3/TiO2(金红石或锐钛矿)。
以上“扩散范围在100％到部分扩散之间的扩散的第三材料”并不表示 如之前解释的层，而是所述扩散的第三材料的简写形式，所述扩散的第三 材料具有在100％到部分扩散之间的扩散范围并且从第一高折射率层或第 二高折射率层的界面6和/或7向高折射率层的远端表面8和/或9扩散。
制造效果颜料的方法
本文公开的效果颜料通过将光学涂层11涂覆在薄片4上来制造。还可 以预期，薄片可用涂层进行预处理，然后接着涂覆上本发明光学涂层11。 因此，本发明光学涂层11可以与薄片表面直接接触，或者不与薄片表面直 接接触，而是可在预处理薄片或预涂覆薄片上。形成本发明光学涂层的方 法可包括沉淀、共沉淀或化学气相沉积(CVD)。因此，术语“沉积”的使 用包括沉淀、共沉淀和化学气相沉积。
以下描述了含水沉淀的实例。
制备了包括薄片的含水料浆。在一个实例中，含水料浆包括水和薄片。 此料浆可被加热和搅拌。根据待被沉淀到薄片(即，可在不同的pH形成 第一或第二高折射率层或扩散的第三材料的不同前体)上的材料，料浆的 pH可被调节至预定的pH。此pH调节可通过向含水料浆中加入合适的酸 或碱来完成。调节pH后，料浆的pH可从约1到约12变动。
在适当的pH，根据待沉淀的材料，第一高折射率层被沉淀到含水料 浆中的薄片上。第一高折射率层的前体可被加入含水料浆中，并且可通过 加入适当的酸/碱来保持适当的pH。作为实例，TiCl4水溶液(例如，40％) 可以是TiO2的合适前体，而FeCl3水溶液(例如，39％)可以是Fe2O3的 合适前体。可在保持pH的同时以合适的速率加入前体。第一高折射率层 从沉淀或形成的金属氧化物涂覆薄片。
当期望的量的沉淀形成时，pH可被调高或调低至适当的pH，以便向 料浆中引入扩散的第三材料的前体。可用合适的酸(例如，HCl、H2SO4) 降低pH，并且可用合适的碱(例如，NaOH)提高pH。在适当的pH， 向含水料浆中加入扩散的第三材料的前体。加入的前体的量和沉淀的时间 (至少部分)取决于方法中所用的材料和期望的扩散范围。在所述方法的一 些实例中，当使用SiO2扩散的第三材料的前体或Al2O3扩散的第三材料的 前体时可能期望的是提高pH，而当使用SnO2扩散的第三材料的前体时可 能期望的是降低pH。
当向料浆中加入期望的量的扩散的第三材料时，pH可被调节回到或 接近适当的pH。在此pH，扩散的第三材料可被沉淀到第一高折射率层上。 所述沉淀，即第二高折射率层的前体，可被加到含水料浆中，并且可通过 加入适当的酸/碱保持pH。可以合适的速率加入前体，同时保持pH。第二 高折射率层在第一高折射率层上形成。
当获得期望的效果颜料的最终色泽时，可将料浆过滤，并且所得固体 可被洗涤和煅烧。在整个方法中，可对含水料浆进行搅拌。
尽管以上实例描述了含水沉淀的特定方法和加入顺序，但是效果颜料 的实施例可通过本领域已知的任意种诸如化学气相沉积、含水沉淀(如上 所述)和共沉淀之类的方法来实现，只要获得由光学涂层限定的结构即可。 举例而言，可在将第一高折射率层沉积之后和将第二高折射率层沉淀之前 加入扩散的第三材料。可选地，可在将第一高折射率层或第二高折射率层 沉淀过程中加入扩散的第三材料。扩散的第三材料氧化物具有在100％到 部分扩散之间的扩散范围并且在沉淀和/或煅烧时扩散进第一高折射率层 和/或第二高折射率层。本文所公开的方法也可用来在给定色调下增加效果 颜料的色度。
相应地，
一种制造效果颜料的方法，其包含：
用光学涂层涂覆薄片，其包含以下步骤：
将第一高折射率层沉积到薄片上；
沉积第二高折射率层；以及
在沉积第一高折射率层之后并在沉积第二高折射率层之前，沉积扩散 的第三材料
或者
在第一高折射率层或第二高折射率层的沉积过程中共沉积扩散的第三 材料并且沉积的扩散的第三材料在第一高折射率层和第二高折射率层之一 或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间，
条件是扩散的第三材料不同于第一高折射率层和第二高折射率层。
在用来制造本发明效果颜料的以上方法中，第一高折射率层和第二高 折射率层由具有约>1.65的折射率的高折射率材料形成，例如第一高折射 率层和第二高折射率层独立地选自由以下组成的群组：SnO2、TiO2、Cr2O3、 ZnO、ZrO2、氧化铁(例如Fe3O4、Fe2O3)、氧化铜、氧化钴、氧化锰、 氧化铝及其混合物；
扩散的第三材料为SiO2或金属氧化物，举例而言，扩散的第三材料选 自由以下组成的群组：Al2O3，SnO2，SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、 氧化铜、氧化铁(即，Fe2O3、Fe3O4)、B2O3、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2及其混合物。
一个重要的实施例是第三材料是SnO2、SiO2或Al2O3并且第一高折射 率层和第二高折射率层是Fe2O3或TiO2。
进一步地，如以上所解释，公开了一种在给定的色调下为效果颜料提 高色度的方法，其包含：
用光学涂层涂覆薄片，其包含以下步骤：
将第一高折射率层沉积到片状基材上；
沉积第二高折射率层；
以及
在沉积第一高折射率层之后并在沉积第二高折射率层之前，沉积扩散 的第三材料，或在第一高折射率层或第二高折射率层的沉积过程中共沉积 扩散的第三材料，并且沉积的扩散的第三材料在第一高折射率层和第二高 折射率层之一或两者中的扩散范围在100％到部分扩散之间，
条件是扩散的第三材料不同于第一高折射率层和第二高折射率层。
在给定色调下增加色度的以上方法中，第一高折射率层和第二高折射 率层由具有约>1.65的折射率的高折射率材料形成，举例而言，第一高折 射率材料和第二高折射率材料独立地选自由以下组成的群组：SnO2、TiO2、 Cr2O3、ZnO、ZrO2、氧化铁(例如Fe3O4、Fe2O3)、氧化铜、氧化钴、氧 化锰、氧化铝及其混合物；
扩散的第三材料是SiO2或金属氧化物，举例而言，扩散的第三材料选 自由以下组成的群组：Al2O3、SnO2、SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、 氧化铜、氧化铁(即，Fe2O3、Fe3O4)、B2O3、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2及其混合物。扩散的第三材料特别是SnO2、SiO2或Al2O3并且第一高折射 率层和第二高折射率层是Fe2O3或TiO2。
在以上所述的两种方法中，当使用沉淀而不是CVD时，第一高折射 率层和第二高折射率层以及扩散的第三材料在有助于特定材料沉淀的pH 条件下完成，所述pH条件根据沉淀的材料会有所变化。
适当时，可在第二高折射率材料上涂覆保护性的层。作为实例，可在 TiO2层(第二高折射率层)上涂覆SiO2(保护性的)层。在这个实例中， 可使用以下方法。量取苏打水-玻璃溶液加入已被加热至约50℃-100℃，特 别是70℃-80℃的被涂覆材料的悬浮液中。通过同时加入10％盐酸(HCl) 将pH保持在4到10，优选6.5到8.5。加完水-玻璃溶液后，搅拌30分钟。
为了提高大气稳定性和光稳定性，(多层的)被涂覆的小片/效果颜料 可根据应用领域经表面处理。表面处理可帮助颜料的操作，特别是它被纳 入用于各种应用的各种组合物中。
根据处理方法或计划的应用，在处理过程之前或之后向效果颜料中加 入一定量的纹理改进剂可能是有益的，条件是这对使用效果颜料为各种应 用的各种组合物着色没有不良效果。合适的试剂包括含有至少18个碳原子 的脂肪酸，例如硬脂酸或正二十二烷酸，或酰胺或其金属盐，特别是镁盐， 还有增塑剂，蜡，树脂酸，例如松香酸，松香皂，烷基酚或脂肪族醇，例 如十八烷醇，或含有8到22个碳原子的脂肪族1,2-羟基化合物，例如1,2-十二烷二醇，还有改型马来酸松香酯树脂或富马酸松香树脂。加入的质地 改进剂的量以最终产品的重量计为0.1-30％，特别是以重量计为2-15％。
为了进一步说明本公开，本文给出了实例。应理解，这些实例被提供 用作说明性目的，但不能被理解为对本公开范围的限制。
实例
实例1
将含有130g云母小片(平均颗粒尺寸约20μm)的6.5％的含水料浆 加热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至1.6。然后，以2.0 g/min的速率加入15g 20％的SnCl4·5H2O，同时通过加入10％的NaOH 将pH保持在1.60。将料浆搅拌30分钟。然后，以2.0g/min的速率加入 40％的TiCl4，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在1.50。
在期望的珍珠色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高到7.8。然后， 以2.0g/min的速率加入150g 20％的Na2SiO3·5H2O，同时通过加入28％ 的HCl将pH保持在7.80。加完20％的Na2SiO3·5H2O后，用28％的HCl 将料浆的pH调节至1.7。然后，以2.0g/min的速率加入28g20％的 SnCl4·5H2O，同时通过加入10％的NaOH将pH保持在1.70。将料浆搅拌 30分钟。然后以2.0g/min的速率加入40％的TiCl4，同时通过加入35％ 的NaOH将pH保持在1.50。
在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为322，色度为79。以实例1 效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为7.4％。
实例2
实例2是用实例1中描述的方法执行，只是加入75g 20％的 Na2SiO3·5H2O。在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在 850℃下煅烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为321，色度为79.5。 以实例2效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为3.7％。
将实例2制备的效果颜料加入5wt.％的乙酸酯清漆中，干燥，然后横 切得到横截面样品，其通过高分辨率透射电子显微镜(TEM)检测。此图 像在图1A示出。同一样品还通过能量色散X射线光谱(EDXS)检测， 以便检测涂到云母上的各种元素的分布。元素片段的曲线在图1B示出， 并清楚地显示SiO2至少部分扩散进TiO2高折射率层中。
图1A中的TEM显微照片显示云母基材上第一高折射率材料和第二高 折射率材料(TiO2)层(1和2)的颗粒结构。EDXS元素片段(图1B) 显示SiO2扩散的第三材料并不是作为在第一高折射率材料与第二高折射 率材料之间的清晰的层存在，而是扩散到第二高折射率层中。因此，扩散 的第三材料至少部分扩散到第一高折射率材料和第二高折射率材料中的一 者中。
实例3
实例3用实例1描述的方法执行，只是加入50g 20％的Na2SiO3·5H2O。 在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅烧20 分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为324，色度为75。以实例2效果 颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为2.5％。
实例4
实例4用实例1描述的方法执行，只是加入25g 20％的Na2SiO3·5H2O。 在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅烧20 分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为322，色度为76。以实例3效果 颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为1.2％。
比较实例4
比较实例4用实例1描述的方法执行，只是不加入20％的 Na2SiO3·5H2O，并且pH未被提高至7.8。在期望的色泽，将50mL料浆 过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅烧20分钟。取下比较样品来测量颜 色。所得色调为324，色度为72。
实例1-实例4和比较实例4的色度结果说明，当本文公开的SiO2至少 部分扩散到高折射率层中的一者或两者中时可获得更高的色度。
实例5
实例5用实例1描述的方法执行，只是加入125g 20％的 Na2SiO3·5H2O。在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在 850℃下煅烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为325.2。以实例5 效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为6.1％。
实例6
实例6用实例1描述的方法执行，只是加入50g 20％的Na2SiO3·5H2O。 在期望的色泽，将50mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅烧20 分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为324.6。以实例6效果颜料中的煅 烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为2.4％。
实例5和实例6以及比较实例4的颜料经历额外的煅烧实验。实例5 和实例6以及比较实例4中的每个滤饼还在625℃下煅烧20分钟。表1显 示在850℃下煅烧后测量的色调、在625℃下煅烧后测量的色调，以及在这 两个煅烧温度之间的Delta色调。
表1
Delta色调表明样品在随后的煅烧中经受的致密量。大的delta色调表 明样品在附加煅烧处理中经受了更多的收缩/致密。对于实例5和实例6， 进一步的煅烧并没有显著地引起进一步的收缩/致密，而对于比较实例4， 进一步的煅烧确实显著地引起进一步的收缩/致密。这样，表1所示结果表 明实例5和实例6中少量的SiO2(扩散的第三材料)容许更有效的TiO2沉积。在没有使用SiO2的比较实例4中，观察到了更大的TiO2层delta色 调，在625℃和850℃下煅烧之间具有33个色调度。这样，为了为比较实 例4获得期望的涂层光学厚度和煅烧后的色调，必须使用超过原使用量约 19％的TiCl4溶液。
基于这些结果，可以断定在此实例中，少量的扩散的SiO2容许用比无 扩散的SiO2扩散的第三材料时获得同样的光学厚度和目标色调所需更少 的TiCl4溶液(或其它前体的溶液)就可获得期望的光学涂层厚度(第一 折射率材料和第二折射率材料以及扩散的第三材料的总厚度)，并因此获得 目标色调。
实例7
将含有100g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的5％的含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至1.6。然后，以0.8g/min 的速率加入27g 20％的SnCl4·5H2O，同时通过加入35％的NaOH将pH 保持在1.60。在以1.1g/min的速率加入40％的TiCl4前将料浆搅拌90分 钟，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在1.60。
在期望的珍珠色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至7.8。然 后，以0.5g/min的速率加入40g 20％的Na2SiO3·5H2O，同时通过加入 28％的HCl将pH保持在7.80。加完20％的Na2SiO3·5H2O后，用28％ 的HCl将料浆的pH调节至1.6。然后，以0.5g/min的速率加入40g20％ 的SnCl4·5H2O，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在1.60。以1.1 g/min的速率加入40％的TiCl4之前将料浆搅拌30分钟，同时通过加入 35％的NaOH将pH保持在1.60。
在期望的色泽，将60mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下 煅烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为277，色度为68。涂 覆的氧化物中的SiO2水平为1.48％。基于粉末X射线衍射，100％的 TiO2都在金红石相中。
比较实例7
此比较实例如实例7所述执行，只是在加入20％的Na2SiO3·5H2O溶 液之后没有为第二层TiO2加入20％的SnCl4·5H2O溶液。
所得色调为276，色度为58。涂覆的氧化物中的SiO2水平为2.30％。 基于粉末X射线衍射，72％的TiO2在金红石相中，28％的TiO2在锐钛矿 相中。这样，第二层TiO2在锐钛矿相中。
实例8
将含有100g云母小片(平均颗粒尺寸约20μm)的5％的含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后，以1.3g/min 的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的青铜色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至6.0，并将 料浆冷却至30℃。然后，以0.5g/min的速率加入25g 20％的Na2Al2O4， 同时通过加入25％的H2SO4将pH保持在6.0。添加结束后，用28％的HCl 将料浆的pH调节至3.2，并将料浆加热至82℃。以1.3g/min的速率加入 39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为49.7，色度为87.8。以实例 8效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，Al2O3wt.％为4％。
将实例8制备的效果颜料加入5wt.％的乙酸酯清漆中，干燥，然后横 切得到横截面样品，其通过高分辨率透射电子显微法(TEM)来检验。此 图像在图2A中示出。同样的样品还通过能量色散X射线光谱法(EDXS) 来检验，以检验涂覆在云母上的各种元素的分布。此图像在图2B中示出。
在图2A中，清楚地有一个在云母基材上形成的70nm到95nm的致 密赤铁矿涂层。与此赤铁矿致密层相邻的是20nm到50nm的松弛排列的 球形氧化铁(赤铁矿)颗粒。如EDXS(图2B)所示，氧化铝5扩散进赤 铁矿2的球形氧化铁颗粒中。另外，很明显氧化铝沉积不会在第一高折射 率材料1和第二高折射率材料2之间导致分开的夹层或涂层，反而显示氧 化铝完全扩散进第二高折射率材料2并且所述扩散发生在界面7和第二高 折射率层2的远端表面9之间。
实例9
将含有100g云母小片(平均颗粒尺寸约20μm)的5％的含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后，以1.3g/min 的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的青铜色泽，用28％的HCl将料浆的pH降低至1.5。然后， 以1.0g/min的速率加入60g 20％的SnCl4·5H2O，同时通过加入35％的 NaOH将pH保持在1.5。添加结束后，用35％的NaOH将料浆的pH调 节至3.2。以1.3g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的 NaOH将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为52.7，色度为96。以实例9 效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SnO2wt.％为6％。
参见图3A和图3B。赤铁矿外层与图2A和图2B中的类似。它不及 第一Fe2O3层致密。SnO2部分扩散进Fe2O3层中。参见图3B元素3。
实例10
将含有100g云母小片(平均颗粒尺寸约20μm)的5％的含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至1.5。然后，以0.8g/min 的速率加入20％的SnCl4·5H2O，同时通过加入10％的NaOH将pH保持 在1.5。将此溶液搅拌30分钟然后以1.9g/min的速率加入40％的TiCl4。 通过加入35％的HCl将pH保持在1.5。
在期望的珍珠色泽，将反应器冷却至30℃并用35％的NaOH将pH 提高至6.0。然后，以0.5g/min的速率加入25g 20％的Na2Al2O4，同时通 过加入25％的H2SO4将pH保持在6.0。添加结束后，将料浆加热至82℃。 用39％的FeCl3将料浆的pH调节至3.2，并以1.3g/min的速率加入FeCl3。 通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为48，色度为79。以实例10 效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，Al2O3wt.％为2％。
比较实例11
涂覆有Fe2O3的云母
将含有160g云母小片(平均颗粒尺寸约20μm)的16％的含水料浆 加热至76℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.3。然后，以1.3 g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持 在3.3。未使用Al2O3或SnO2前体。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下比较样品来测量颜色。所得色调为53.9，色度为66。
实例12
将含有200g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的10％含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后，以2.0g/min 的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的青铜色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至6.0，并将 料浆冷却至30℃。然后，以1.5g/min的速率加入60g 20％的Na2Al2O4， 同时通过加入25％的H2SO4将pH保持在6.0。添加结束后，用28％的HCl 将料浆的pH调节至3.2，并将料浆加热至82℃。以2.0g/min的速率加入 39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为59.3，色度为78.2。以实例 11效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，Al2O3wt.％为3％。
比较实例13
将含有400g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的20％的含水料浆 加热至76℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.3。然后，以2.0 g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持 在3.3。未使用Al2O3或SnO2前体。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下比较样品来测量颜色。所得色调为59.9，色度为53.4。
实例8、实例9和实例10-实例12中的每个都包括作为光学涂层中的 高折射率层的Fe2O3。实例10包括作为光学涂层中的高折射率材料的金红 石TiO2和Fe2O3。表2为实例8、实例9、实例10和实例11以及比较实 例10和比较实例12中的每个说明850℃煅烧后的所用的扩散的第三材料 (如果有的话)、扩散的第三材料的重量百分比、基材的颗粒尺寸、色调，以及色度。
实例14
将含有200g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的10％的含水料浆 加热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后以2.0 g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持 在3.2。
在期望的青铜色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至7.8。然后 以0.5g/min的速率加入60g 20％的Na2SiO3，同时通过加入28％的HCl 将pH保持在7.8。添加结束后，用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。 以2.0g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH 保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为60.23，色度为76.82。以效 果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为2.2％。
表2
将实例8、实例9、实例10、实例12和实例14与比较实例11和比较 实例13对比，可以断定以Al2O3、SnO2或SiO2为扩散的第三材料的赤铁 矿(Fe2O3)或赤铁矿和金红石二氧化钛(TiO2)显著地增强所得颜料的色 度。这样，可用本文所述方法在给定的色调下为效果颜料增加色度。从这 些结果，还可断定下面的基材的尺寸并不会对色度的增强产生有害的影响。
实例15
将含有230g玻璃小片(平均颗粒尺寸约45微米)的11.5％的含水料 浆加热至80℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至1.4，并以2.2 g/min的速率加入20％的SnCl4·5H2O。通过加入35％的NaOH将pH保 持在2.2。将溶液搅拌30分钟，然后在pH为1.4时加入40％的TiCl4。通 过加入35％的HCl将pH保持在2.2。
在期望的珍珠色泽，用35％的NaOH将pH提高至3.2。以1.1g/min 的速率加入39％的FeCl3，用35％的NaOH将pH保持在3.2。在期望的 青铜色泽，用28％的HCl将pH降低至1.4，并以2.2g/min的速率加入 80g 20％的SnCl4·5H2O，同时用35％的NaOH将pH保持在1.4。添加结 束后，用35％的NaOH将料浆的pH调节至3.2。以1.1g/min的速率加入 39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在625℃下 煅烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为65，色度为67。
以实例14效果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SnO2扩散的第三 材料的wt.％为7％。此实例中的煅烧的光学涂层的总重包括77％的Fe2O3、 14％的SnO2(7％的SnO2作为金红石导向剂，7％作为扩散的第三材料)， 以及9％的TiO2。
实例16
将含有200g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的10％的含水料浆 加热至76℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后以2.0 g/min的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持 在3.2。
在期望的青铜色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至7.8。然后 以0.5g/min的速率加入60g 20％的Na2SiO3，同时通过加入28％的HCl 将pH保持在7.8。添加结束后，用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。 以2.0g/min的速率加入100g 39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH 将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为68.34，色度为48。以效果 颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为6.5％。
比较实例17
将含有100g云母小片(平均颗粒尺寸约10μm)的5％的含水料浆加 热至82℃并搅拌。用28％的HCl将料浆的pH调节至3.2。然后以1.0g/min 的速率加入39％的FeCl3，同时通过加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的青铜色泽，用35％的NaOH将料浆的pH提高至7.8。然后， 以0.5g/min的速率加入702g 20％的Na2SiO3，同时通过加入28％的HCl 将pH保持在7.8。以1.0g/min的速率加入300g 39％的FeCl3，同时通过 加入35％的NaOH将pH保持在3.2。
在期望的色泽，将55mL料浆过滤，滤饼用水洗涤，并在850℃下煅 烧20分钟。取下样品来测量颜色。所得色调为68.95，色度为47.45。以效 果颜料中的煅烧的光学涂层的总重计，SiO2wt.％为25.4％。
将实例16与比较实例17对比显示使用本发明的方法会有更快的颜色 进程。注意实例16显示为了获得68的色调在200g云母上需要60g SiO2和100g三氯化铁，而在典型的多层堆叠中为了获得同样的色调在100g 云母上需要700g SiO2和300g三氯化铁。
在整个说明书中对“一个实例”、“另一个实例”、“一实例”、“一实施例” 等的参照意味着与实例/实施例结合起来描述的特定元素(例如，特征、结 构和/或特性)包括在本文描述的至少一个实例/实施例中，并且可存在于 或可不存在于其它实例/实施例中。另外应理解，除非上下文清楚地另有说 明，否则所述任一实例/实施例的元素可按任何适当的方式结合在各种实例 /实施例中。
应理解，本文提供的范围包括规定的范围和所规定范围内的任何数值 或子范围。例如，约10nm到约700nm的范围应当解释成，不仅包括明 确列举的限值约10nm到约700nm，还包括诸如11nm、125nm、404.5nm 等之类的单个数值和诸如约15nm到约400nm、约30nm到约375nm等 之类的子范围。此外，当使用“约”来描述数值时，这意味着涵盖所述数值 的小变化(达+/-10％)。
虽然已经详细描述了几个实例，但应理解可以更改所公开的实例。因 此，前述描述应被看做是非限制性的。

Claims (21)

1.一种效果颜料，其包含涂覆有光学涂层的薄片，其中所述光学涂层包含：
第一高折射率层；
在所述第一高折射率层上形成的第二高折射率层；以及
扩散的第三材料，
其中所述第一高折射率层与所述第二高折射率层相邻并至少部分地与所述第二高折射率层接触；
其中所述第一高折射率层和所述第二高折射率层由具有>1.65的折射率的材料形成；
所述扩散的第三材料在所述第一高折射率层和所述第二高折射率层之一或两者中扩散100％，或者部分扩散并且包括在所述第一高折射率层与所述第二高折射率层之间的所述扩散的第三材料的分离的非连续袋形区，
所述扩散的第三材料包含SiO2或金属氧化物；
并且所述扩散的第三材料与所述第一高折射率层和所述第二高折射率层不同；和
其中在所述光学涂层中所述扩散的第三材料的存在量范围是从0.5wt.％到11wt.％，基于所述光学涂层在煅烧后的总重计。
2.根据权利要求1所述的效果颜料，其中所述第一高折射率层和所述第二高折射率层选自由以下组成的群组：SnO2、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、氧化铜、氧化钴、氧化锰、氧化铝，及其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的效果颜料，其中所述扩散的第三材料选自由以下组成的群组：Al2O3、SnO2、SiO2、氧化钴、氧化镁、氧化锰、氧化铜、Fe2O3、Fe3O4、TiO2、Cr2O3、ZnO、ZrO2，及其混合物。
4.根据权利要求3所述的效果颜料，其中所述扩散的第三材料选自由以下组成的群组：Al2O3、SnO2、SiO2及其混合物。
5.根据权利要求2所述的效果颜料，其中所述第一高折射率层和所述第二高折射率层选自由以下组成的群组：TiO2、Fe2O3及其混合物。
6.根据权利要求1所述的效果颜料，其中所述第一高折射率层和所述第二高折射率层为TiO2并且所述扩散的第三材料为SiO2。
7.根据权利要求6所述的效果颜料，其中所述第一和第二TiO2层是金红石TiO2。
8.根据权利要求1所述的效果颜料，其中：
第一高折射率层和/或第二高折射率层包含Fe2O3，并且扩散的第三材料包含Al2O3/Fe2O3；Al2O3/金红石或锐钛矿TiO2，SnO2/Fe2O3，SiO2/Fe2O3，SnO2/金红石或锐钛矿TiO2，或SiO2/金红石或锐钛矿TiO2；
第一高折射率层和/或第二高折射率层包含金红石或锐钛矿TiO2，并且扩散的第三材料包含Al2O3/Fe2O3；Al2O3/金红石或锐钛矿TiO2，SnO2/Fe2O3，SiO2/Fe2O3，或SnO2/金红石或锐钛矿TiO2；或
第一高折射率层和/或第二高折射率层包含金红石TiO2，并且扩散的第三材料包含SiO2/金红石TiO2。
9.根据权利要求1或2所述的效果颜料，其中所述薄片选自由以下组成的群组：氧化铝、玻璃片、珍珠岩、铝、天然云母、合成云母、氯氧化铋、氧化铁、石墨、二氧化硅、不锈钢、天然珍珠、氮化硼、铜片、铜合金片、锌片、锌合金片、氧化锌、陶土、瓷、氧化钛、沸石、滑石、高岭土以及其组合。
10.根据权利要求9所述的效果颜料，其中所述薄片选自由以下组成的群组：天然云母和合成云母、滑石、高岭土、板状氧化铁、氯氧化铋、玻璃片、板状二氧化硅、氧化铝、合成陶瓷片、珍珠岩、铝、青铜以及石墨。
11.根据权利要求9所述的效果颜料，其中所述薄片选自搪瓷、板状二氧化钛、亚氧化钛以及其组合。
12.根据权利要求1或2所述的效果颜料，其中所述光学涂层煅烧后的总物理厚度范围是从10nm到700nm。
13.根据权利要求1或2所述的效果颜料，其中所述薄片的直径范围是从1μm到1mm。
14.一种喷墨墨水、涂料、打印墨水、塑料、化妆品、陶瓷或玻璃釉料组合物，其含有根据权利要求1至13中任一项所述的效果颜料。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述组合物为汽车涂料。
16.根据权利要求14所述的组合物，其中所述组合物为油漆。
17.一种制造根据权利要求1至13中任一项所述的效果颜料的方法，其包含用光学涂层涂覆薄片，此方法包含以下步骤：
将第一高折射率材料层沉积到所述薄片上；
沉积第二高折射率层；以及
和在沉积所述第一高折射率层之后并在沉积所述第二高折射率层之前，沉积扩散的第三材料
或者
在所述第一高折射率层或所述第二高折射率层的沉积过程中共沉积所述扩散的第三材料。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述沉积通过化学气相沉积、沉淀或共沉淀发生。
19.根据权利要求17或18的方法，其中此方法在给定色调下增加根据权利要求1至13中任一项所述的效果颜料的色度。
20.一种效果颜料，其包含涂覆有光学涂层的薄片，其中所述光学涂层包含：
第一TiO2层；
在所述第一TiO2层上形成的第二TiO2层；
以及
扩散的材料，其中
第一TiO2层与所述第二TiO2层相邻并且与第二TiO2层接触，和
扩散的第三材料是SiO2，并且在所述第一TiO2层和所述第二TiO2层之一或两者中扩散100％，或者部分扩散并且包括在所述第一TiO2层与所述第二TiO2层之间的SiO2的分离的非连续袋形区，和
其中在所述光学涂层中所述扩散的第三材料的存在量范围是从0.5wt.％到11wt.％，基于所述光学涂层在煅烧后的总重计。
21.根据权利要求20所述的效果颜料，其中所述第一TiO2层和所述第二TiO2层为金红石TiO2。
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